專利名稱：一種制冷機油和采用該制冷機油的潤滑方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種制冷機油，特別是一種用于與氫氟烴制冷劑混合的制冷機油，以及采用該制冷機油對制冷系統(tǒng)的潤滑方法。更具體地說，本發(fā)明涉及一種能夠有效地抑制溶于制冷機油中的制冷劑在沸騰時起泡現(xiàn)象的制冷機油，以及采用該制冷機油對制冷系統(tǒng)進行潤滑以保持壓縮式制冷系統(tǒng)極佳功能的潤滑方法。
背景技術(shù)：
壓縮式制冷機一般都由壓縮機、冷凝器、膨脹閥和蒸發(fā)器組成，在其結(jié)構(gòu)中由制冷劑和潤滑油組成的混合液體在一密閉系統(tǒng)中循環(huán)。到目前為止，在壓縮式制冷機中主要采用的制冷劑為一氟二氯甲烷(R12)、一氯二氟甲烷(R22)或類似物，潤滑油則為各種礦物油和合成油。
然而，由于對環(huán)境造成的污染如對臭氧層的破壞，世界范圍內(nèi)對氯氟烴如上述的R12和R22正在進行更嚴格的限制。正因如此，含氫Flon化合物(“Flon化合物”一般是指氯氟烴、氫氟烴和氫氯氟烴)如氫氟烴和氫氯氟烴作為新型制冷劑正引起人們的注意。含氫氟烴特別是氫氟烴，如1，1，1，2-四氟乙烷(Flon 134a)，由于它們對臭氧層造成破壞的可能性小，而且對目前所用的制冷機在結(jié)構(gòu)上稍許變動就能夠替代Flon 12，因而是壓縮式冰箱優(yōu)選的制冷劑。
但是，當(dāng)使用上述的氫氟烴制冷劑時，溶于制冷機油中的制冷劑在沸騰時會大量起泡。尤其是當(dāng)采用兩種或多種氫氟烴的混合制冷劑時，這種起泡現(xiàn)象更為劇烈。起泡現(xiàn)象發(fā)生劇烈時，有大量的制冷機油流到制冷系統(tǒng)中，使制冷能力降低，而且由于在需要潤滑的地方制冷機油量的降低，也無法達到足夠的潤滑效果。特別是對于目前推出的帶有轉(zhuǎn)換器的制冷機，由于其啟動時要求更高的轉(zhuǎn)速，這種問題就顯得更為突出。因此，這種新型制冷機比以前型號的制冷機更需要一種能夠防止這種起泡現(xiàn)象的制冷機油。
以前類型的制冷劑也有同樣的現(xiàn)象發(fā)生。從經(jīng)驗已知以前類型制冷劑的起泡現(xiàn)象可通過添加普通硅油而得到抑制。然而在目前采用氫氟烴制冷劑的情況下，添加普通硅油對起泡現(xiàn)象的抑制作用有限，達不到任何實際效果。
發(fā)明公開本發(fā)明的一個目標是提供一種制冷機油，特別是一種用于與氫氟烴制冷劑混合、能夠有效地抑制溶于制冷機油中的制冷劑在沸騰時起泡現(xiàn)象的制冷機油。
本發(fā)明的另一個目的是提供一種采用上述制冷機油以保持壓縮式制冷系統(tǒng)極佳功能的制冷系統(tǒng)的潤滑方法。
為達到上述目標，本發(fā)明人進行了廣泛的研究。研究結(jié)果發(fā)現(xiàn)，在特定制冷機油中添加氟化硅油，能夠有效地抑制溶于制冷機油中的制冷劑在沸騰時的起泡現(xiàn)象。同時也發(fā)現(xiàn)，在壓縮式制冷系統(tǒng)中，用含有上述氟化硅油的制冷機油來潤滑制冷系統(tǒng)，能夠使制冷系統(tǒng)保持極佳的功能。本發(fā)明基于這些發(fā)現(xiàn)而得以完成。
因此，本發(fā)明提供一種含有由含氧有機化合物構(gòu)成的基油和25℃下運動粘度為500毫米2/秒或更高的氟化硅油的制冷機油。本發(fā)明也提供一種制冷系統(tǒng)的潤滑方法，包括采用上述制冷機油來潤滑壓縮式制冷系統(tǒng)。最優(yōu)選的實施方案在本發(fā)明中，制冷機油中所含的氟化硅油在25℃下的運動粘度為500毫米2/秒或更高。例如，優(yōu)選采用具有通式(I)所示結(jié)構(gòu)的氟化硅油

在通式(I)中，R1至R6可以相同或不同，各自代表氫原子、烴基或氟化烴基。R7和R8各自代表烴基或氟化烴基，且R7和R8中至少一個為氟化烴基。R1至R8所表示的烴基的例子包括含有1至20個碳原子的烷基、含有5至20個碳原子的環(huán)烷基、含有6至20個碳原子的芳基和含有7至20個碳原子的芳烷基。氟化烴基的例子包括含有1至20個碳原子的氟化烷基，含有5至20個碳原子的氟化環(huán)烷基、含有6至20個碳原子的氟化芳基和含有7至20個碳原子的氟化芳烷基。特別地，優(yōu)選的烴基和氟化烴基分別是含有1至20個碳原子的烷基和含有1至20個碳原子的氟化烷基，這樣氟化硅油在制冷機油中的溶解度低，對起泡現(xiàn)象的抑制作用大。
在多個重復(fù)單元中的R7和R8可以相同或不同。n表示一整數(shù)，其取值大小應(yīng)使氟化硅油在25℃下的運動粘度為500毫米2/秒或更高。
上述含有1至20個碳原子的烷基可以是線型或支鏈烷基。含有1至20個碳原子的烷基的具體例子包括甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、二級丁基、三級丁基、各種戊基、各種己基、各種辛基、各種癸基和各種十二烷基。含有5至20個碳原子的環(huán)烷基的例子包括環(huán)戊基、環(huán)己基和甲基環(huán)己基。含有6至20個碳原子的芳基的例子包括苯基、甲苯基、二甲苯基和萘基。含有7至20個碳原子的芳烷基的例子包括芐基、苯乙基和萘甲基。含有1至20個碳原子的氟化烷基、含有5至20個碳原子的氟化環(huán)烷基、含有6至20個碳原子的氟化芳基和含有7至20個碳原子的氟化芳烷基的例子包括用氟原子分別取代上述烷基、環(huán)烷基、芳基和芳烷基中的一個或多個氫原子而得到的基團。
當(dāng)通式(I)所示的氟化硅油在25℃下的運動粘度小于500毫米2/秒時，它對起泡現(xiàn)象的抑制作用不足，不在本發(fā)明所優(yōu)選的氟化硅油之列。要達到對起泡現(xiàn)象足夠的抑制效果，氟化硅油在25℃下的運動粘度優(yōu)選為1000毫米2/秒或更高，尤其9000毫米2/秒或更高(n一般大于100)。
對氟化硅油的含量不做特別的限定。當(dāng)制冷劑采用氫氟烴制冷劑時，其含量范圍優(yōu)選使得制冷機油和制冷劑的相容性不受負面影響。更具體地說，其含量優(yōu)選為1至6000ppm(百萬分之一，重量)，特別是10至3000ppm(重量)。當(dāng)含量小于1ppm時，對起泡現(xiàn)象的抑制作用有時顯得不足。當(dāng)含量大于6000ppm時，制冷機油有時會變得渾濁。從抑制起泡現(xiàn)象的效果和穩(wěn)定性來看，優(yōu)選氟化硅油的含量使得氟化硅油在25℃下的運動粘度(毫米2/秒)和氟化硅油在制冷機油中的含量(重量百萬分之一)的乘積為50000至3000000，特別是100000至2000000。當(dāng)乘積小于50000時，對起泡現(xiàn)象的抑制作用就不足。當(dāng)乘積超過3000000時，就有制冷機油變得渾濁的可能。
本發(fā)明的制冷機油可與各種制冷劑混合使用，優(yōu)選與氫氟烴制冷劑混合使用。當(dāng)制冷劑選用氫氟烴制冷劑時，只要基油與氫氟烴制冷劑有良好的相容性，對制冷機油中的基油的種類不作特別的限定。具體地說，由于與氫氟烴制冷劑有良好的相容性，含氧有機化合物為優(yōu)選的基油。
含氧有機化合物的例子包括(1)聚亞烷基二醇，(2)聚酯，(3)多元醇酯，(4)聚醚酮，(5)聚乙烯基醚和(6)碳酸酯衍生物。
作為上述(1)聚亞烷基二醇，例如可選用通式(II)所示的化合物R9-[(OR10)m-OR11]k…(II)(其中R9代表氫原子，含有1至10個碳原子的烷基，含有2至10個碳原子的酰基，或含有1至10個碳原子和2至6個結(jié)合鍵的脂肪烴基；R10代表含有2至4個碳原子的亞烷基R11代表氫原子，含有1至10個碳原子的烷基，或含有2至10個碳原子的?；?；k代表1至6的整數(shù)和m代表一數(shù)，其取值應(yīng)使m×k的平均值為6至80。)在上面通式(II)中，R9和R11所代表的烷基可以是線型、支鏈或環(huán)狀烷基。該烷基的具體例子包括甲基、乙基、正丙基、異丙基、各種丁基、各種戊基、各種己基、各種庚基、各種辛基、各種壬基、各種癸基、環(huán)戊基和環(huán)己基。當(dāng)烷基中的碳原子數(shù)超過10時，含氧有機化合物與氫氟烴制冷劑的相容性下降，并可能產(chǎn)生相分離。烷基中優(yōu)選的碳原子數(shù)為1至6。
R9和R11所代表的?；械耐榛梢允蔷€型、支鏈或環(huán)狀烷基。該烷基的具體例子包括含有1至9個碳原子、選自上述烷基例子中的烷基。當(dāng)?；械奶荚訑?shù)超過10時，含氧有機化合物與氫氟烴制冷劑的相容性下降，并可能產(chǎn)生相分離。烷基中優(yōu)選的碳原子數(shù)為2至6。
當(dāng)R9和R11同為烷基或?；鶗r，R9和R11可以相同或不同。
當(dāng)k大于或等于2時，在同一分子中的多個R11可以相同或不同。
當(dāng)R9為含有1至10個碳原子和2至6個結(jié)合鍵的脂肪烴基時，脂肪烴基可以是開鏈或環(huán)狀烴基。含有2個結(jié)合鍵的脂肪烴基的例子包括亞乙基、亞丙基、亞丁基、亞戊基、亞己基、亞庚基、亞辛基、亞壬基、亞癸基、亞環(huán)戊基和亞環(huán)己基。含有3至6個結(jié)合鍵的脂肪烴基的例子包括下述多元醇脫羥基后的殘留基團，多元醇如三甲基丙烷、甘油、季戊四醇、山梨醇、1，2，3-三羥基環(huán)己烷和1，3，5-三羥基環(huán)己烷。
當(dāng)該脂肪烴基中的碳原子數(shù)超過10時，含氧有機化合物與氫氟烴制冷劑的相容性下降，并可能產(chǎn)生相分離。該烷基中優(yōu)選的碳原子數(shù)為2至6。
在上面通式(II)中的R10代表含有2至4個碳原子的亞烷基。作為重復(fù)單元的氧亞烷基的例子包括氧亞乙基、氧亞丙基和氧亞丁基。在一個分子中可以含有一種氧亞烷基或兩種或多種氧亞烷基。優(yōu)選每分子中至少含有氧亞丙基。特別優(yōu)選在氧亞烷基單元中含有50％或更多(摩爾)的氧亞丙基單元。
在上面通式(II)中k代表1至6的一個整數(shù)，與R9中結(jié)合鍵的數(shù)目相匹配。例如，當(dāng)R9代表烷基或?；鶗r，k代表1。當(dāng)R9代表含有2、3、4、5或6個結(jié)合鍵的脂肪烴基時，k則分別代表2、3、4、5或6。m代表一數(shù)，其取值應(yīng)使m×k的平均值為6至80，優(yōu)選為10至70。當(dāng)m×k的平均值不在此范圍時，就不能完全達到本發(fā)明的目的。
由通式(II)所示的聚亞烷基二醇包括含有羥端基的聚亞烷基二醇。當(dāng)所有端基中羥端基的含量為50％(摩爾)或低于此值時，選用含有羥端基的聚亞烷基二醇有利。但是，當(dāng)羥端基的含量超過50％(摩爾)時，并不優(yōu)選此聚亞烷基二醇，因為此時聚亞烷基二醇變得更易吸濕，其粘度指數(shù)降低。
從成本和效果看，上述聚亞烷基二醇優(yōu)選下面通式所示的聚氧丙烯二醇的二甲醚

(其中x為6至80的數(shù))，下面通式所示的聚氧乙烯聚氧丙烯二醇的二甲醚

(其中a和b各自為1或大于1的數(shù)，且a和b之和為6至80)，下面通式所示的聚氧丙烯二醇的單丁基醚

(其中x為6至80的數(shù))，以及聚氧丙烯二醇的二乙酸酯。
作為通式(II)所示的聚亞烷基二醇，也可選用日本專利申請公報(Japanese Patent Application Laid-Open) No.平成2(1990)-305893中詳細介紹的化合物。
作為前述的(2)聚酯，可選用分子量為300至2000、含有由通式(III)所示組成單元的脂肪族聚酯衍生物

(其中R12代表含有1至10個碳原子的亞烷基和R13代表含有2至10個碳原子的亞烷基或含有4至20個碳原子的氧雜亞烷基)。
在通式(III)中，R12代表含有1至10個碳原子的亞烷基。具體的亞烷基的例子包括亞甲基、亞乙基、亞丙基、乙基亞甲基、1，1-二甲基亞乙基、1，2-二甲基亞乙基、正丁基亞乙基、異丁基亞乙基、1-乙基-2-甲基亞乙基、1-乙基-1-甲基-亞乙基、1，3-亞丙基、1，4-亞丁基和1，5-亞戊基。優(yōu)選含有6個或低于6個碳原子的亞烷基。R13代表含有2至10個碳原子的亞烷基或含有4至20個碳原子的氧雜亞烷基。亞烷基的具體例子包括上述R12所示的亞烷基的具體例子(除亞甲基外)。優(yōu)選含有2至6個碳原子的亞烷基。氧雜亞烷基的具體例子包括3-氧雜-1，5-亞戊基、3，6-二氧雜-1，8-亞辛基、3，6，9-三氧雜-1，11-亞十一烷基、3-氧雜-1，4-二甲基-1，5-亞戊基、3，6-二氧雜-1，4，7-三甲基-1，8-亞辛基、3，6，9-三氧雜-1，4，7，10-四甲基-1，11-亞十一烷基、3-氧雜-1，4-二乙基-1，5-亞戊基、3，6-二氧雜-1，4，7-三乙基-1，8-亞辛基、3，6，9-三氧雜-1，4，7，10-四乙基-1，11-亞十一烷基、3-氧雜-1，1，4，4-四甲基-1，5-亞戊基、3，6-二氧雜-1，1，4，4，7，7-六甲基-1，8-亞辛基、3，6，9-三氧雜-1，1，4，4，7，7，10，10-八甲基-1，11-亞十一烷基、3-氧雜-1，2，4，5-四甲基-1，5-亞戊基、3，6-二氧雜-1，2，4，5，7，8-六甲基-1，8-亞辛基、3，6，9-三氧雜-1，2，4，5，7，8，10，11-八甲基-1，11-亞十一烷基、3-氧雜-1-甲基-1，5-亞戊基、3-氧雜-1-乙基-1，5-亞戊基、3-氧雜-1，2-二甲基-1，5-亞戊基、3-氧雜-1-甲基-4-乙基-1，5-亞戊基、4-氧雜-2，2，6，6-四甲基-1，7-亞庚基和4，8-二氧雜-2，2，6，6，10，10-六甲基-1，11-亞十一烷基。在多個組成單元中的R12和R13可以相同或不同。
上面通式(III)所示的脂肪族聚酯衍生物優(yōu)選其分子量(由凝膠滲透色譜GPC測量)為300至2000。當(dāng)分子量小于300時，其運動粘度低于所需的范圍。當(dāng)分子量大于2000時，則脂肪族聚酯衍生物呈蠟狀。因此，分子量最好不要超出所限定的范圍。
作為上述脂肪族聚酯衍生物，也可選用國際專利申請公開WO91/07479中詳細介紹的化合物。
作為前述(3)多元醇酯，可選用含有至少兩個羥基的多羥基化合物的羧酸酯。例如，可選用通式(IV)所示的化合物R14[OCOR15]e…(IV)在上面通式(IV)中，R14代表線型或支鏈的烴基，優(yōu)選為含有2至10個碳原子的烷基。R15代表氫原子或含有1至22個碳原子的烴基，優(yōu)選為含有2至16個碳原子的烷基。e代表2至6的一個整數(shù)。多個-OCOR15可以相同或不同。
通式(IV)所示的多元醇酯可通過通式(V)所示的多羥基化合物R14(OH)e…(V)(其中R14和e的含義與上面所述相同)與通式(VI)所示的羧酸R15COOH …(VI)(其中R15的含義與上面所述相同)或其反應(yīng)性衍生物如酯或酰氯進行反應(yīng)而得到。
上面通式(V)所示的多元醇的例子包括乙二醇、丙二醇、丁二醇、新戊二醇、三羥甲基乙烷、三羥甲基丙烷、甘油、季戊四醇、二季戊四醇和山梨醇。通式(VI)所示羧酸的例子為丙酸、丁酸、新戊酸、戊酸、己酸、庚酸、3-甲基己酸、2-乙基己酸、癸酸、癸酸、月桂酸、十四酸和十六酸。
作為前述(4)聚醚酮，例如可選用通式(VII)所示的化合物

(其中Q代表具有1至8個官能團的醇的殘基；R16代表含有2至4個碳原子的亞烷基；R17代表甲基或乙基；R18和R20各自代表氫原子，含有小于或等于20個碳原子的脂肪族、芳香族或芳香脂肪族烴基，可以相同或不同；R19代表含有小于或等于20個碳原子的脂肪族、芳香族或芳香脂肪族烴基；s和t各自代表0至30的數(shù)；v代表1至8的數(shù)，w代表0至7的數(shù)，且v+w的和在1至8的范圍內(nèi)；以及u代表0或1)。
在通式(VII)中，Q代表具有1至8個官能團的醇的殘基。含有Q殘基的醇的例子包括一元醇，例如一元脂肪醇如甲醇、乙醇、線型或支鏈丙醇、線型和支鏈丁醇、線型和支鏈戊醇、線型和支鏈己醇、線型和支鏈庚醇、線型和支鏈辛醇、線型和支鏈壬醇、線型和支鏈癸醇、線型和支鏈十一烷醇、線型和支鏈十二烷醇、線型和支鏈十三烷醇、線型和支鏈十四烷醇、線型和支鏈十五烷醇、線型和支鏈十六烷醇、線型和支鏈十七烷醇、線型和支鏈十八烷醇、線型和支鏈十九烷醇、線型和支鏈二十烷醇，芳香醇如苯酚、甲苯酚、壬基苯酚、辛基苯酚和萘酚，芳香脂肪醇如芐醇和苯乙醇，以及這些醇的部分醚化產(chǎn)物；二元醇，例如線型和支鏈脂肪醇如乙二醇、丙二醇、丁二醇、新戊二醇和四亞甲基二醇，芳香醇如鄰苯二酚、間苯二酚、雙酚A和聯(lián)苯二酚，以及這些化合物的部分醚化產(chǎn)物；三元醇，例如線型和支鏈脂肪醇如甘油、三羥甲基丙烷、三羥甲基乙烷、三羥甲基丁烷和1，3，5-戊三醇，芳香醇如1，2，3-苯三酚、甲基-1，2，3-苯三酚和5-二級丁基-1，2，3-苯三酚，以及這些醇的部分醚化產(chǎn)物；和具有4至8個官能團的醇，例如季戊四醇、雙甘油、脫水山梨醇、三甘油、山梨醇、二季戊四醇、四甘油、五甘油、六甘油、三季戊四醇，以及這些醇的部分醚化產(chǎn)物。
在上述通式(VII)中，R16所示的含有2至4個碳原子的亞烷基可以是線型或支鏈亞烷基。亞烷基的具體例子包括亞乙基、亞丙基、乙基亞乙基、1，1-二甲基亞乙基和1，2-二甲基亞乙基。R18至R20所示的含有小于或等于20個碳原子的脂肪族、芳香族或芳香脂肪族烴基包括線型烷基，如甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、庚基、辛基、壬基、癸基、十一烷基、十二烷基、十四烷基、十六烷基和十八烷基；支鏈烷基，如異丙基、異丁基、異戊基、2-乙基己基、異十八烷基和2-庚基十一烷基；芳基，如苯基和甲苯基；以及芳烷基，如芐基。
在通式(VII)中，s和t各自為0至30的數(shù)。當(dāng)s或t大于30時，分子中醚鍵成分的貢獻增加，所得的聚醚酮從其與氫氟烴制冷劑的相容性、電絕緣性和吸濕性考慮均不利。v代表1至8的數(shù)，w代表0至7的數(shù)。v和w的取值滿足v+w的和在1至8范圍內(nèi)。這些數(shù)是平均數(shù)，并不限于整數(shù)。u代表0或1。以s×v表示的多個R16之間可以相同或不同。以t×v表示的多個R17之間可以相同或不同。當(dāng)v大于或等于2時，v數(shù)字所示的多個s、t、u、R18和R19之間可以相同或不同。當(dāng)w大于或等于2時，w數(shù)字所示的多個R20之間可以相同或不同。
作為通式(VII)所示的聚醚酮的制備方法，可選用公知的方法。例如，可選用將二級烷氧基醇用次氯酸鹽和乙酸氧化的方法(日本專利申請公報No.平4(1992)-126716)或二級烷氧基醇用氫氧化鋯和酮氧化的方法(日本專利申請公報No.平3(1991)-167149)。
作為前述的聚乙烯基醚，例如可選用含有通式(VIII)所示組成單元的聚乙烯基醚化合物

(其中R21、R22和R23可以相同或不同，各自代表氫原子或含有1至8個碳原子的烴基；R24代表含有1至10個碳原子的二價烴基或含有2至20個碳原子和一個醚鍵氧原子的二價烴基；R25代表含有1至20個碳原子的烴基；c表示重復(fù)單元的數(shù)目，其平均值為0至10；多個組成單元中的R21至R25之間可以相同或不同；以及當(dāng)含有多個R24O時，R24O之間可以相同或不同)。
也可選用由上述通式(VIII)所示組成單元和通式(IX)所示組成單元的嵌段或無規(guī)共聚物構(gòu)成的聚乙烯基醚化合物

(其中R26至R29可以相同或不同，各自代表氫原子或含有1至20個碳原子的烴基；并且多個組成單元中的R26至R29之間可以相同或不同)。
在上述通式(VIII)中，R21、R22和R23可以相同或不同，各自代表氫原子或含有1至8個碳原子的烴基，優(yōu)選為含有1至4個碳原子的烴基。具體的烴基的例子包括烷基，例如甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、二級丁基、三級丁基、各種戊基、各種己基、各種庚基和各種辛基；環(huán)烷基，例如環(huán)戊基、環(huán)己基、各種甲基環(huán)己基、各種乙基環(huán)己基和各種二甲基環(huán)己基；芳基，例如苯基、各種甲苯基、各種乙苯基和各種二甲苯基；以及芳烷基，例如芐基、各種苯基乙基和各種甲基芐基。特別優(yōu)選R21、R22和R23為氫原子。
在通式(VIII)中，R24代表含有1至10個碳原子，優(yōu)選2至10個碳原子的二價烴基，或含有2至20個碳原子和一個醚鍵氧原子的二價烴基。含有1至10個碳原子的二價烴基的具體例子包括二價脂肪烴基，例如亞甲基、亞乙基、苯基亞乙基、1，2-亞丙基、2-苯基-1，2-亞丙基、1，3-亞丙基、各種亞丁基、各種亞戊基、各種亞己基、各種亞庚基、各種亞辛基、各種亞壬基和各種亞癸基；在脂環(huán)烴如環(huán)己烷、甲基環(huán)己烷、乙基環(huán)己烷、二甲基環(huán)己烷和丙基環(huán)己烷中形成兩個價鍵而得到的亞脂環(huán)烴基；二價芳烴基，例如各種亞苯基、各種甲基亞苯基、各種乙基亞苯基、各種二甲基亞苯基和各種亞萘基；在烷基和芳基上各有一個價鍵的烷基芳烴例如甲苯、二甲苯和乙苯；以及在多個烷基中含有多個價鍵的多烷基芳烴例如二甲苯和二乙苯。在這些化合物中，特別優(yōu)選含有2至4個碳原子的脂肪基。
含有2至20個碳原子和一個醚鍵氧原子的二價烴基的具體例子優(yōu)選包括甲氧基亞甲基、甲氧基亞乙基、甲氧基甲基亞乙基、1，1-雙甲氧基甲基亞乙基、1，2-雙甲氧基甲基亞乙基、乙氧基甲基亞乙基、(2-甲氧基乙氧基)-甲基亞乙基和(1-甲基-2-甲氧基)甲基亞乙基。在通式(VIII)中，c表示重復(fù)單元R25O的數(shù)目，其平均值為0至10，優(yōu)選為0至5。當(dāng)含有多個R24O時，R24O之間可以相同或不同。
在通式(VIII)中，R25代表含有1至20個碳原子、優(yōu)選1至10個碳原子的烴基。烴基的具體例子包括烷基，例如甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、二級丁基、三級丁基、各種戊基、各種己基、各種庚基、各種辛基、各種壬基和各種癸基；環(huán)烷基，例如環(huán)戊基、環(huán)己基、各種甲基環(huán)己基、各種乙基環(huán)己基、各種丙基環(huán)己基和各種二甲基環(huán)己基；芳基，例如苯基、各種甲基苯基、各種乙基苯基、各種二甲基苯基、各種丙基苯基、各種三甲基苯基、各種丁基苯基和各種萘基；以及芳烷基，例如芐基、各種苯基乙基、各種甲基芐基、各種苯基丙基和各種苯基丁基。
多個組成單元中的R21至R25之間可以相同或不同。
含有上述通式(VIII)所示組成單元的聚乙烯基醚(1)優(yōu)選的碳/氧摩爾比為4.2至7.0。當(dāng)碳/氧摩爾比小于4.2時，聚乙烯基醚化合物的吸濕性過大。當(dāng)碳/氧摩爾比大于7.0時，其與氫氟烴制冷劑的相容性有時會降低。
在上述通式(IX)中，R26至R29可以相同或不同，各自代表氫原子或含有1至20個碳原子的烴基。含有1至20個碳原子的烴基的例子包括那些在上述通式(VIII)中的R25的例子中所述的基團。多個組成單元中的R26至R29之間可以相同或不同。
由含有上述通式(VIII)所示組成單元和上述通式(IX)所示組成單元的嵌段或無規(guī)共聚物而構(gòu)成的聚乙烯基醚化合物(2)優(yōu)選其碳/氧摩爾比為4.2至7.0。當(dāng)碳/氧摩爾比小于4.2時，聚乙烯基醚化合物的吸濕性過大。當(dāng)碳/氧摩爾比大于7.0時，其與氫氟烴制冷劑的相容性有時會降低。
在本發(fā)明中，也可選用上述聚乙烯基醚化合物(1)和上述聚乙烯基醚化合物(2)的混合物。
本發(fā)明所用的聚乙烯基醚化合物(1)和聚乙烯基醚化合物(2)可分別通過相應(yīng)的乙烯基醚單體的聚合和相應(yīng)的含有烯類雙鍵的烴類單體與相應(yīng)的乙烯基醚單體的共聚合而制備。
優(yōu)選下面的化合物作為本發(fā)明所用的聚乙烯基醚化合物。一種優(yōu)選的化合物含有一種由通式(X)或(XI)所示的端基

(其中R30、R31和R32可以相同或不同，各自代表氫原子或含有1至8個碳原子的烴基；R35、R36、R37和R38可以相同或不同，各自代表氫原子或含有1至20個碳原子的烴基；R33代表含有1至10個碳原子的二價烴基或含有2至20個碳原子和一個醚鍵氧原子的二價烴基；R34代表含有1至20個碳原子的烴基；p表示重復(fù)單元的數(shù)目，其平均值為0至10；以及當(dāng)含有多個R33O時，R33O之間可以相同或不同)和另一種由通式(XII)或(XIII)所示的端基

(其中R39、R40和R41可以相同或不同，各自代表氫原子或含有1至8個碳原子的烴基；R44、R45、R46和R47可以相同或不同，各自代表氫原子或含有1至20個碳原子的烴基；R42代表含有1至10個碳原子的二價烴基或含有2至20個碳原子和一個醚鍵氧原子的二價烴基；R43代表含有1至20個碳原子的烴基；q表示重復(fù)單元的數(shù)目，其平均值為0至10；以及當(dāng)含有多個R42O時，R42O之間可以相同或不同)。
另一種優(yōu)選的化合物含有一種上述通式(XII)或(XIII)所示的端基和另一種由通式(XIV)所示的端基

(其中R48、R49和R50可以相同或不同，各自代表氫原子或含有1至8個碳原子的烴基)。
在上述聚乙烯基醚化合物中，特別優(yōu)選下面的化合物作為本發(fā)明制冷機油的基油。
(1)一個端基具有通式(X)或(XI)所示的結(jié)構(gòu)，另一個端基具有通式(XII)或(XIII)所示的結(jié)構(gòu)，以及在通式(VIII)中，R21、R22和R23都代表氫原子，c代表0至4的數(shù)，R24代表含有2至4個碳原子的二價烴基，和R25代表含有1至20個碳原子的烴基的化合物。
(2)含有僅由通式(VIII)所示組成單元的化合物，其中一個端基具有通式(X)所示的結(jié)構(gòu)，另一個端基具有通式(XII)所示的結(jié)構(gòu)，以及在通式(VIII)中，R21、R22和R23都代表氫原子，c代表0至4的數(shù)，R24代表含有2至4個碳原子的二價烴基，和R25代表含有1至20個碳原子的烴基的化合物。
(3)一個端基具有通式(X)或(XI)所示的結(jié)構(gòu)，另一個端基具有通式(XIV)所示的結(jié)構(gòu)，以及在通式(VIII)中，R21、R22和R23都代表氫原子，c代表0至4的數(shù)，R24代表含有2至4個碳原子的二價烴基，和R25代表含有1至20個碳原子的烴基的化合物。
(4)含有僅由通式(VIII)所示組成單元的化合物，其中一個端基具有通式(X)所示的結(jié)構(gòu)，另一個端基具有通式(XIII)所示的結(jié)構(gòu)，以及在通式(VIII)中，R21、R22和R23都代表氫原子，c代表0至4的數(shù)，R24代表含有2至4個碳原子的二價烴基，和R25代表含有1至20個碳原子的烴基的化合物。
在本發(fā)明中，也可選用含有上述通式(VIII)所示組成單元，通式(X)所示的一個端基，和通式(XV)所示的另一個端基的聚乙烯基醚化合物

(其中R51、R52和R53可以相同或不同，各自代表氫原子或含有1至8個碳原子的烴基；R54和R56可以相同或不同，各自代表含有2至10個碳原子的二價烴基；R55和R57各自代表含有1至10個碳原子的烴基；d和y可以相同或不同，各自表示重復(fù)單元的數(shù)目，其平均值為0至10；當(dāng)含有多個R54O時，R54O之間可以相同或不同；以及當(dāng)含有多個R56O時，R56O之間可以相同或不同)。此外，在本發(fā)明中還可選用由含有通式(XVI)或(XVII)所示組成單元的烷基乙烯基醚的均聚物或共聚物所構(gòu)成的聚乙烯基醚化合物

(其中R58代表含有1至8個碳原子的烴基)，其分子量為300至1200，含有一個由通式(XVIII)或(XIX)所示的端基

-CH＝CHOR60…(XIX)(其中R59代表含有1至3個碳原子的烷基，和R60代表含有1至8個碳原子的烴基)。
作為聚乙烯基醚化合物，也可選用下述專利申請中詳細公開的化合物，如日本專利申請公報No.平成6(1994)-128578，日本專利申請No.平成5(1993)-125649(公報No.平成6(1994)-234814)，日本專利申請No.平成5(1993)-125650(公報No.平成6(1994)234815)，日本專利申請No.平成5(1993)-303736，日本專利申請No.平成6(1994)-280371，和日本專利申請No.平成6(1994)-283349。
作為前述碳酸酯衍生物，例如可選用通式(XX)所示的聚碳酸酯

(其中R61和R63可以相同或不同，各自代表含有小于或等于30個碳原子的烴基或含有2至30個碳原子和一個醚鍵的烴基，R62代表含有2至24個碳原子的亞烷基，f代表1至100的整數(shù)，和g代表1至10的整數(shù))。
在上面通式(XX)中，R61和R63各自代表含有小于或等于30個碳原子的烴基或含有2至30個碳原子和一個醚鍵的烴基。含有小于或等于30個碳原子的烴基的具體例子包括脂肪烴基，例如甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、二級丁基、三級丁基、戊基、異戊基、新戊基、正己基、1，3-二甲基丁基、2，3-二甲基丁基、異己基、正庚基、異庚基、3-甲基己基、正辛基、2-乙基己基、異辛基、正壬基、異壬基、正癸基、異癸基、正十一烷基、異十一烷基、正十二烷基、異十二烷基、正十三烷基、異十三烷基、正十四烷基、異十四烷基、正十五烷基、異十五烷基、正十六烷基、異十六烷基、正十七烷基、異十七烷基、正十八烷基、異十八烷基、正十九烷基、異十九烷基、正二十烷基、異二十烷基和2-(4-甲基戊基)；脂環(huán)烴基，例如環(huán)己基、1-環(huán)己烯基、甲基環(huán)己基、二甲基環(huán)己基、十氫萘基和三環(huán)癸基；芳香烴基，例如苯基、鄰甲苯基、對甲苯基、間甲苯基、2，4-二甲苯基、2，4，6-三甲苯基和1-萘基；以及芳脂烴基，例如芐基、甲基芐基、β-苯基乙基(苯乙基)1-苯基乙基、1-甲基-1-苯基乙基、對甲基芐基、苯乙烯基和肉桂基。
作為含有2至30個碳原子和一個醚鍵的烴基，例如可包括通式(XXI)所示的二醇醚基-(R64-O)h-R65…(XXI(其中R64代表含有2或3個碳原子的亞烷基，例如亞乙基、亞丙基和1，3-亞丙基，R65代表含有小于或等于28個碳原子的脂肪、脂環(huán)或芳香烴基，例如上述R61和R63所代表的基團的例子，和h代表1至20的整數(shù))。通式(XXI)所示的二醇醚基團的具體例子包括乙二醇單甲醚基團、乙二醇單丁醚基團、二乙二醇單正丁醚基團、三乙二醇單乙醚基團、丙二醇單甲醚基團、丙二醇單丁醚基團、二丙二醇單乙醚基團和三丙二醇單正丁醚基團。在上述基團中，優(yōu)選烷基，例如正丁基、異丁基、異戊基、環(huán)己基、異庚基、3-甲基己基、1，3-二甲基丁基、己基、辛基和2-乙基己基；和亞烷基二醇單烷基醚基團，例如乙二醇單甲醚基團、乙二醇單丁醚基團、二乙二醇單甲醚基團、三乙二醇單甲醚基團、丙二醇單甲醚基團、丙二醇單丁醚基團、二丙二醇單乙醚基團和三丙二醇單正丁醚基團。
上述R68和R63可以是相同或不同。
在上述通式(XX)中，R62代表含有2至24個碳原子的亞烷基。亞烷基的具體例子包括亞乙基、亞丙基、亞丁基、亞戊基、甲基亞戊基、乙基亞戊基、亞己基、甲基亞己基、乙基亞己基、1，8-亞辛基、1，9-亞壬基、1，10-亞癸基、1，12-亞十二烷基和1，14-亞十四烷基。f代表1至100的整數(shù)，和g代表1至10的整數(shù)。當(dāng)含有多個R62O時，R62O之間可以相同或不同。
通式(XX)所示的聚碳酸酯優(yōu)選其分子量(重均分子量)為300至3000，特別是400至1500。當(dāng)分子量低于300時，聚碳酸酯的運動粘度小于期望值，不能作為優(yōu)選的潤滑劑使用。當(dāng)分子量超過3000時，聚碳酸酯呈蠟狀，很難用作潤滑劑。
可用多種方法來制備聚碳酸酯。一般可用碳酸二酯或可形成碳酸二酯的衍生物如光氣與脂肪二元醇為原料來制備聚碳酸酯。
可選用通常制備聚碳酸酯的方法從上述原料制備聚碳酸酯。一般地，可選用酯基轉(zhuǎn)移法或光氣法。
作為聚碳酸酯，還可選用日本專利申請公報No.平成3(1991)-217495中詳細公開的化合物。
作為碳酸酯衍生物，也可選用通式(XXII)所示的二醇醚碳酸酯R66-O-(R68O)i-CO-(OR69)j-O-R67…(XXII)(其中R66和R67可以相同或不同，各自代表含有1至20個碳原子的脂肪、脂環(huán)、芳香或芳脂烴基，R68和R69可以相同或不同，各自代表亞乙基或亞異丙基，以及i和j各自代表1至100的數(shù))。
在上面通式(XXII)中，R66和R67代表的脂肪烴基的具體例子包括甲基、乙基、丙基、異丙基、異丁基、二級丁基、三級丁基、戊基、異戊基、新戊基、正己基、異己基、正庚基、異庚基、正辛基、異辛基、正壬基、異壬基、正癸基、異癸基、正十一烷基、異十一烷基、正十二烷基、異十二烷基、正十三烷基、異十三烷基、正十四烷基、異十四烷基、正十五烷基、異十五烷基、正十六烷基、異十六烷基、正十七烷基、異十七烷基、正十八烷基、異十八烷基、正十九烷基、異十九烷基、正二十烷基和異二十烷基。脂環(huán)烴基的具體的例子包括環(huán)己基、1-環(huán)己烯基、甲基環(huán)己基、二甲基環(huán)己基、十氫萘基和三環(huán)癸基。芳香烴基的具體的例子包括苯基、鄰甲苯基、對甲苯基、間甲苯基、2，4-二甲苯基、2，4，6-三甲苯基和1-萘基。芳脂烴基的具體例子包括芐基、甲基芐基、苯基乙基、苯乙烯基和肉桂基。
上述通式(XXII)所示二醇醚碳酸酯例如可如下制備，使聚亞烷基二醇單烷基醚在過量的相對較低沸點醇的碳酸酯的存在下發(fā)生酯基轉(zhuǎn)移反應(yīng)。
作為上述二醇醚碳酸酯，也可選用日本專利申請公報No.平成3(1991)-149295中詳細公開的化合物。
作為碳酸酯衍生物，還可選用由通式(XXIII)所示的碳酸酯

(其中R70和R71可以相同或不同，各自代表含有1至15個碳原子的烷基或含有2至12個碳原子的二元醇的殘基，R72代表含有2至12個碳原子的亞烷基，以及r代表0至30的整數(shù))。
在上述通式(XXIII)中，R70和R71各自代表含有1至15個碳原子、優(yōu)選2至9個碳原子的烷基，或含有2至12個碳原子、優(yōu)選2至9個碳原子的二元醇的殘基，R72代表含有2至12個碳原子、優(yōu)選2至9個碳原子的亞烷基，以及r代表0至30、優(yōu)選1至30的整數(shù)。不滿足這些條件的碳酸酯不是優(yōu)選的，因為所得的產(chǎn)品的各種性能較差，例如與氫氟烴的相容性差。R70和R71代表的含有1至15個碳原子的烷基的具體例子包括甲基、乙基、正丙基、正丁基、正戊基、正己基、正庚基、正辛基、正壬基、正癸基、正十一烷基、正十二烷基、正十三烷基、正十四烷基、正十五烷基、異丙基、異丁基、三級丁基、異戊基、異己基、異庚基、異辛基、異壬基、異癸基、異十一烷基、異十二烷基、異十三烷基、異十四烷基和異十五烷基。
含有2至12個碳原子的二元醇的殘基的具體例子包括以下二元醇形成的殘基乙二醇、1，3-丙二醇、1，2-丙二醇、1，4-丁二醇、1，2-丁二醇、2-甲基-1，3-丙二醇、1，5-戊二醇、新戊二醇、1，6-己二醇、2-甲基-2-乙基-1，3-丙二醇、1，7-庚二醇、2-甲基-2-丙基-1，3-丙二醇、2，2-二乙基-1，3-丙二醇、1，8-辛二醇、1，9-壬二醇、1，10-癸二醇、1，11-十一烷二醇和1，12-十二烷二醇。
由R72代表的含有2至12個碳原子的亞烷基的具體例子包括線型或支鏈結(jié)構(gòu)的亞烷基，例如亞乙基、1，3-亞丙基、1，2-亞丙基、1，4-亞丁基、1，2-亞丁基、2-甲基-1，3-亞丙基、1，5-亞戊基、2，2-二甲基-1，3-亞丙基、1，6-亞己基、2-甲基-2-乙基-1，3-亞丙基、1，7-亞庚基、2-甲基-2-丙基-1，3-亞丙基、2，2-二乙基-1，3-亞丙基、1，8-亞辛基、1，9-亞壬基、1，10-亞癸基、1，11-亞十一烷基和1，12-亞十二烷基。
對上述碳酸酯的分子量不做特別地限定。優(yōu)選數(shù)均分子量為200至3000的碳酸酯，因為其對壓縮機有優(yōu)良的密封性。特別優(yōu)選數(shù)均分子量為300至2000的碳酸酯。
作為上述碳酸酯，也可選用日本專利申請公報No.平成4(1992)-63893中詳細公開的化合物。
在上述含氧化合物中，特別優(yōu)選聚亞烷基二醇、多元醇酯和聚乙烯基醚，因為它們具有與氫氟烴制冷劑優(yōu)良的相容性和對起泡現(xiàn)象優(yōu)良的抑制作用。含氧有機化合物可以單獨使用，或兩種或多種混合使用。
本發(fā)明的制冷機油可用于采用各種制冷劑的制冷機中，優(yōu)選用于采用氫氟烴制冷劑的制冷機。氫氟烴制冷劑的例子包括1，1，1，2-四氟乙烷(R134a)、1，1，2，2-四氟乙烷(R134)、1，1，1-三氟乙烷(R143a)、1，1-二氟乙烷(R152a)、五氟乙烷(R125)、二氟甲烷(R32)、三氟甲烷(R23)以及這些化合物的混合物。當(dāng)本發(fā)明的制冷機油用于采用1，1，1，2-四氟乙烷一種制冷劑、或含有二氟甲烷的混合制冷劑、或含有2-四氟乙烷的混合制冷劑的制冷體系時，能夠獲得對起泡現(xiàn)象特別好的抑制效果。混合制冷劑的具體例子包括R407c(R134a、R125和R32的混合物)、R404a(R134a、R125和R143a的混合物)、R410a(R32和R125的混合物)，以及R32和R134a的混合物。
本發(fā)明的制冷機油也可用于采用上述氫氟烴制冷劑之外的制冷劑的制冷機中。非上述氫氟烴制冷劑的制冷劑的例子包括含有2至8個碳原子的醚(優(yōu)選二甲醚、二乙醚和甲乙醚)、氨、二氧化碳，以及含有1至8個碳原子的烴例如烷烴和烯烴(優(yōu)選含有3或4個碳原子的烴如丙烷和丁烷)。可將兩種或兩種以上的制冷劑混合使用。例如，可選用氫氟烴制冷劑與非氫氟烴制冷劑的制冷劑的混合物。也可能將兩種或兩種以上的非氫氟烴制冷劑混合使用。
在本發(fā)明的制冷機油中，根據(jù)需要可加入各種通常的添加劑，例如耐特壓添加劑如磷酸酯和亞磷酸酯，酚類抗氧劑，胺類抗氧劑，穩(wěn)定劑如苯基縮水甘油基醚、氧化環(huán)己烯、環(huán)氧化豆油和其它環(huán)氧化合物，以及對金屬銅的非活性劑如苯并三唑和苯并三唑衍生物。
本發(fā)明也提供一種在壓縮式制冷系統(tǒng)中采用含有前述氟化硅油的制冷機油來進行潤滑的制冷系統(tǒng)的潤滑方法，特別是在采用氫氟烴制冷劑的壓縮式制冷系統(tǒng)中。根據(jù)上述方法，溶于制冷機油中的制冷劑在沸騰時的起泡現(xiàn)象能夠得到抑制，從而防止制冷機油大量地流入制冷系統(tǒng)中，并能保持制冷系統(tǒng)良好的功效。
本發(fā)明通過實施例得到更為詳細的說明。然而，本發(fā)明不受這些實施例的限制。實施例1至30和比較實施例1至18在一內(nèi)徑為55毫米、高為30厘米的耐壓玻璃容器中加入表1所列的制冷機油和制冷劑各75毫升。在室溫和制冷劑的平衡壓力下用葉片式攪拌器將混合物充分攪拌(每分鐘1380轉(zhuǎn))，容器內(nèi)的壓力很快降至大氣壓。測量由于減壓而形成的泡沫的高度。根據(jù)下面的標準對實驗結(jié)果進行評估。結(jié)果評估標準◎泡沫高度小于或等于5厘米。
○泡沫高度大于5厘米但小于或等于10厘米。
△泡沫高度大于10厘米但小于或等于20厘米。
×泡沫高度大于20厘米。基油、消泡劑和制冷劑選用下列原料。(1)基油酯油季戊四醇的羧酸酯(VG32和VG68)PVE油聚乙烯基醚油(VG68)PAG油主鏈含有氧亞丙基和氧亞乙基的改性聚亞烷基二醇(VG46)聚碳酸酯油(VG56)烷基苯油(VG56)PAO油聚α-烯烴(VG68)礦物油(VG32)括號內(nèi)符號數(shù)字表示根據(jù)日本工業(yè)標準的上述基油的等級。(2)消泡劑AR1至R7甲基，R8氟化丙基運動粘度500毫米2/秒(25℃)BR1至R7甲基，R8氟化丙基運動粘度1000毫米2/秒(25℃)CR1至R7甲基，R8氟化丙基運動粘度10000毫米2/秒(25℃)DR1至R6甲基，R7和R8氟化丙基運動粘度1000毫米2/秒(25℃)ER1至R5甲基，R6至R8氟化丙基運動粘度1000毫米2/秒(25℃)FR1至R3和R5至R7甲基，R4氟化己基，R8氟化丙基運動粘度1000毫米2/秒(25℃)GR1至R7甲基，R8氟化丙基運動粘度170毫米2/秒(25℃)上述油為通式(I)所示的氟化硅油。H硅油(二甲基硅氧烷)運動粘度10000毫米2/秒(25℃)I硅油(二甲基硅氧烷)運動粘度100000毫米2/秒(25℃)(3)制冷劑R134a1，1，1，2-四氟乙烷R407c1，1，1，2-四氟乙烷、五氟乙烷和二氟甲烷的混合物R22一氯二氟甲烷表1-1制冷機油實施例 基油 消泡劑制冷劑評價類型 類型ppm(重量) 類型 結(jié)果1酯油(VG32)B 100 R134a◎2酯油(VG32)D 100 R134a◎3酯油(VG32)E 100 R134a◎4酯油(VG32)F 100 R134a◎5酯油(VG68)A 100 R407c◎6酯油(VG68)B 100 R407c◎7酯油(VG68)C 100 R407c◎8酯油(VG68)D 100 R407c◎9酯油(VG68)E 100 R407c◎10 酯油(VG68)F 100 R407c◎11 PVE油(VG68) B 100 R134a◎12 PVE油(VG68) D 100 R134a◎13 PVE油(VG68) E 100 R134a◎14 PVE油(VG68) F 100 R134a◎15 PVE油(VG68) C 100 R32 ◎16 PVE油(VG68) C 100 R32/R134a◎(3/7)
表1-2制冷機油實施例 基油消泡劑制冷劑 評價類型 類型 ppm(重量) 類型結(jié)果17PVE油(VG68)A 1000 R407c◎18PVE油(VG68)B 100 R407c◎19PVE油(VG68)C 10 R407c◎20PVE油(VG68)D 100 R407c◎21PVE油(VG68)E 100 R407c◎22PVE油(VG68)F 100 R407c◎23PAG油(VG46)B 100 R134a◎24PAG油(VG46)D 100 R134a◎25PAG油(VG46)E 100 R134a◎26PAG油(VG46)F 100 R134a◎27聚碳酸酯油 B 100 R134a◎(VG46)28聚碳酸酯油 D 100 R134a◎(VG46)29聚碳酸酯油 E 100 R134a◎(VG46)30聚碳酸酯油 F 100 R134a◎(VG46)
表1-3制冷機油比較實施例基油 消泡劑 制冷劑 評價類型 類型 ppm(重量)類型 結(jié)果1PVE油(VG68) H 10R22 O2酯油(VG68) H 10R22 O3PVE油(VG68) - - R407c ×4PVE油(VG68) I 100 R407c ×5酯油(VG68) - - R407c ×6酯油(VG68) I 100 R407c ×7PAG油(VG46) I 100 R404c ×8聚碳酸酯油(VG56)I 100 R407c ×9PVE油(VG68) H 10R134a ×10 酯油(VG32) H 10R134a ×11 PVE油(VG68) G 100 R407c ×12 PVE油(VG68) G 10000 R407c ×13 烷基苯油(VG56) B 100 R407c ×14 PAO油(VG68) B 100 R407c ×15 PVE油(VG68) A 100 R22 △16 PVE油(VG68) B 100 R22 △17 PVE油(VG68) C 100 R22 △18 礦物油 I 100 R22 ○工業(yè)實用性本發(fā)明的制冷機油能夠有效地抑制溶于制冷機油中的制冷劑在沸騰時的起泡現(xiàn)象，可與各種制冷劑、特別是由單一氫氟烴構(gòu)成的制冷劑或兩種或兩種以上的氫氟烴構(gòu)成的混合制冷劑組合使用。采用本發(fā)明的制冷機油作為壓縮式制冷系統(tǒng)的潤滑劑，能夠保持制冷系統(tǒng)良好的功效。
權(quán)利要求
1.一種制冷機油，它含有由含氧有機化合物構(gòu)成的基油和25℃下運動粘度為500毫米2/秒或更高的氟化硅油。
2.根據(jù)權(quán)利要求1的制冷機油，其中含氧有機化合物為聚亞烷基二醇、聚酯、多元醇酯、聚醚酮、聚乙烯基醚或碳酸酯衍生物。
3.根據(jù)權(quán)利要求1的制冷機油，其中氟化硅油為由通式(I)所示的化合物
(其中R1至R6可以相同或不同，各自代表氫原子、烴基或氟化烴基；R7和R8各自代表烴基或氟化烴基，R7和R8中至少一個為氟化烴基，且多個重復(fù)單元中的R7和R8可以相同或不同；和n表示一整數(shù)，其取值大小使氟化硅油在25℃下的運動粘度為500毫米2/秒或更高)。
4.根據(jù)權(quán)利要求1的制冷機油，其中氟化硅油在制冷機油中的含量為1至6000ppm(重量)。
5.根據(jù)權(quán)利要求1的制冷機油，其中氟化硅油在25℃下的運動粘度(毫米2/秒)與氟化硅油在制冷機油中的含量(ppm，重量)的乘積為50000至3000000。
6.根據(jù)權(quán)利要求1的制冷機油，其中制冷機油用于采用至少一種選自氫氟烴制冷劑、含有2至8個碳原子的醚制冷劑、氨制冷劑、含有1至8個碳原子的烴類制冷劑和二氧化碳制冷劑中的制冷劑的制冷機中。
7.根據(jù)權(quán)利要求1的制冷機油，其中制冷機油用于采用氫氟烴制冷劑作為制冷劑的制冷機中。
8.根據(jù)權(quán)利要求7的制冷機油，其中氫氟烴制冷劑為選自1，1，1，2-四氟乙烷、1，1，2，2-四氟乙烷、1，1，1-三氟乙烷、1，1-二氟乙烷、五氟乙烷、二氟甲烷和三氟甲烷中的至少一種化合物。
9.一種制冷系統(tǒng)的潤滑方法，它包括采用權(quán)利要求1所述的制冷機油潤滑壓縮式制冷系統(tǒng)。
全文摘要
本發(fā)明公開了一種制冷機油,特別是用于氫氟烴制冷劑的制冷機油,它含有由含氧有機化合物、例如聚亞烷基二醇和聚酯構(gòu)成的基油和25℃下運動粘度為500毫米
文檔編號C10M105/32GK1190429SQ96195430
公開日1998年8月12日 申請日期1996年7月1日 優(yōu)先權(quán)日1995年7月10日
發(fā)明者片渕正 申請人:出光興產(chǎn)株式會社