本發(fā)明屬于石油焦脫硫工藝的，涉及一種減少煅后石油焦硫含量的處理工藝。
背景技術(shù)：
1、石油焦是以減壓渣油為主要原料，主要由煉廠整體物料平衡摻煉催化裂化油漿、乙烯焦油、煉廠污油及浮渣等石油系衍生原料，在延遲焦化或流化焦化等過(guò)程中的裂解和碳化而獲得的。石油焦本征結(jié)構(gòu)致密，主要元素為碳，也含有其他雜原子如氮、硫、鐵、鋅、鎘等。石油焦按外形及性質(zhì)可分為海綿焦（常用作燃料、還原劑、負(fù)極材料及預(yù)焙陽(yáng)極）、彈丸焦（用于燃料）、針狀焦（用于生產(chǎn)石墨電極及鋰電負(fù)極原料）。高硫石油焦通常用作燃料及用于制備還原劑等低附加值產(chǎn)品，而低硫石油焦主要用于鋰電負(fù)極材料及預(yù)焙陽(yáng)極，其附加值相對(duì)較高。為了提高其利用效率，需要對(duì)石油焦進(jìn)行脫硫處理。
2、在煅燒過(guò)程中，石油焦中的硫化物會(huì)被去除，經(jīng)過(guò)煅燒的石油焦被稱為“熟焦”。工業(yè)上，石油焦的煅燒溫度通常介于1100至1400攝氏度之間，在此溫度范圍內(nèi)，脫硫率可達(dá)到大約50.0%。在這個(gè)溫度區(qū)間內(nèi)，碳質(zhì)結(jié)構(gòu)開(kāi)始重新排列；隨著碳質(zhì)結(jié)構(gòu)的重排，石油焦中的硫化物開(kāi)始釋放。然而其煅燒溫度過(guò)高，往往需要配合催化劑以提高脫硫效率。催化劑的使用可以降低硫化物的分解溫度，從而在較低的溫度下實(shí)現(xiàn)更高的脫硫率。此外，催化劑還能促進(jìn)硫化物的轉(zhuǎn)化，減少對(duì)煅燒設(shè)備的腐蝕，延長(zhǎng)設(shè)備的使用壽命。在選擇催化劑時(shí)，需要考慮其活性、選擇性以及對(duì)煅燒過(guò)程的穩(wěn)定性。通過(guò)優(yōu)化催化劑的種類(lèi)和用量，可以進(jìn)一步提升石油焦的脫硫效果，同時(shí)降低生產(chǎn)成本。
技術(shù)實(shí)現(xiàn)思路
1、本發(fā)明的目的在于提供一種減少煅后石油焦硫含量的處理工藝，本發(fā)明制得復(fù)合催化劑用于催化石油焦脫硫，具備優(yōu)異的脫硫效果。
2、本發(fā)明的目的可以通過(guò)以下技術(shù)方案實(shí)現(xiàn)：
3、一種減少煅后石油焦硫含量的處理工藝，所述處理工藝包括以下步驟：將石油焦研磨，過(guò)篩后，加入復(fù)合催化劑混勻后進(jìn)行煅燒處理，冷卻后即完成。
4、作為本發(fā)明的一種優(yōu)選技術(shù)方案，在所述處理工藝中，所述過(guò)篩為過(guò)50-100目篩；所述混勻的時(shí)間為30-40min；所述煅燒處理為在620-690℃煅燒70-90min。
5、本發(fā)明公開(kāi)了所述復(fù)合催化劑的制備方法，包括以下步驟：
6、步驟1）：將累托石、輕質(zhì)碳酸鈣和無(wú)水乙醇研磨混合，加入巰基丁二酸攪拌混合，加入偶聯(lián)劑混勻后進(jìn)行加熱處理，過(guò)濾取固體物，真空干燥后進(jìn)行煅燒，得到復(fù)合載體；
7、步驟2）：將復(fù)合載體、乙二醇和去離子水混勻后，加入六水合硝酸鎳和四水合鉬酸銨，加入氨水加熱攪拌，冷卻至室溫后進(jìn)行離心，用乙醇溶液清洗多遍，真空干燥后進(jìn)行煅燒，得到復(fù)合催化劑。
8、作為本發(fā)明的一種優(yōu)選技術(shù)方案，在步驟1）中，所述研磨混合為在400-500r/min轉(zhuǎn)速研磨40-60min；所述攪拌混合的時(shí)間為40-50min。
9、作為本發(fā)明的一種優(yōu)選技術(shù)方案，在步驟1）中，所述真空干燥為在80℃溫度干燥至恒重；所述加熱處理為在50-60℃溫度500-700r/min轉(zhuǎn)速攪拌4-5h。
10、作為本發(fā)明的一種優(yōu)選技術(shù)方案，在步驟1）中，所述累托石、輕質(zhì)碳酸鈣、巰基丁二酸、無(wú)水乙醇和偶聯(lián)劑的質(zhì)量比為（8-9）：（0.06-0.08）：（0.2-0.4）：（30-35）：（3.2-3.4）。
11、作為本發(fā)明的一種優(yōu)選技術(shù)方案，在步驟1）中，所述偶聯(lián)劑為鋯鋁偶聯(lián)劑；所述煅燒為在500℃溫度煅燒3-4h。
12、作為本發(fā)明的一種優(yōu)選技術(shù)方案，在步驟2）中，所述加熱攪拌為在200℃溫度加熱2.0-2.5h；所述乙醇溶液的濃度為70wt%。
13、作為本發(fā)明的一種優(yōu)選技術(shù)方案，在步驟2）中，所述煅燒為在400-420℃溫度煅燒1.0-1.2h。
14、作為本發(fā)明的一種優(yōu)選技術(shù)方案，在步驟2）中，所述復(fù)合載體、乙二醇、去離子水、六水合硝酸鎳、四水合鉬酸銨和氨水的質(zhì)量比為20-24：70-80：20-22：0.6-0.8：2.4-2.8：10-12；所述氨水的濃度為24%。
15、本發(fā)明的有益效果：
16、本發(fā)明通過(guò)累托石和碳酸鈣形成復(fù)合物，接著使巰基丁二酸附著復(fù)合物上，通過(guò)接枝鋯鋁偶聯(lián)劑進(jìn)行改性后進(jìn)行煅燒活化，顯著提高了復(fù)合載體的孔道結(jié)構(gòu)和比表面積，提高對(duì)活性金屬鎳/鉬的吸附能力，同時(shí)氧化鋁/氧化鋯層能有效增加累托石的熱穩(wěn)定性，減少煅燒活化過(guò)度或煅燒脫硫時(shí)發(fā)生的塌陷現(xiàn)象。
1.一種減少煅后石油焦硫含量的處理工藝，其特征在于，所述處理工藝包括以下步驟：將石油焦研磨，過(guò)篩后，加入復(fù)合催化劑混勻后進(jìn)行煅燒處理，冷卻后即完成；
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種減少煅后石油焦硫含量的處理工藝，其特征在于：在所述處理工藝中，所述過(guò)篩為過(guò)50-100目篩；所述混勻的時(shí)間為30-40min；所述煅燒處理為在620-690℃煅燒70-90min。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種減少煅后石油焦硫含量的處理工藝，其特征在于：在步驟1）中，所述研磨混合為在400-500r/min轉(zhuǎn)速研磨40-60min；所述攪拌混合的時(shí)間為40-50min。
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種減少煅后石油焦硫含量的處理工藝，其特征在于：在步驟1）中，所述真空干燥為在80℃溫度干燥至恒重；所述加熱處理為在50-60℃溫度500-700r/min轉(zhuǎn)速攪拌4-5h。
5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種減少煅后石油焦硫含量的處理工藝，其特征在于：在步驟1）中，所述累托石、輕質(zhì)碳酸鈣、巰基丁二酸、無(wú)水乙醇和偶聯(lián)劑的質(zhì)量比為（8-9）：（0.06-0.08）：（0.2-0.4）：（30-35）：（3.2-3.4）。
6.根據(jù)權(quán)利要求1或5所述的一種減少煅后石油焦硫含量的處理工藝，其特征在于：在步驟1）中，所述偶聯(lián)劑為鋯鋁偶聯(lián)劑；所述煅燒為在500℃溫度煅燒3-4h。
7.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種減少煅后石油焦硫含量的處理工藝，其特征在于：在步驟2）中，所述加熱攪拌為在200℃溫度加熱2.0-2.5h；所述乙醇溶液的濃度為70wt%。
8.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種減少煅后石油焦硫含量的處理工藝，其特征在于：在步驟2）中，所述煅燒為在400-420℃溫度煅燒1.0-1.2h。
9.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種減少煅后石油焦硫含量的處理工藝，其特征在于：在步驟2）中，所述復(fù)合載體、乙二醇、去離子水、六水合硝酸鎳、四水合鉬酸銨和氨水的質(zhì)量比為20-24：70-80：20-22：0.6-0.8：2.4-2.8：10-12；所述氨水的濃度為24%。