專利名稱：：潤滑油組合物及潤滑脂組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及軸承等潤滑中使用的潤滑油組合物及潤滑脂組合物。滾動軸承的壽命很大程度上受使用的潤滑油及潤滑脂的潤滑性能的影響。以前，這種滾動軸承用的潤滑油中，除了作為基礎(chǔ)油的礦物油外，還使用二酯油、多元醇酯油、聚-α-鏈烯烴油、聚苯醚油等合成油，進而還配合使用為了改良潤滑油特性的胺類、苯酚類等防氧化劑、防銹劑、以及根據(jù)用途的特壓潤滑油添加劑等添加劑。在潤滑脂中，除了作為增稠劑的鋰皂、鋰復合物皂等金屬皂類；雙脲等尿素化合物，作為基礎(chǔ)油的礦物油，還使用二酯油、多元醇酯油、聚-α-鏈烯烴油、聚苯醚油等合成油，進而，還配合使用為改良潤滑油特性的胺類、苯酚類等防氧化劑、防銹劑，以及根據(jù)用途配合使用的特壓潤滑油添加劑等添加劑。尤其是防氧化劑，是為了提高潤滑油及潤滑脂的熱穩(wěn)定性所必須的添加劑，幾乎在所有的潤滑油和潤滑脂中都添加。具體說，使用以苯基-α-萘胺為代表的胺類防氧化劑，以4，4-亞甲基雙(2，6-二叔丁酚)為代表的酚類防氧化劑等。防氧化劑和防銹劑的添加效果，除了增稠劑，基礎(chǔ)油的種類之外，還根據(jù)滾動軸承材料、滾動軸承的類型、軸承尺寸、使用溫度、環(huán)境等條件而有很大的差異。近年來，隨著各種旋轉(zhuǎn)機器的小型輕量化、高速化，潤滑油及潤滑脂多半是在高溫。高荷重、高速等嚴酷條件下使用，而且，更強烈地希望不需要維修化，因而希望研究出熱氧化穩(wěn)定性更優(yōu)良的高性能潤滑油及潤滑脂。于是，潤滑油及潤滑脂的使用環(huán)境嚴酷，用以前的潤滑油及潤滑脂，在熱氧化穩(wěn)定性和不需要維修化這些方面不能滿足要求。潤滑脂一旦受氧化而劣化，則滴點、剪切穩(wěn)定性、稠度、分油特性等特性有很大的變化，從軸承里泄漏油脂，大大地降低潤滑壽命。而且，起潤滑主要作用的基礎(chǔ)油一旦氧化劣化，不僅由于蒸發(fā)量增加而使油分減少，隨著油泥的生成、粘度增加等而失去潤滑功能，而且由于氧化劣化而生成的有機酸等引起軸承的腐蝕。潤滑油的氧化劣化也和潤滑脂的基礎(chǔ)油的氧化劣化相同。因此，為了謀求潤滑油及潤滑脂的長壽命化，抑制潤滑油及潤滑脂的氧化劣化是重要的。而且，在潤滑脂中即使氧化劣化也不軟化，潤滑脂本身不從軸承中泄漏出來，在軸承內(nèi)潤滑脂保持適度的流動性，基礎(chǔ)油能充分供給軸承潤滑部位等性能皆是重要的。說到潤滑油的例子，在特開平1-259097號公報中公開了將端基是芳香族基主體的雙脲化合物作為增稠劑、在基礎(chǔ)油中使用烷基二苯醚油的潤滑脂。然而，將雙脲化合物用作增稠劑的潤滑滑易固化，在軸承內(nèi)潤滑脂的流動性劣化，因此在大口徑的軸承中引起到達潤滑部位的潤滑脂流動不足。為了改善潤滑脂的流動和防銹性，特開平5-98280號公報中公開了將烷基二苯醚油作為必須成分，而且40℃的運動粘度為90～160mm2/S的基礎(chǔ)油和芳香族類烴端基的比例為70～95摩爾％組成的雙脲化合物作為增稠劑的潤滑脂組合物和在該潤滑油組合物中作為防銹添加劑配合有機磺酸鹽、亞硝酸鹽及HLB為1.5～9的非離子界面活性劑的潤滑脂。在特開平5-140576號公報中公開了一種用于改善高溫耐久性和低溫始動時產(chǎn)生異音和防銹性，在聚-α-鏈烯烴油和烷基二苯醚油的混合油中配合脂肪族雙脲化合物和防銹添加劑的磺酸鋇的潤滑脂。特開昭63-162791號公報及特開平586392號公報中公開了鋰皂潤滑脂改善了高溫下的耐氧化劣化特性和壽命特性。然而，在大口徑軸承中，流到軸承潤滑部位的潤滑脂流動不足和因基礎(chǔ)油供給不足，使軸承早期發(fā)熱膠著，因此尚不能充分做到免維修。本發(fā)明的目的是提供一種即使在大口徑的軸承中將基礎(chǔ)油供入潤滑部位的供給性也很良好，而且油膜形成的能力優(yōu)良，蒸發(fā)損失少、耐氧化劣化性優(yōu)良、可達到軸承長期免維修化的潤滑油組合物及潤滑脂組合物。為了達到上述目的，反復地進行了努力的研究，結(jié)果發(fā)現(xiàn)，在基礎(chǔ)油中按特定比率含有特定防氧化劑的潤滑油組合物和潤滑脂組合物，其熱氧化穩(wěn)定性優(yōu)良，適于在高速、高溫、高荷重條件下使用的軸承潤滑，其潤滑壽命也比先有技術(shù)大幅度延長，從而完成了本發(fā)明。也就是，本發(fā)明涉及一種潤滑油組合物，其特征在于，在含有基礎(chǔ)油和添加劑的潤滑油組合物中，含有占潤滑油組合物總量0.2～8重量％的混合防氧化劑，該混合防氧化劑是將作為防氧化劑的(A)二烷基二硫代氨基甲酸鹽化合物和(B)芳香族胺類化合物按90～10∶10～90的重量比配合而成。而且，涉及一種潤滑脂組合物，其特征在于，在含有基礎(chǔ)油和鋰皂、鋰配合物皂、雙脲化合物中任何一種增稠劑的潤滑脂組合物中，含有占潤滑脂總量0.2～8重量％的混合防氧化劑，該混合防氧化劑是將作為防氧化劑的(A)二烷基二硫代氨基甲酸鹽化合物和(B)芳香族胺類化合物按90～10∶10～90的重量比配合而成。而且，涉及一種潤滑脂組合物，其特征在于，基礎(chǔ)油是多元醇酯油和烷基苯基醚油的混合物，在含有鋰皂、鋰配合物皂、雙脲化合物中任何一種增稠劑的潤滑脂中含有占潤滑脂組合物總量0.2～8重量％的混合防氧化劑，該混合防氧化劑是將作為防氧化劑的(A)二烷基二硫代氨基甲酸鹽化合物和(B)芳香族胺類化合物按90～10∶10～90的重量比配合而成。作為在本發(fā)明中使用的基礎(chǔ)油，可以使用礦物油、二酯油、多元醇酯油、聚-α-鏈烯烴油、聚苯醚油等合成油中選擇出來的1種以上的基礎(chǔ)油。尤其是，多元醇酯油和烷基苯基醚油的混合油在熱氧化穩(wěn)定性方面是優(yōu)良的。多元醇酯(ポリオ-ルエステル)油，最好是由具有新戊烷的碳骨架的多元醇和碳數(shù)為5～18的脂肪酸合成的多元醇酯油或由碳數(shù)為4～10的脂肪族一元羧酸和脂肪族二元羧酸的混合酸和三羥甲基乙烷、三羥甲基丙烷、季戊四醇、二季戊四醇的多元醇組成的配位化合物型多元醇酯油。作為脂肪酸的具體例子，可例示丁酸、纈草酸、己酸、庚酸、辛酸、2-乙基己酸、異辛酸、壬酸、異壬酸、癸酸、異癸酸、硬酯酸等。多元醇的具體例，是三羥甲基乙烷、三羥甲基丙烷、季戊四醇、二季戊四醇等。烷基苯基醚油，是取代基的碳數(shù)為10～22，最好是碳數(shù)為10～16的烷基二苯基醚油或烷基聚苯基醚油。多元醇酯油和烷基苯基醚油的配合比為80～20∶20～80重量比，而最好是70～30∶30～70重量比。多元醇酯油和烷基苯基醚油的配合比在該范圍以外時得不到良好的熱氧化穩(wěn)定性。在潤滑酯組合物中基礎(chǔ)油的含量，沒有特殊的限定，但為了獲得長壽命，以70～95重量％為宜，優(yōu)選80～90重量％?；A(chǔ)油的含量在70重量％以下時，潤滑脂變硬，在95％重量％以上時則變軟，兩種情況都對潤滑有不利影響。為了大幅度地改善潤滑油及潤滑脂的熱氧化穩(wěn)定性，配合的混合防氧化劑，是過氧化物分解形式的(A)二烷基二硫代氨基甲酸鹽化合物和游離基鏈終止型的(B)芳香族胺類化合物。混合防氧化劑的混合比為90～10∶10～90重量比，優(yōu)選80～20∶20～80重量比組成的混合防氧化劑的含量，相對于潤滑脂總量為0.2～8重量，優(yōu)選0.5～6重量％。防氧化劑的混合比在該范圍以外時則得不到良好的熱氧化穩(wěn)定性。而且，混合防氧化劑的添加量在0.2重量％以下時防氧化劣化的效果小，8重量％以上時添加效果達到飽和。作為二烷基二硫代氨基甲酸鹽化合物(A)的具體例子，可以舉出二甲基二硫代氨基甲酸鋅、二乙基二硫代氨基甲酸鋅、二丁基二硫代氨基甲酸鋅、二甲基二硫代氨基甲酸鈉、二乙基二硫代氨基甲酸鈉、二丁基二硫代氨基甲酸鈉、二乙基二硫代氨基甲酸鎳、二丁基二硫代氨基甲酸鎳、二甲基二硫代氨基甲酸銅、二乙基二硫代氨基甲酸鐵、二乙基二硫代氨基甲酸硒、二乙基二硫代氨基甲酸碲及丁基黃原酸鋅等，尤其優(yōu)選二丁基二硫代氨基甲酸鎳。芳香族胺類化合物(B)的具體例，可例示苯基-α-萘胺、烷基化苯基-α-萘胺、帶有丁基、辛基、壬基等的烷基化二苯胺、N，N′-二-2-萘基-對苯二胺、N，N′-二苯基-對苯二胺等。尤其優(yōu)選的是苯基-α-萘胺、烷基化苯基-α-萘胺、烷基化二苯胺。二烷基二硫代氨基甲酸鹽化合物(A)和芳香族胺類化合物(B)的優(yōu)選組合，可列舉二甲基二硫代氨基甲酸鋅和苯基-α-萘胺，二甲基二硫代氨基甲酸鋅和烷基化苯基-α-萘胺，二甲基二硫代氨基甲酸鋅和烷基化二苯胺，二甲基二硫代氨基甲酸鈉和苯基-α-萘胺，二甲基二硫代氨基甲酸鈉和烷基化苯基-α-萘胺，二甲基二硫代氨基甲酸鈉和烷基化二苯胺，二丁基二硫代氨基甲酸鎳和苯基-α-萘胺，二丁基二硫代氨基甲酸鎳和烷基化二苯胺等。尤其，優(yōu)選的組合是二丁基二硫代氨基甲酸鎳和苯基-α-萘胺，二丁基二硫代氨基甲酸鎳和烷基化苯基-α-萘胺，以及二丁基二硫代氨基甲酸鎳和烷基化二苯胺。二烷基二硫代氨基甲酸鹽化合物，具有根據(jù)使用條件而使銅或銅合金材料腐蝕或變色的性質(zhì)。在這種材料共存下使用時，最好根據(jù)需要配合一些用于防止腐蝕和變色的添加劑。作為防腐蝕劑，苯并三唑、苯并三唑類化合物是有效的。其配合量最好是相對于潤滑油組合物及潤滑脂組合物的總重量為0.01～2重量％。本發(fā)明中使用的基礎(chǔ)油的運動粘度在40℃時為20～30mm2/S，優(yōu)選30～200mm2/S。作為本發(fā)明潤滑脂中使用的增稠劑，有公知的鋰皂、鋰配合物皂及雙脲化合物。增稠劑及其配合量可根據(jù)潤滑脂的使用條件任意地選定，而作為較大口徑軸承用最好是10～20重量％或按NLGI稠度為NO.2～3左右。而且，在本發(fā)明的潤滑油組合物或潤滑脂組合物中還可根據(jù)需要添加防銹劑、油性劑、特壓潤滑油添加劑及固體潤滑劑等。本發(fā)明的潤滑油組合物可單獨使用，也可作為構(gòu)成本發(fā)明潤滑脂組合物的一種成分用于各種用途。優(yōu)選的是軸承用，更優(yōu)選適于大口徑軸承用。本發(fā)明的潤滑油組合物及潤滑脂組合物，在其基礎(chǔ)油中按規(guī)定比例配合多元醇酯油和烷基苯基醚油，在耐熱性、氧化穩(wěn)定性及潤滑性方面優(yōu)良。在該基礎(chǔ)油中配合有二烷基二硫代氨基甲酸鹽化合物和芳香族胺類化合物的混合防氧化劑，因此即使在銅及銅合金材料等共存下也可大大地抑制混合基礎(chǔ)油的蒸發(fā)損失、粘度、總酸值等的變化。潤滑脂，在軸承潤滑面上形成的油膜厚度比油潤滑薄這是公知的。其結(jié)果，潤滑面容易成為直接接觸的邊界潤滑條件，也容易產(chǎn)生磨損。本發(fā)明的基礎(chǔ)油可降低潤滑部位油的蒸發(fā)量和粘度變化，因此呈現(xiàn)低摩擦，從而可抑制溫度上升。其結(jié)果，即使在高溫·高速中對潤滑脂的長壽命化也有大的貢獻。軸承口徑大時，與潤滑脂分離的基礎(chǔ)油分離特性是重要的。作為基礎(chǔ)油，是將蒸發(fā)損失、氧化劣化及粘度變化少的基礎(chǔ)油以適量長期地連續(xù)供給潤滑面。因此，增稠劑的熱氧化穩(wěn)定性、剪切穩(wěn)定性、基礎(chǔ)油的保持性是重要的。由于使用了這些特性優(yōu)良的鋰皂、鋰配合物皂，雙脲化合物和添加防氧化劑二烷基二硫代氨基甲酸鹽化合物和芳香族胺類化合物的混合防氧化劑，因此可大幅度地改善增稠劑的耐氧化劣化，可以長期將基礎(chǔ)油供給潤滑面，因而能實現(xiàn)潤滑脂的長壽命化。以下，根據(jù)實施例和比較例更詳細地說明本發(fā)明。實施例及比較例的潤滑油或潤滑脂的評價試驗方法如下所述。(防氧化劑的評價試驗方法)(1)加熱劣化(氧化劣化)評價試驗方法關(guān)于配合有防氧化劑的潤滑油及潤滑脂，評價添加防氧化劑的效果。將配合有防氧化劑的潤滑油按規(guī)定溫度加熱。潤滑脂的防氧化劑的評價，是在供試材料上涂覆潤滑脂3mm厚后，在規(guī)定溫度條件下加熱，用石油醚萃取后測定潤滑油的總酸值及粘度。這些特性變化越少，防氧化劑的添加效果越大，在防止?jié)櫥偷难趸踊矫嬖絻?yōu)良。①蒸發(fā)量測定方法取添加了防氧化劑的潤滑劑20g于玻璃燒杯中，在150℃的恒溫槽中靜置1200小時，根據(jù)加熱前后的重量變化測定蒸發(fā)量。該試驗中的蒸發(fā)量，包括潤滑油中的輕質(zhì)油分和因氧化劣化而生成的揮發(fā)性物質(zhì)的蒸發(fā)，而氧化劣化越大，揮發(fā)性物質(zhì)的生成量越多，因此蒸發(fā)量越大。②總酸值測定方法對加熱劣化試驗后的潤滑油，按JISK2501方法，測定總酸值并求出加熱劣化試驗前后的變化。③粘度測定方法對加熱劣化試驗后的潤滑油，按JISK2283的粘度測定方法，測定40℃時的運動粘度，根據(jù)加熱前后的粘度比進行評價。粘度比按下式求出。粘度比＝加熱劣化后的粘度/加熱前的粘度(2)滾動軸承的加速潤滑壽命試驗在圓筒形滾動軸承(NU314)中充填5g潤滑脂，按下述條件評價潤滑性能。潤滑脂的潤滑壽命(h)，規(guī)定為軸承溫度由試驗溫度上升10℃時的運動時間·旋轉(zhuǎn)數(shù)8000rpm荷重500kgf·試驗溫度100℃實施例1～18及比較例1～20實施例是在表1示出的將烷基苯基醚油和多元醇酯油胺50∶50的重量比配合的基礎(chǔ)油中，添加將防氧化劑(A)二烷基二硫代氨基甲酸鹽類化合物的二丁基二硫代氨基甲酸鎳(ノクラツクNBC大內(nèi)新興化學(株)制)和(B)芳香族胺類化合物的苯基-α-萘胺(ノクラツクPA大內(nèi)新興化學(株)制)按50∶50重量比組合而成的混合防氧化劑1重量％所組成的潤滑油。比較例是在表2所示基礎(chǔ)油中添加防氧化劑1重量％的潤滑油。在各個潤滑油中浸漬作為氧化催化劑的黃銅板，在150℃加熱1200小時。測定加熱劣化試驗后的蒸發(fā)量、總酸值及粘度比，評價相對潤滑油氧化劣化的防氧化劑的添加效果。表3示出實施例1～18，表4示出比較例1～22的結(jié)果。表1表2</tables>表3<p><p>表4實施例19～36及比較例23-44對使用添加表1的實施例1～18及表2的比較例1～22中所示的防氧化劑的潤滑油的鋰皂潤滑脂進行了研究。鋰皂潤滑脂的制造按下述方法進行。在總量為410g的烷基二苯基醚油中加硬脂酸180g，邊攪拌邊加熱至完全溶解的溫度(80～90℃)，在該溫度下添加氫氧化鋰28g和熱水56g的混合物，攪拌下于95～100℃經(jīng)過1小時皂化反應。然后，攪拌下加熱至約210℃保持5分鐘后，加多元醇酯油410g，攪拌冷卻。將它作為基礎(chǔ)潤滑脂。取891g這種基礎(chǔ)潤滑脂，添加9g防氧化劑，攪拌下加熱至100℃后，攪拌冷卻至室溫。然后，用三輥碾磨機混煉2-3次，制備NLGI稠度等級為NO.2的鋰皂潤滑脂。將這種鋰皂潤滑脂涂覆在玻璃板及黃銅板上，經(jīng)溫度為150℃，1200小時的加熱劣化試驗后，測定經(jīng)萃取的基礎(chǔ)潤滑油的總酸值、粘度比，評價潤滑脂的氧化劣化。并且，用滾動軸承的加速潤滑壽命試驗評價潤滑性能。表5中示出實施例19～36及比較例23～44的結(jié)果。實施例37～54及比較例45～49對使用表1的實施例1～18及表6中所示出的比較例45～49的潤滑油的鋰配合物皂進行了研究。表5<p>表6鋰配合物皂潤滑脂的制造按下述方法進行。在總量為435g的烷基二苯基醚油中加12-羥基硬脂酸106.6g和壬二酸23.4g、攪拌下加熱溶解至80～90℃。在該溫度下添加氫氧化鋰26.1g和熱水52.2g的混合物，攪拌下于95～100℃進行1小時的皂化反應。然后邊攪拌邊加熱直至約210℃保持5分鐘，加多元醇酯油435g、攪拌冷卻。將它作為基礎(chǔ)潤滑脂。取這種基礎(chǔ)潤滑脂891g，添加9g防氧化劑，邊攪拌邊加熱至100℃后，攪拌冷卻至室溫。然后，用三輥碾磨機混煉2～3次。制備NLGI稠度分級為NO.2的鋰配合物皂潤滑脂。對這種鋰配合物皂進行與實施例19同樣的加熱劣化試驗及加速潤滑壽命試驗。其結(jié)果示于表7中。表7實施例55～72及比較例50～54這些例子是使用與表1的實施例1～18及表6中所示出的比較例45～49相同潤滑油的雙脲類潤滑脂。雙脲潤滑脂按下述方法制造。在420g烷基二苯基醚油中加4，4′-二苯基甲烷二氰酸酯78.8g，攪拌下加熱溶解直至70～75℃。于70～75℃添加在420g多元醇酯油中溶解有辛胺81.2g的混合物，攪拌下于95～100℃反應1小時。然后邊攪拌邊加熱直至170℃。保持30分鐘后，攪拌冷卻至室溫。將它規(guī)定為基礎(chǔ)潤滑脂。取891g這種潤滑脂，添加9g混合防氧化劑，攪拌下加熱至100℃后，攪拌冷卻至室溫。然后，用三輥碾磨機混煉2～3次。制備NLGI稠度分級為No.2的雙脲潤滑脂。對這種雙脲潤滑脂進行與實施例19同樣的加熱劣化試驗及加速潤滑壽命試驗。將其結(jié)果示于表8中。實施例73～84將季戊四醇四庚酸酯(CIBA-GEIGY社制レオル-ブLP3200)和二烷基四苯基醚((株)松村研究社制S-3230)按50∶50的重量比配合而成的基礎(chǔ)油中添加由表9中示出的防氧化劑(A)二烷基二硫代氨基甲酸鹽類化合物和(B)芳香族胺類化合物組合，兩者按50∶50重量比配合而成的混合防氧化劑1重量％，按與實施例19同樣方法制備鋰皂潤滑脂。將該潤滑脂按3mm的厚度涂覆在黃銅板上，在溫度為150℃時進行1200小時的加熱劣化試驗。從加熱劣化潤滑脂中萃取基礎(chǔ)油后測定總酸值及粘度比。將其結(jié)果示于表9中。表8表9實施例85-90將一烷基三苯基醚((株)松村研究所社制S-3102)和三羥甲基丙三酯(配合物型多元醇酯、CIBA-GEIGY社制レオル-ブLT451)按50∶50的重量比配合而成的基礎(chǔ)油中添加由表10中示出的防氧化劑(A)二烷基二硫代氨基甲酸鹽類化合物二丁基二硫代氨基甲酸鎳(ノクラツクNBC大內(nèi)新興化學(株)制和(B)芳香族胺類化合物苯基-α-萘胺(ノクラツクPA大內(nèi)新興化學(株)制)、烷基化苯基-α-萘胺(イルガノツクスL06CIBAGEIGY社制)、辛基二苯胺(ノクラツクAD-F大內(nèi)新興化學(株)制)、二壬基二苯胺(BANLUBEDNDVanderbilt社制)、烷基化二苯胺(イルガノツクスL57CIBAGEIGY社制)及N，N′-二苯基-對苯二胺(ノクラツクDP大內(nèi)新興化學(株)制)的組合按50∶50重量比組合而成的混合防氧化劑1重量％，按與實施例37相同的方法制備鋰配合物皂潤滑脂。對該潤滑脂進行與實施例19同樣的加熱劣化試驗及加速潤滑壽命試驗。將其結(jié)果示于表10中。表10<<p>實施例91～111及比較例55～60將一烷基四苯基醚((株)松村研究所S-3101)和季戊四醇三酯(配合物型多元醇酯，CIBA-GEIGY社制レオル-ブLPE602)按50∶50的重量比配合而成的基礎(chǔ)油中添加將防氧化劑(A)二烷基二硫代氨基甲酸鹽類化合物和(B)芳香族胺類化合物按表11及表12中所示比例的混合防氧化劑1重量％，按與實施例37相同方法制備鋰配合物皂潤滑脂。對該潤滑脂進行與實施例73相同的加熱劣化試驗。表11中示出實施例91～111的結(jié)果，表12中示出比較例55～60的結(jié)果。實施例112將季戊四醇四酯(配合物型多元醇酯；ㄕテカフㄕインケミカル社制エフコル-ブ100Z)和烷基二苯基醚((株)松村研究所社制モレスコハイル-ブLB-100(按50∶50的重量比配合而成的基礎(chǔ)油中添加按表13中示出的比例組合而成的混合防氧化劑0.1～8重量％，按與實施例37同樣的方法制備鋰配合物皂潤滑脂。對該潤滑脂進行與實施例73同樣的加熱劣化試驗。將其結(jié)果列入表13中。表11<p>表12<<p>表13p><p>實施例113-124使用在表14示出的三羥甲基丙烷三辛酯(ReolubLT3000)、季戊四醇四庚酸酯(ReolubuLP2800)及季戊四醇四酯(配合物型多元醇酯油；ㄕテカフㄕインケミカル社制エフコル-ブ100Z)和烷基二苯基醚((株)松村研究所社制モレスコハイル-ブLB-100)的基礎(chǔ)油中添加按50∶50重量比的混合防氧化劑(A)二烷基二硫代氨基甲酸鹽類化合物二丁基二硫代氨基甲酸鎳(ノクツクNBC)和(B)芳香族胺類化合物烷基化苯基-α-萘胺(イルガノツクスL06)為1重量％的潤滑油，按與實施例19同樣方法制備鋰皂潤滑脂。對這種潤滑脂進行與實施例73同樣的加熱劣化試驗。將其結(jié)果列入表14中。表14從實施例可清楚地看出，將礦物油、二酯油、多元醇酯油、烷基苯基醚油及多元醇酯油和烷基苯基醚油組合而成的基礎(chǔ)油中含有將(A)烷基二硫代氨基甲酸鹽類化合物和(B)芳香族胺類化合物組合而成的混合防氧化劑的潤滑油，以及將使用上述潤滑油的鋰皂、鋰配合物皂及雙脲化合物用于增稠劑的潤滑脂，與比較例的潤滑油及潤滑脂相比，即使在高溫條件下其蒸發(fā)量、總酸值及粘度比的變化也很少，熱氧化穩(wěn)定性、潤滑壽命優(yōu)良，對軸承的免維修化有很大的貢獻。本發(fā)明之潤滑油組合物及潤滑脂組合物，即使在以前的潤滑脂所不能對付的高溫條件下其熱穩(wěn)定性及氧化穩(wěn)定性也很優(yōu)良，可對軸承壽命的延長及旋轉(zhuǎn)機等的免維修化做出巨大貢獻。權(quán)利要求1.一種潤滑油組合物，其特征在于，在含有基礎(chǔ)油和添加劑的潤滑油組合物中，含有占潤滑油組合物總重量為0.2～8重量％的混合防氧化劑，該混合防氧化劑是將作為防氧化劑的(A)二烷基二硫代氨基甲酸鹽化合物和(B)芳香族胺類化合物按90～10∶10～90的重量比配合而成。2.權(quán)利要求1的潤滑油組合物，其特征在于，作為上述防氧化劑，(A)二烷基二硫代氨基甲酸鹽化合物是二丁基二硫代氨基甲酸鎳，(B)芳香族胺類化合物是選自苯基-α-萘胺、烷基化苯基-α-萘胺、烷基化二苯胺中的一種以上的化合物。3.一種潤滑油組合物，其特征在于，在基礎(chǔ)油是多元醇酯油和烷基苯基醚油的混合油的潤滑油組合物中，含有占潤滑油組合物總重量為0.2～8重量％的混合防氧化劑，該混合防氧化劑是將作為防氧化劑的(A)二烷基二硫代氨基甲酸鹽化合物和(B)芳香族胺類化合物按90～10∶10～90的重量比配合而成。4.權(quán)利要求3的潤滑油組合物，其特征在于，作為上述防氧化劑，(A)二烷基二硫代氨基甲酸鹽化合物是二丁基二硫代氨基甲酸鎳，(B)芳香族胺類化合物是選自苯基-α-萘胺、烷基化苯基-α-萘胺、烷基化二苯胺中的一種以上的化合物。5.一種潤滑油脂組合物，其特征在于，在含有基礎(chǔ)油和鋰皂、鋰配合物皂、雙脲化合物中任何一種增稠劑的潤滑脂組合物中，含有占潤滑脂組合物總重量為0.2～8重量％的混合防氧化劑，該混合防氧化劑是將作為防氧化劑的(A)二烷基二硫代氨基甲酸鹽化合物和(B)芳香族胺類化合物按90～10∶10～90的重量比配合而成。6.權(quán)利要求5的潤滑脂組合物，其特征在于，上述防氧化劑中(A)二烷基二硫代氨基甲酸鹽化合物是二丁基二硫代氨基甲酸鎳，(B)芳香族胺類化合物是選自苯基-α-萘胺、烷基化苯基-α-萘胺、烷基化二苯胺中的一種以上的化合物。7.一種潤滑脂組合物，其特征在于，在基礎(chǔ)油是多元醇酯油和烷基苯基醚油的混合油，并含有鋰皂、鋰配合物皂、雙脲化合物任何一種增稠劑的潤滑脂中，含有占潤滑脂組合物總重量為0.2～8重量％的混合防氧化劑，該混合防氧化劑是將作為防氧化劑的(A)二烷基二硫代氨基甲酸鹽化合物和(B)芳香族胺類化合物按90～10∶10～90的重量比配合而成。8.權(quán)利要求7的潤滑脂化合物，其特征在于，作為上述防氧化劑，(A)二烷基二硫代氨基甲酸鹽化合物是二丁基二硫代氨基甲酸鎳，(B)芳香族胺類化合物是選自苯基-α-萘胺、烷基化二萘胺中的一種以上的化合物。全文摘要本發(fā)明提供一種大幅度改善熱氧化穩(wěn)定性、可在高速、高溫、高荷重條件下使用的潤滑油組合物及潤滑脂組合物。它是在將多元醇酯油和烷基苯基醚油按80∶20～20∶80重量比配合而成的基礎(chǔ)油中添加占潤滑油組合物總重量為0.2～8重量％的混合防氧化劑的潤滑油組合物，該混合防氧化劑是由(A)二烷基二硫代氨基甲酸鹽類化合物和(B)芳香族胺類化合物按90∶10～10∶90重量比組合物而成，以及添加占潤滑脂組合物總重量為0.2～8重量％的潤滑脂組合物，該組合物以鋰皂、鋰配合物皂及雙脲化合物作為增稠劑。文檔編號C10M141/00GK1136074SQ9610513公開日1996年11月20日申請日期1996年4月19日優(yōu)先權(quán)日1995年4月21日發(fā)明者上松豐翁,小松崎茂樹,小林良男,細矢慎一郎,木下茂治申請人:株式會社日立制作所,科斯默石油株式會社