專利名稱：一種重整生成油加氫精制工藝的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明是一種對(duì)含芳烴汽油中烯烴的加氫精制工藝，這種加氫精制工藝特別適合于芳烴抽提的重整生成油中少量烯烴的加氫脫除，而其中的芳烴無加氫損失。
石腦油經(jīng)催化重整生產(chǎn)的重整生成油含有大量芳烴以及烷烴和少量烯烴，若該重整生成油用于生產(chǎn)芳烴，這部分烯烴必須被除去以滿足生產(chǎn)高純度芳烴的要求。傳統(tǒng)工藝是使用經(jīng)硫化的Co-Mo、Ni-Mo催化劑加氫精制或酸性白土吸附精制。Co-Mo、Ni-Mo催化劑加氫精制工藝由于其反應(yīng)溫度高(300～320℃)、精制效果差、芳烴有損失、硫化型催化劑再生時(shí)放出SO2使昂貴的重整催化劑中毒等缺點(diǎn)，新建裝置已不再使用。酸性白土吸附精制工藝使用周期短、需要頻繁更換、廢白土污染環(huán)境等問題廠家不愿使用。我們已經(jīng)授權(quán)的中國專利CN 86108622是采用溴價(jià)為0.5～8.0克溴/100克，芳烴含量為35～55％(重量百分比)的重整生成油作為原料，使用了一種薄殼型Pd/γ-Al2O3用于重整生成油加氫脫除烯烴的工藝基本上消除了上述兩種工藝的缺點(diǎn)，在200℃以上，一般在260℃左右，重整生成油中的烯烴深度脫除，芳烴損失小于0.5％。但是，CN 86108622所述的工藝是針對(duì)不經(jīng)脫重組分的全餾分重整生成油的加氫精制。由于重整過程中高溫裂解生成的少量高沸點(diǎn)餾分在低于200℃時(shí)會(huì)強(qiáng)吸附在催化劑表面，逐漸積累，造成催化劑失活。所以，CN 86108622的加氫工藝需要在較高溫度(200～300℃)、較大的體積氫油比(500)下操作，以使高沸點(diǎn)組分從催化劑表面脫附，延長催化劑使用壽命。
本發(fā)明的發(fā)明目的是提供一種操作溫度低，體積氫油比低，催化劑使用壽命長且無需再生的重整生成油加氫精制工藝。
本發(fā)明所述的加氫精制工藝，其特征是作為芳烴抽提原料的重整生成油，已經(jīng)脫除高沸點(diǎn)的重芳烴。對(duì)于BTX抽提工藝，沸點(diǎn)高于C9的芳烴不大于8％(重量百分比)。對(duì)于苯抽提工藝，只含苯和少量甲苯。抽提原料中總芳烴含量為20～85％(重量百分比)，溴價(jià)0.5～8.0克溴/100克。反應(yīng)溫度150～200℃，反應(yīng)器中氫分壓0.5～3.0兆帕，液體空速為3～15時(shí)-1，氫油體積比為100～500。
本發(fā)明采用的催化劑Pd含量與CN 86108622中相同，為0.15～0.6重％，載體為市售的γ-Al2O3，圓柱體條狀，斷面直徑1.2～2.8厘米，比表面130～300米2/克，孔體積0.3～0.6毫升/克。催化劑的制備方法與普通薄殼型貴金屬催化劑相同，其步驟參看U SP2475155。
本發(fā)明與現(xiàn)有技術(shù)相比具有以下優(yōu)點(diǎn)1、工藝簡(jiǎn)單、操作溫度低、體積氫油比低。
2、烯烴深度脫除，芳烴幾乎無加氫損失。
3、催化劑無需再生，使用壽命長。
本發(fā)明的實(shí)施例如下實(shí)施例1原料為經(jīng)脫重組分塔分餾后的重整生成油，芳烴總含量為68.78％(重量百分比，下同)，其中苯含量為10.34％，甲苯為24.56％，C8芳烴為30.77％，C9芳烴為3.11％，溴價(jià)為3.35克溴/100克。使用含鈀0.3％(重)的Pd/γ-Al2O3薄殼型催化劑，在100毫升立管式反應(yīng)器中進(jìn)行加氫精制試驗(yàn)，其結(jié)果見表1。
從表1可以看出，反應(yīng)溫度在150～260℃、反應(yīng)壓力在1.0～2.3兆帕、體積氫油比在100～400、液體空速在2～15時(shí)-1之間變化時(shí)，產(chǎn)品溴價(jià)遠(yuǎn)低于0.2克溴/100克的指標(biāo)要求，而芳烴沒有加氫損失。
表1
實(shí)施例2使用的原料和催化劑與實(shí)施例1相同，反應(yīng)條件為溫度170～175℃，壓力1.7兆帕，液體空速4時(shí)-1，體積氫油比200。表2是1000天的加氫運(yùn)轉(zhuǎn)結(jié)果。
從表2結(jié)果可以看出，在上述工藝條件下，催化劑未再生經(jīng)近三年1000天的運(yùn)轉(zhuǎn)，活性稍有下降，其結(jié)果仍在合格范圍之內(nèi)。700天后反應(yīng)溫度提高5℃，溴價(jià)值下降至與催化劑運(yùn)轉(zhuǎn)初期相近。由于此時(shí)離反應(yīng)溫度的上限還有一段距離，催化劑不用再生還可使用很長時(shí)間。
實(shí)施例3反應(yīng)條件中除反應(yīng)器進(jìn)口溫度是165℃外，其它同實(shí)施例2，進(jìn)料為苯抽提裝置原料，總芳烴含量為30.13％，其中含苯24.53％，甲苯5.78％，溴價(jià)為2.87克溴/100克。反應(yīng)結(jié)果見表3。
從表3結(jié)果可以看出，催化劑經(jīng)1000小時(shí)運(yùn)轉(zhuǎn)，產(chǎn)品溴價(jià)遠(yuǎn)遠(yuǎn)低于指標(biāo)要求，而芳烴沒有損失。所以，本催化劑及工藝也適合于苯抽提裝置原料的加氫精制。
權(quán)利要求
1.一種重整生成油加氫精制工藝，采用溴價(jià)為0.5～8.0克溴/100克的重整生成油為原料，其特征在于所述的原料是已脫除大于C9芳烴且芳烴含量為20～85重％。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種重整生成油加氫精制工藝，其特征在于反應(yīng)溫度150～200℃，反應(yīng)器中氫分壓0.5～3.0兆帕，液體空速3～15時(shí)-1，體積氫油比100～500，所用加氫催化劑為薄殼型Pd/γ-Al2O3，其中Pd含量在0.15～0.6重％(對(duì)載體)之間。
全文摘要
一種重整生成油的加氫精制工藝,采用已脫除大于C
文檔編號(hào)C10G45/02GK1210131SQ9711884
公開日1999年3月10日 申請(qǐng)日期1997年10月24日 優(yōu)先權(quán)日1997年10月24日
發(fā)明者葛世培, 康秉鑫, 李學(xué)寬, 張曉航, 呂占軍, 曹焱 申請(qǐng)人:中國科學(xué)院山西煤炭化學(xué)研究所