專利名稱：一種石油餾分油氨醇脫酸工藝的制作方法
技術領域：
本發(fā)明涉及在不存在氫的情況下，用選擇性的溶劑精制烴油，特別是用氨醇水溶液萃取重質石油餾份中的環(huán)烷酸，精制餾份油，并用反萃取溶劑提純環(huán)烷酸，得到高純度環(huán)烷酸的一種工藝。
中國專利CN1070182公開了一種從重質潤滑油餾份中分離環(huán)烷酸的方法，其雖能解決長期不能攻克的從重質石油餾份中分離環(huán)烷酸的難題，但由于其得到的環(huán)烷酸分子量較大，通常只能用作制造環(huán)烷酸鈣的原料，又因用這種工藝得到的環(huán)烷酸的純度至多只有百分之七十多，影響其使用性能，應用受限，因此能否利用這些環(huán)烷酸關系到這種方法的實用性和經(jīng)濟性。
現(xiàn)有技術中，環(huán)烷酸提純方法主要有以下幾種皂化—蒸餾法。該方法采用強堿如氫氧化鈉中和環(huán)烷酸，然后利用環(huán)烷酸皂和不皂化物的餾程的不同，用常壓蒸餾或減壓蒸餾將它們分開，再用酸酸化環(huán)烷酸皂得到環(huán)烷酸(如CN1058986等)。這種方法存在以下缺點1.對分子量大，純酸值低的環(huán)烷酸不易提純；2.產(chǎn)生廢水、廢油等″三廢″；3.因需高溫蒸餾，能耗較高，因此成本較高。
皂化—溶劑萃取法。環(huán)烷酸用強堿，一般為氫氧化鈉，中和后形成環(huán)烷酸鈉皂，再用有機溶劑萃取其中的不皂化物，然后用無機酸酸化環(huán)烷酸皂，制得高純度的環(huán)烷酸(如CN1101340等)。這種方法存在以下缺點1.對分子量大、純酸值低的環(huán)烷酸不易提純；2.產(chǎn)生廢水、廢油等″三廢″。
本發(fā)明的目的是提供一種石油餾份油氨醇脫酸工藝，使其既能使高酸值的餾份油脫去環(huán)烷酸，達到精制餾份油的目的，又能得到純度為90％。以上的環(huán)烷酸。
本發(fā)明的目的是這樣實現(xiàn)的一種石油餾份油氨醇脫酸工藝，它包括a.原料油(1)與含氨醇水的萃取劑(2)在萃取塔(A)逆流接觸進行反應萃??；b.從萃取塔(A)底流出的脫酸油(5)進入脫萃取劑塔(E)，脫酸油所含的萃取劑(12)從塔(E)頂蒸出，循環(huán)使用，從塔(E)底得到脫酸后的餾份油(13)；c.從萃取塔(A)頂出來的含有環(huán)烷酸銨的萃取液(4)與反萃取溶劑(3)進入反萃取塔(B)進行逆相萃?。籨.從反萃取塔(B)頂部出來的反萃取液(6)進蒸發(fā)器(C)，蒸去反萃取溶劑(10)，循環(huán)使用，剩余的餾份油(11)并入原料油(1)中；e.從反萃取塔(B)底部流出的萃取液(7)進入分解塔(D)，氨醇水溶液(8)從塔頂蒸出，循環(huán)使用，塔底得到高純度的環(huán)烷酸(9)。
如上所述的石油餾份油氨醇脫酸工藝，其反萃取塔(B)中的萃取溫度為25℃至反萃取溶劑的初餾點。反萃取溶劑為沸點小于120℃的低分子烴類，最好為50-110℃。塔(B)中，從萃取塔(A)中流出的萃取液與反萃取溶劑的比例為1∶0.5至1∶2，最好為1∶1。


圖1為本發(fā)明的流程圖。圖中A--萃取塔B--反萃取塔 C--蒸發(fā)器D--分解塔E--脫萃取劑塔F--沉降罐1--餾份油2--氨醇萃取劑3--反萃取溶劑4--萃取液5--餾份油6--反萃取液7--萃取液8--氨醇水萃取劑9--脫酸后的餾份油10--反萃取劑 11--餾份油12--氨醇水萃取劑 13--高純度環(huán)烷酸
14--反萃取劑15--氨醇萃取劑本發(fā)明得到的環(huán)烷酸純度達90％以上，其作為環(huán)烷酸鈣的原料比低純度的環(huán)烷酸有以下優(yōu)點便于精制且精制收率高，制得的環(huán)烷酸鈣易過濾，而且氧化性好。詳見表1，表2。
表1環(huán)烷酸純度對硫酸—白土精制結果的影響粗酸值純度硫酸--白土精制后mgKOH/g％ 比色(級) 收率％未提純酸 86.58 54.9 8 74.1提純酸149.8 95.1 5.5 89.1表2環(huán)烷酸純度對環(huán)烷酸鈣產(chǎn)品的影響環(huán)烷酸鈣性質 未提純酸提純酸堿值mgKOH/g232237.4粘度100℃mm2/s96.72 56.04過濾速度l/m2.h146.3 234.3*成焦量 mg 98.0 98.7Cu片評分 4.45 4.65氧Pb片評分 173.7 86.6化粘度評分 9.23.15評透光率評分 3.29 2.69分酸堿性評分 3 0總評分數(shù) 193.6 97.1
*表中下列各項按以下配方評定環(huán)烷酸鈣3％T2O3 0.5％900ZN 100％下面結合實施例進一步說明本發(fā)明的工藝。
實施例1原料油(1)與氨醇水萃取劑(2)分別從萃取塔(A)上下部進入塔內進行逆流抽提，餾份油中的環(huán)烷酸與萃取劑中的氨反應生成環(huán)烷酸銨并溶于乙醇水溶液中而與餾份油分離，溶解了環(huán)烷酸銨的萃取液(4)從塔(A)頂流出進入萃取塔(B)上部，并與塔(B)下部進入的反萃取溶劑(3)逆相萃取，萃取液(4)中溶有的餾份油被萃取到反萃取溶劑(3)中，從塔(B)頂流出的反萃取溶液(6)進入蒸發(fā)器(C)，蒸去反萃取溶劑(10)，循環(huán)使用；蒸發(fā)器(C)底部出來的餾份油(11)由于酸值較高并入原料油(1)中進行再萃取。塔(A)底部出來的餾份油(5)進脫溶劑塔(E)，蒸去萃取劑(8)，循環(huán)使用，底部得到脫酸后的餾份油(9)。從塔(B)底出來的含有環(huán)烷酸銨的萃取液(7)進分解塔(D)，環(huán)烷酸銨受熱分解成氨氣和環(huán)烷酸，氨氣、乙醇和水(12)從塔(D)頂蒸出，循環(huán)使用；塔(D)底得到高純度的環(huán)烷酸(13)。
本例中采用的實驗條件為原料性質原料油克拉瑪依稠油減二線餾份油，酸值8.64 mgKOH/g，粘度100℃ mm2/s 7.05萃取劑組成(重量％)氨3乙醇75水22反萃取溶劑石油烴，餾程52-108℃表3實驗條件塔 A 條 件 塔 B 條 件編號 萃取劑油 底部溫度 底部溫度 反萃取劑萃取液重/重 ℃℃體/體1-1 0.5∶150502∶11-2 0.5∶150501.5∶11-3 0.5∶150501∶11-4 0.5∶150500.5∶11-5 0.5∶150500.2∶1表4實驗結果編號 環(huán) 烷 酸 性 質 餾 份 油粗酸值純酸值純度酸值脫酸率mgKOH/g mgKOH/g ％mgKOH/g％1-1 146.02 151.7696.210.6692.361-2 144.27 149.4996.500.6692.361-3 142.70 148.0696.370.6692.361-4 136.60 149.7491.220.6692.361-5 133.57 152.3087.180.6692.36實施例2實驗過程同實施例1。本例中采用的實驗條件為原料性質原料油克拉瑪依煉油廠稠油減三線餾份；酸值9.14mgKOH/g
粘度100℃mm2/s 15.54萃取劑組成(重量％)氨 3 乙醇 75 水 22反萃取溶劑石油烴，餾程52-108℃表5實驗條件塔 A 條 件 塔 B 條 件編號 萃取劑油 底部溫度 底部溫度 反萃取劑萃取液重/重℃ ℃體/體2-1 0.5∶1 55 50 2∶12-2 0.5∶1 55 50 1.5∶12-3 0.5∶1 55 50 1∶12-4 0.5∶1 55 50 0.5∶1表6實驗結果編號 環(huán) 烷 酸 性 質 餾 份 油粗酸值純酸值 純度酸值脫酸率mgKOH/g mgKOH/g ％ mgKOH/g ％2-1 133.37139.84 95.37 0.6892.562-2 132.43139.44 94.97 0.6892.562-3 130.34138.62 94.03 0.6892.562-4 124.91141.64 88.19 0.6892.56實施例3實驗過程同實施例1。本例中采用的實驗條件為原料性質原料油克拉瑪依稠油減三線餾份油，酸值9.14mgKOH/g粘度100℃mm2/s 15.54萃取劑組成(重量％)氨 3 乙醇 75 水 22反萃取溶劑石油烴，餾程52-108℃表7實驗條件塔 A 條 件塔 B 條 件編號 溶劑油 底部溫度 底部溫度 反萃取劑萃取液重/重℃ ℃體/體3-1 1∶1 55 502∶13-2 1∶1 55 501.5∶13-3 1∶1 55 501∶13-4 1∶1 55 500.5∶13-5 1∶1 55 500.2∶1表8實驗結果編號環(huán)烷酸 餾 份 油粗酸值 純酸值 純度酸值脫酸率mgKOH/g mgKOH/g ％ mgKOH/g％3-1 134.08 137.3598.050.6892.563-2 137.20 141.6896.830.6892.563-3 135.93 139.9897.100.6892.563-4 126.05 135.9692.710.6892.563-5 121.43 134.6890.160.6892.56實施例4實驗過程同實施例1。本例中采用的實驗條件為原料性質原料油克拉瑪依稠油減三線餾份油，酸值9.14mgKOH/g粘度100℃mm2/s 15.54萃取劑組成(重量％)氨 3 乙醇 75 水 22反萃取溶劑石油烴，餾程60-90℃表9實驗條件塔 A 條 件塔 B 條 件編號 萃取劑油 底部溫度 底部溫度 反萃取劑萃取液重/重 ℃ ℃ 體/體4-1 1∶1 55 25 1.5∶14-2 1∶1 55 50 1∶1表10實驗結果編號 環(huán)烷酸 餾 份 油粗酸值純酸值純度酸值脫酸率mgKOH/g mgKOH/g ％ mgKOH/g ％4-1 129.60 136.62 94.860.6892.564-2 125.80 136.62 92.080.6892.56實施例5實驗過程同實施例1。本例中采用的實驗條件為原料性質原料油克拉瑪依稠油減三線餾份油，酸值9.14mgKOH/g粘度100℃mm2/s 15.54萃取劑組成(重量％)氨 3 乙醇75 水 22反萃取溶劑石油烴，餾程90-120℃表11實驗條件塔 A 條 件塔 B 條 件編號 萃取劑油 底部溫度 底部溫度 反萃取劑萃取液重/重 ℃ ℃ 體/體5-11∶1 55 501∶1表12實驗結果編號 環(huán)烷酸 餾 份 油粗酸值純酸值純度酸值脫酸率mgKOH/g mgKOH/g％mgKOH/g％5-1 127.25136.6293.14 0.6892.5權利要求
1.一種石油餾份油氨醇脫酸工藝，其特征在于，它包括a.原料油(1)與含氨醇水的萃取劑(2)在萃取塔(A)逆流接觸進行反應萃?。籦.從萃取塔(A)底流出的脫酸油(5)進入脫萃取劑塔(E)，脫酸油所含的萃取劑(12)從塔(E)頂蒸出，循環(huán)使用，從塔(E)底得到脫酸后的餾份油(13)；c.從萃取塔(A)頂出來的含有環(huán)烷酸銨的萃取液(4)與反萃取溶劑(3)進入反萃取塔(B)進行逆相萃??；d.從反萃取塔(B)頂部流出的反萃取液(6)進蒸發(fā)器(C)，蒸去反萃取溶劑(10)，循環(huán)使用，剩余的餾份油(11)并入原料油(1)中；e.從反萃取塔(B)底部流出的萃取液(7)進入分解塔(D)，氨醇水溶液(8)從塔頂蒸出，循環(huán)使用，塔底得到高純度的環(huán)烷酸(9)。
2.根據(jù)權利要求1所述的一種石油餾份油氨醇脫酸工藝，其特征在于反萃取塔(B)中的萃取溫度為25℃至反萃取溶劑的初餾點。
3.根據(jù)權利要求1所述的一種石油餾份油氨醇脫酸工藝，其特征在于反萃取溶劑為沸點小于120℃的低分子烴類。
4.根據(jù)權利要求3所述的一種石油餾份油氨醇脫酸工藝，其特征在于反萃取溶劑為沸點50-110℃的低分子烴類。
5.根據(jù)權利要求1所述的一種石油餾份油氨醇脫酸工藝，其特征在于在塔(B)中，從萃取塔(A)中流出的萃取液與反萃取溶劑的比例為1∶0.5至1∶2。
6.根據(jù)權利要求5所述的一種石油餾份油氨醇脫酸工藝，其特征在于萃取液與反萃取溶劑的比例為1∶1。
全文摘要
一種石油餾分油氨醇脫酸工藝，屬于石油餾分油溶劑精制領域。它采用氨醇水溶劑萃取餾分油中的環(huán)烷酸，再用有機溶劑反萃取氨醇萃取液中的餾分油這一工藝，達到既精制石油餾分油、又得到高純度的環(huán)烷酸的目的。利用本發(fā)明得到的環(huán)烷醇純度可達90％以上。
文檔編號C10G21/16GK1123825SQ9510949
公開日1996年6月5日 申請日期1995年9月5日 優(yōu)先權日1995年9月5日
發(fā)明者馬書杰, 向陽, 何萍, 熊春珠 申請人:新疆石油管理局克拉瑪依煉油廠