本發(fā)明涉及煤化工,具體而言,涉及一種燃料水煤漿及其制備方法。
背景技術(shù):
1、水煤漿是一種燃燒效率高,運輸方便,且環(huán)保節(jié)能的煤基流體燃料,被認(rèn)為是天然氣和石油的替代燃料,具有廣闊的應(yīng)用前景。隨著高階煤過度開采和使用,高階煤的供應(yīng)越來越緊張。相反,低階煤儲量龐大,約占全球煤炭資源總量的50%。然而,低階煤由于灰分高和含水量高,發(fā)熱效率低,運輸成本高,制約了低階煤的工業(yè)應(yīng)用價值。因此,對低階煤進(jìn)行提質(zhì)改性,再制備成水煤漿,是煤清潔利用的熱點研究之一。
2、現(xiàn)有大多數(shù)研究聚焦在降低煤顆??紫督Y(jié)構(gòu)中的內(nèi)水含量和減少煤顆粒表面親水性基團(tuán)數(shù)量,涉及的方法主要包括加熱改性脫水、微波輻射脫水、水熱改性脫水、添加劑封堵毛細(xì)管孔道、浮選脫出親水灰分等。這些方法在一定程度上可以去除煤顆粒介孔所含內(nèi)水、消解煤粒親水成分,但這些方法增加了煤粉預(yù)處理能耗和工藝復(fù)雜性,同時并沒有破壞煤??紫督Y(jié)構(gòu)。由于毛細(xì)管效應(yīng),h2o在制備水煤漿過程中將重新吸附進(jìn)入煤的毛細(xì)管孔道,使水煤漿黏度迅速增大,失去流動性,研磨制漿阻力增大。
3、此外,煤顆粒微納米結(jié)構(gòu)孔隙具有“鎖水效應(yīng)”,導(dǎo)致煤顆粒毛細(xì)管孔道中的h2o在燃燒過程中揮發(fā)溫度(峰值)大多高于100℃,導(dǎo)致水煤漿燃燒的熱值低于等量煤粉的熱值。以褐煤為例,其h2o在燃燒過程中揮發(fā)溫度(峰值)可高達(dá)117℃,遠(yuǎn)高于普通h2o在常溫常壓下的揮發(fā)溫度100℃,造成燃燒褐煤水煤漿的熱值遠(yuǎn)低于等量烘干煤粉的熱值。
4、考慮到煤炭清潔利用以及水煤漿在發(fā)電和煤化工的廣泛需求,探尋高效、節(jié)能的低階煤提質(zhì)改性新方法和制漿新方法,在水煤漿技術(shù)領(lǐng)域具有應(yīng)用性、環(huán)保性、經(jīng)濟(jì)性等多重意義。目前的水煤漿由于煤顆粒結(jié)構(gòu)孔隙具有“鎖水效應(yīng)”而在燃燒過程中具有高水揮發(fā)溫度和低熱值。
5、綜上所述,研究并開發(fā)出一種在燃燒過程中具有低水揮發(fā)溫度和高熱值的燃料水煤漿及其制備方法具有重要意義。
技術(shù)實現(xiàn)思路
1、本發(fā)明的主要目的在于提供一種燃料水煤漿及其制備方法,以解決現(xiàn)有技術(shù)中水煤漿在燃燒過程中水揮發(fā)溫度高和熱值低的問題。
2、為了實現(xiàn)上述目的,本發(fā)明一方面提供了一種燃料水煤漿,該燃料水煤漿包括煤粉、水、添加劑及碳基納米材料改性劑,其中,添加劑包括分散劑和穩(wěn)定劑,碳基納米材料改性劑具有管狀結(jié)構(gòu)或?qū)訝罱Y(jié)構(gòu),碳基納米材料改性劑的平均管徑或?qū)娱g距小于煤粉的平均孔徑。
3、進(jìn)一步地,煤粉是經(jīng)空化處理后得到的改性煤粉。
4、進(jìn)一步地,以占煤粉的重量百分含量計,碳基納米材料改性劑的含量為0.5~5.0wt%。
5、進(jìn)一步地,按重量份計,燃料水煤漿包括35~70份煤粉、28.5~64.5份添加劑和水的第一混合物及0.5~1.5份碳基納米材料改性劑。
6、進(jìn)一步地,碳基納米材料改性劑的平均管徑或?qū)娱g距與煤粉的平均孔徑之間的差值的絕對值為1~50nm。
7、進(jìn)一步地,碳基納米材料改性劑的平均管徑或?qū)娱g距為1~100nm。
8、進(jìn)一步地,煤粉的平均孔徑為2~100nm。
9、進(jìn)一步地,碳基納米材料改性劑選自單壁碳納米管、多壁碳納米管、石墨烯、氧化石墨烯及它們的過渡金屬改性衍生物組成的組中的一種或多種。
10、進(jìn)一步地,過渡金屬改性衍生物中的過渡金屬元素選自fe、ti、ni、co和mn組成的組中的一種或多種。
11、進(jìn)一步地,分散劑和穩(wěn)定劑的重量之和占煤粉的重量百分含量為0.1~2wt%。
12、進(jìn)一步地,分散劑選自木質(zhì)素磺酸鹽、聚萘磺酸鹽和腐植酸鹽組成的組中的一種或多種。
13、進(jìn)一步地,穩(wěn)定劑選自羧甲基纖維素、聚丙烯酰胺、乳化烷基烯酮二聚體、植物膠、硬脂酸鈉和六偏磷酸鈉組成的組中的一種或多種。
14、進(jìn)一步地,分散劑與穩(wěn)定劑的重量比為(1~10):(0.05~5)。
15、進(jìn)一步地,燃料水煤漿的粒徑d50≤15μm。
16、進(jìn)一步地,煤粉選自煙煤粉、次煙煤粉、褐煤粉及包括矸石和生物質(zhì)炭的配煤煤粉組成的組中的一種或多種。
17、進(jìn)一步地,在100s-1剪切速率下,燃料水煤漿的表觀黏度≤1200mpa·s。
18、為了實現(xiàn)上述目的,本發(fā)明的另一個方面提供了一種本申請?zhí)峁┑纳鲜鋈剂纤簼{的制備方法,該燃料水煤漿的制備方法包括:步驟s1,將原煤粉碎得到煤粉;步驟s2,對煤粉、添加劑與水的第二混合物進(jìn)行研磨,得到研磨產(chǎn)物;步驟s3,將研磨產(chǎn)物與碳基納米材料改性劑混合并可選地進(jìn)行空化處理,得到燃料水煤漿。
19、進(jìn)一步地,以占第二混合物的重量百分含量計,煤粉的含量為35~65wt%。
20、進(jìn)一步地,研磨產(chǎn)物中固體顆粒的粒徑d50≤120μm。
21、進(jìn)一步地,步驟s3包括:將研磨產(chǎn)物與碳基納米材料改性劑混合并可選地進(jìn)行空化處理,依次經(jīng)過濾、剪切和熟化,得到燃料水煤漿。
22、進(jìn)一步地,采用空化反應(yīng)器進(jìn)行空化處理。
23、進(jìn)一步地,空化反應(yīng)器選自水動力空化反應(yīng)器、超聲波空化反應(yīng)器、電弧微爆反應(yīng)器、微波反應(yīng)器或球磨反應(yīng)器。
24、進(jìn)一步地,空化反應(yīng)器的入口壓力為0.1~10mpa,單次空化處理時間為3~30min。
25、進(jìn)一步地,步驟s1中的煤粉的粒徑d50≤50目。
26、應(yīng)用本發(fā)明的技術(shù)方案,本申請中煤粉來源于儲量豐富的中低階煤,作為燃料水煤漿中的可燃成分能夠被高效利用。水的引入使得水煤漿具有類似油的流動性,可以像油一樣進(jìn)行管道輸送、泵送和長期密閉儲存,從而能夠使得水煤漿在儲存和運輸方面更為方便和經(jīng)濟(jì)。添加劑包括分散劑和穩(wěn)定劑,分散劑的引入能夠抑制煤粉顆粒之間的相互吸引和聚集,能夠使得煤粉在水中更均勻地分散,從而形成穩(wěn)定的懸浮液;穩(wěn)定劑的引入能夠抑制煤粉在水煤漿中的凝聚沉降,從而提高燃料水煤漿的長期穩(wěn)定性。碳基納米材料改性劑的引入能夠調(diào)節(jié)煤-溶液的界面張力,從而能夠減少煤顆粒孔隙結(jié)構(gòu)中的內(nèi)水含量。
27、相比于未包含碳基納米材料改性劑的燃料水煤漿,能夠降低燃燒溫度,抑制礦物質(zhì)熱解以及氮氧化物和一氧化碳生成,從而降低了煤燃燒的熱量損耗。
28、碳基納米材料改性劑具有管狀結(jié)構(gòu)或?qū)訝罱Y(jié)構(gòu),相比于其它范圍,將碳基納米材料改性劑的平均管徑或?qū)娱g距限定為小于煤粉的平均孔徑有利于水離開煤顆??紫督Y(jié)構(gòu)并進(jìn)入碳基納米材料改性劑,有利于降低燃燒過程中水的揮發(fā)溫度,從而有利于提高燃料水煤漿的熱值。
1.一種燃料水煤漿,其特征在于,所述燃料水煤漿包括煤粉、水、添加劑及碳基納米材料改性劑,其中,所述添加劑包括分散劑和穩(wěn)定劑,所述碳基納米材料改性劑具有管狀結(jié)構(gòu)或?qū)訝罱Y(jié)構(gòu),所述碳基納米材料改性劑的平均管徑或?qū)娱g距小于所述煤粉的平均孔徑。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的燃料水煤漿,其特征在于,所述煤粉是經(jīng)空化處理后得到的改性煤粉。
3.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的燃料水煤漿,其特征在于,以占所述煤粉的重量百分含量計,所述碳基納米材料改性劑的含量為0.5~5.0wt%;
4.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的燃料水煤漿,其特征在于,所述碳基納米材料改性劑的平均管徑或?qū)娱g距與所述煤粉的平均孔徑之間的差值的絕對值為1~50nm;
5.根據(jù)權(quán)利要求1至4中任一項所述的燃料水煤漿,其特征在于,所述分散劑和所述穩(wěn)定劑的重量之和占所述煤粉的重量百分含量為0.1~2wt%;
6.根據(jù)權(quán)利要求1至5中任一項所述的燃料水煤漿,其特征在于,所述燃料水煤漿的粒徑
7.根據(jù)權(quán)利要求1至5中任一項所述的燃料水煤漿,其特征在于,在100s-1剪切速率下,所述燃料水煤漿的表觀黏度≤1200mpa·s。
8.一種權(quán)利要求1至7中任一項所述的燃料水煤漿的制備方法,其特征在于,所述燃料水煤漿的制備方法包括:
9.根據(jù)權(quán)利要求8所述的燃料水煤漿的制備方法,其特征在于,以占所述第二混合物的重量百分含量計,所述煤粉的含量為35~65wt%;
10.根據(jù)權(quán)利要求8或9所述的燃料水煤漿的制備方法,其特征在于,所述步驟s1中的所述煤粉的粒徑d50≤50目。