專利名稱：：含有異肽酶的洗滌劑組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及含有異肽酶的清洗組合物，優(yōu)選洗衣洗滌劑組合物。優(yōu)選的洗衣組合物是粒狀形式的。更具體地，本發(fā)明涉及含有異肽酶，洗滌表面活性劑和助洗劑(例如硅鋁酸鹽、硅酸鹽)，優(yōu)選與洗滌酶(例如蛋白酶、脂肪酶、淀粉酶、纖維素酶)組合的洗滌劑組合物。
背景技術(shù)：
：最常規(guī)的洗滌劑組合物含有各種組分的混合物，一般包括具有清洗性質(zhì)的酶。通常遇到的在洗衣組合物中工業(yè)使用的洗滌酶包括蛋白酶、淀粉酶、纖維素酶和脂肪酶。另外，文獻中也有很多為在清洗組合物中使用而研究的其它類型酶的大量組合。然而，它們很少超出用于商業(yè)組合物的初始評價階段。在清洗組合物中使用任何酶遇到的明顯的技術(shù)問題包括與其它常規(guī)清洗組分(例如表面活性劑，助洗劑，其它酶)的相容性，在一般存儲和使用的pH條件下的穩(wěn)定性和有效性和可用性，這里僅舉出了很少一些。一類在清洗組合物中以前還沒有研究過應(yīng)用的酶叫做異肽酶。最近已經(jīng)識別出了第一個這類酶，這是在發(fā)現(xiàn)了在藥用螞蟥的唾液腺分泌中的新的酶活性，利用它分解了谷氨酰胺γ-甲酰胺和賴氨酸ε-氨基之間的異肽鍵之后[見，例如，F(xiàn)radkov等，《具體地分解內(nèi)-ε-(-γ-Glu-)-Lys異肽鍵的來自藥用螞蟥(Hirudomedicinalis)的酶cDNA克隆和蛋白質(zhì)初級結(jié)構(gòu)》(“Enzymefromthemedicinalleech(Hirudomedicinalis)thatspecificallysplitsendo-ε(-γ-Glu-)-LysisopeptidebondscDNAcloningandprotemprimarystructure”)，F(xiàn)EBSLetters，390(1996)145-148]。該酶(稱之為“去穩(wěn)定酶(destabilase)”)尤其分解穩(wěn)定血纖維蛋白鏈中的異肽酶交聯(lián)，但留下完整的多肽鏈，由此在體外液化穩(wěn)定的血纖維蛋白?；谶@一酶活性(它使血凝中的最后步驟逆轉(zhuǎn))，異肽酶目前被研究可能用作溶血栓試劑?，F(xiàn)已確定這樣的活性在需要除去某種人體污垢的清洗過程中是有用的。其包括試圖去除一般難去除的人體污垢和污斑的洗衣過程。試圖去除的一種這樣的人體污垢或污斑物質(zhì)是由于化學(xué)穩(wěn)定的內(nèi)-ε(-γ-Glu-)-Lys異肽鍵合交聯(lián)而部分抗洗滌劑和蛋白酶去除的污垢碎片，其發(fā)現(xiàn)于角質(zhì)層(皮膚)細胞的角化殼中，由此衍生出被清洗的織物上的部分或全部人體污垢和污斑。這樣的難除去的污垢和污斑(其可以部分由內(nèi)-ε(-γ-Glu-)-Lys交聯(lián)的蛋白質(zhì)組成)一般發(fā)現(xiàn)于衣服的衣領(lǐng)和袖口上以及內(nèi)衣上。因此，本發(fā)明的目的是提供使用異肽酶的清洗組合物和方法。
背景技術(shù)：
：Finot.P.-A.，Mottu.F.，Bujard，E.和Mauron，J.(1978)Adv.Exp.Med.Bio.105，549-570，該文獻說明了γ-谷氨酰基-ε-賴氨酸在小鼠腎臟提取物中的水解活性。Baskova，I.P.，和Nikonov，G.I.(1985)Biokhimya50(3)，424-431，該文獻報道了液化血纖維蛋白的螞蝗去穩(wěn)定酶機理(γ-谷氨?；?ε-賴氨酸的水解)，包括人造底物γ-谷氨?；?pNA上的動力學(xué)。[還參見，Baskova，I.P.和Nikonov，G.I.(1991)BloodCoagulationandFibrinolysis2,167-172，該文獻含有附加底物的動力學(xué)。]Fradkov，A.，Berezhnoy，S.，Barsova，E.，Zavalova，L，Lukyanov，S.，Baskova，I.和Sverdlov，E.D.(1996)FEBSLetters390,145-148，該文獻描述了去穩(wěn)定酶的克隆和序列測定。還參見Baskova，I.P.，Nikonov，G.I.，《去穩(wěn)定酶，一種在藥用螞蝗的唾液腺分泌中的酶，水解穩(wěn)定血纖維蛋白中的異肽鍵》(“DestabilaseAnEnzymeintheSalivaryGlandSecretionofMedicinalLeech-HydrolyzesIsopetideBondsinStabilizedFibrin”)，Biokhimiya，Vol50(3)，1985，pp.424-431；Baskova，I.P.，Nikonov，G.I.，Zavalova，L.L.，和Larionova，《去穩(wěn)定酶，一種來自螞蝗Hirudomedicinalis的酶，水解L-γ-Glu-pNA的動力學(xué)》(“KineticsoftheHydrolysisofL-γ-Glu-pNAbyDestabilase，anEnzymefromtheLeechHirudomedicinalis”)，Biochimiya，Vol55(4)，pp674-479(1990)。Hoshino，E.，Maruta，K.，Wada，Y.和Kazuo，M.(1995)JAOCS72(7)，785-791，該文獻描述了通過電子顯微鏡觀察的得自芽孢桿菌屬KSM-K16(據(jù)說，K16蛋白酶已經(jīng)被分離出來用于洗衣洗滌劑)的高度純化的堿性蛋白酶與含于皮膚污垢中的人體皮膚角質(zhì)細胞的相互作用。據(jù)說，該蛋白酶先滲透進角質(zhì)細胞中，然后在水解的起始階段主要吸附在該細胞的內(nèi)部結(jié)構(gòu)上，并直接水解角蛋白纖維。發(fā)明概述根據(jù)本發(fā)明，提供了一種含有異肽酶活性量的異肽酶的清洗組合物(優(yōu)選洗衣洗滌劑組合物，例如用于洗衣機洗滌或預(yù)浸泡的組合物)。優(yōu)選的是洗衣洗滌劑組合物，其包括a)約0.0001-5％(優(yōu)選約0.001-2％)重量的異肽酶；和b)約95-99.9999％重量的洗滌劑組合物添加劑組分。本發(fā)明還涉及洗衣洗滌劑組合物，其包括a)約0.1-80％(優(yōu)選約1-50％)重量的洗滌表面活性劑；b)約0.0001-5％(優(yōu)選約0.001-2％)重量的異肽酶；和c)約0.1-99.8％重量的洗滌劑組合物添加劑組分，優(yōu)選包括約0.1-80％的助洗劑(例如，硅鋁酸鹽、硅酸鹽、磷酸鹽、膦酸鹽等)。優(yōu)選的組合物是粒狀形式的。本發(fā)明還涉及洗滌劑組合物，其包括a)約0.0001-2％重量的活性洗滌酶(優(yōu)選選自蛋白酶、纖維素酶、脂肪酶、淀粉酶、過氧化物酶，和其混合物)；b)約0.0001-5％(優(yōu)選約0.001-2％)重量的異肽酶；和c)約0.1-99.8％重量的洗滌劑組合物添加劑組分(優(yōu)選選自洗滌表面活性劑和/或助洗劑)。優(yōu)選地，這些洗滌劑組合物包括一種或多種選自下面的洗滌表面活性劑陰離子表面活性劑，優(yōu)選選自烷基烷氧基化的硫酸鹽、烷基硫酸鹽和/或直鏈烷基苯磺酸鹽表面活性劑；陽離子表面活性劑，優(yōu)選選自季銨表面活性劑；非離子表面活性劑，優(yōu)選選自烷基乙氧基化物、烷基多葡糖苷和/或氧化胺表面活性劑；兩性表面活性劑，優(yōu)選選自甜菜堿和/或多羧酸鹽(例如聚甘氨酸鹽)；和兩性離子表面活性劑。優(yōu)選的洗滌劑組合物還包括氧漂白劑，其選自過硼酸鹽、過碳酸鹽，和其混合物，更優(yōu)選與漂白活化劑例如壬酰氧基苯磺酸鹽(NOBS)和四乙?；叶?TAED)活化劑組合，和其混合物。也可以使用預(yù)制的過羧酸漂白劑。本發(fā)明的優(yōu)選組合物涉及粒狀洗滌劑組合物，其包括a)約0.1-50％重量的漂白劑；b)約1-80％重量的選自硅鋁酸鹽、硅酸鹽和其混合物的助洗劑；c)約0.0001-2％重量的活性洗滌酶，其選自蛋白酶、淀粉酶、脂肪酶、纖維素酶，和其混合物；d)約0.0001-5％(優(yōu)選約0.001-2％)重量的異肽酶；和e)約0.1-99.8％重量的洗滌劑組合物添加劑組分。本發(fā)明還涉及洗滌織物的方法。其包括在洗衣機中使需要清洗的織物與含有異肽酶活性量的異肽酶(和優(yōu)選還有洗滌表面活性劑)的水溶液接觸的機洗方法。另一個洗滌方法是手洗方法，其包括將需要清洗的織物在含有異肽酶活性量的異肽酶的水溶液中浸泡(優(yōu)選至少約5分鐘，更優(yōu)選至少約15分鐘)。除非另有說明，本文中的所有百分數(shù)、比率和比例均以制備最終組合物組分的重量計。本文中引用的所有文獻在相關(guān)部分都在本文中引作參考。發(fā)明詳述本發(fā)明提供了洗滌劑組合物，該組合物通過使用如本文中所述的異肽酶，優(yōu)選與一種或多種漂白劑，硅鋁酸鹽，硅酸鹽，洗滌表面活性劑和/或洗滌酶組合提供了有效的污垢和污斑清洗，其優(yōu)選是粒狀形式的。優(yōu)選的組合物與一種或多種洗滌表面活性劑配制以便協(xié)助使用異肽酶的清洗過程。一般和優(yōu)選的洗滌表面活性劑選自陰離子表面活性劑，優(yōu)選選自烷基烷氧基化的硫酸鹽、烷基硫酸鹽和/或直鏈烷基苯磺酸鹽表面活性劑；陽離子表面活性劑，優(yōu)選選自季銨表面活性劑；和非離子表面活性劑，優(yōu)選烷基乙氧基化物、烷基多萄糖苷和/或氧化胺表面活性劑。將過氧化物漂白劑釋放進洗滌液中的過碳酸鹽和過硼酸鹽是現(xiàn)代超致密粒狀洗衣洗滌劑配方的基礎(chǔ)技術(shù)。過氧化物漂白劑是非常親水的，盡管它不能與由過酸(例如由過氧化物與TAED相互作用形成的)提供的漂白作用相比，但在顏料(例如在顆粒或飲料污斑中的)脫色方面是有效的并且還幫助從與人體污垢有關(guān)的有機殘余物中除去顏色。本發(fā)明還提供了洗滌劑組合物，該組合物通過在本發(fā)明組合物和方法中與異肽酶組合使用漂白活化劑(包括預(yù)制的過酸)，優(yōu)選疏水漂白活化劑提供了污垢和污斑的有效清洗。本發(fā)明還提供了這樣的組合物，該組合物通過在本發(fā)明組合物和方法中使用漂白催化劑提供了污垢和污斑的有效清洗。漂白催化劑(其特征為存在至少一種過渡金屬原子)與過氧化物相互作用從而形成非常有功效的親水漂白劑。這些漂白劑對有色親水污斑和親水的日常污垢(即襪子)提供了很強的效果。催化劑一般以極低的含量用于清洗產(chǎn)品中。如本文所公開的，含有異肽酶和漂白劑與催化劑的產(chǎn)品提供了優(yōu)異的清洗和/或白度性能。然而，應(yīng)該認識到過去使用漂白催化劑是有困難的因為涉及織物損害(已知二錳催化劑會引起織物損害)，因此當配制含有漂白催化劑的本發(fā)明組合物時必須考慮這一問題。本發(fā)明還提供了這樣的組合物，該組合物通過在本發(fā)明組合物中，優(yōu)選是粒狀形式的組合物中使用選自硅鋁酸鹽、硅酸鹽、磷酸鹽、碳酸鹽，和其混合物的助洗劑提供了污垢和污斑的有效清洗。另外，本發(fā)明提供了這樣的組合物，該組合物通過在本發(fā)明的組合物和方法中使用附加的洗滌酶提供了污垢和污斑的有效清洗。異肽酶本發(fā)明清洗組合物的一個基本組分是異肽酶。本文中使用的術(shù)語“異肽酶”指的是具有催化分解谷氨酰胺γ-甲酰胺和賴氨酸ε-氨基之間異肽鍵能力的酶。對于本發(fā)明的目的，本文中使用的術(shù)語“異肽酶活性量”指的是在常規(guī)使用條件下具有有效提供清洗益處的催化活性必需量的異肽酶的量。優(yōu)選地，以約0.0001-5％，優(yōu)選約0.01-2％的量將異肽酶加入到本發(fā)明的組合物中。異肽酶的催化活性一般可以變化，這取決于所用的具體酶變種。用Baskova，I.P.和Nikonov，G.I.(1991)，BloodCoagulationandFibrinolysis2，167-172的方法可以測定各個異肽酶的催化活性，該方法如下“按照Svendsen等所述的方法[SvendsenL.，BlombackB，BlombackM.等，Syntheticchromogenicsubstratefordetermmationoftrypsin，thrombinandthrombin-likeenzymes.ThrombRes1972；1267-278]，使用顯色底物L(fēng)-γ-Glu-pNA(Behringwerke，Austria)在405nm處測定試驗制劑的酰胺分解活性。將(0.9-x)ml0.05M的Tris(三羥甲基氨基甲烷)-HCl緩中溶液(pH8.0)，0.2ml底物溶液(0.45mg/ml，1.58×10-3M，在0.05M含有0.01MCaCl2，pH8.0的Tris-HCl緩中溶液中)和xml的去穩(wěn)定酶溶液放到分光光度計的透明小容器中。用Lineweaver和Burk方法測定動力學(xué)數(shù)據(jù)。”“在含有32nmol異肽，11.9nmol酶，2.5μl的H2O和80μl的0.05M硼酸緩中溶液的體系中，pH7.4，在36℃下測定去穩(wěn)定酶對異肽ε-(γ-Glu)-Lys的水解作用。將10μl的0.1NHCl和100μl的0.2M的檸檬酸緩中溶液(pH2.2)分成20μl的等分試樣。對照試樣含鹽水而不是去穩(wěn)定酶。將50μl的試樣放在氨基酸分析僅BiotronicLC500l的樹脂BiotronicBTC2710，7-8mmk的分析柱(400×32mm)上。”[在第168頁]使用這些方法，據(jù)報道(在等169頁)，該異肽酶“去穩(wěn)定酶”具有下面性質(zhì)“比活性為0.15×10-9mol/s.mg，Km＝2.2×10-4M，kkat＝3.53×10-3s-1(pH9.0，37℃)?！北疚闹械漠愲拿赴ㄌ烊谎苌漠愲拿溉纭叭シ€(wěn)定酶”，其氨基酸序列從文獻[Fradkov等“Enzymefromthemedicinalleech(Hirudomedicinalis)thatspecificallysplitsendo-ε-(γ-Glu)-LysisopeptidebondscDNAcloningandproteinprimarystructure”，F(xiàn)EBSLetters，390(1996)145-148；見SEQIDNos.2和7]中是已知的，和能夠提供本發(fā)明清洗組合物和方法之目的的異肽酶活性量的任何變種(例如SEQIDNos.4和6)。這樣的變種可以是天然存在的或是遺傳工程得到的。優(yōu)選的變種對天然存在的異肽酶的抗體顯示陽性免疫交叉反應(yīng)。由于準備用于本發(fā)明組合物和方法中的異肽酶應(yīng)該盡可能地便宜，所以該酶必需能夠大量地經(jīng)濟地生產(chǎn)，因此優(yōu)選在轉(zhuǎn)基因表達體系中設(shè)計其表達。這些體系在蛋白質(zhì)表達領(lǐng)域是已知的，并且可以包括，但不限于在下面體系中表達格蘭氏陰性細菌例如大腸桿菌，格蘭氏陽性細菌例如枯草桿菌，酵母例如發(fā)面酵母或Pichiapastoris，霉菌例如曲霉，mammalian或昆蟲細胞培養(yǎng)基，或者是作物例如煙草、谷物、大豆或其它可以改變基因以便表達和積蓄蛋白質(zhì)的植物。已經(jīng)分離出了cDNA核苷酸并且測定了去穩(wěn)定酶和其兩個變種(SEQIDNos1、3和5)的序列。關(guān)于在本發(fā)明洗滌劑組合物和方法中的最佳性能效力，可以具體地設(shè)計任何這樣的變種。例如，可以這樣設(shè)計變種使得該酶與通常遇到的清洗組合物組分的相容性提高。也可以這樣設(shè)計變種使得該酶的最佳pH、漂白劑穩(wěn)定性、催化活性等適合于粒狀洗滌劑應(yīng)用。附加的洗滌劑組分本發(fā)明的洗滌劑組合物也可以含有附加的洗滌劑組分。這些附加組分的確切性質(zhì)和其加入的含量取決于組合物的物理形式和使用組合物進行的洗滌操作的確切性質(zhì)。本發(fā)明的組合物優(yōu)選含有一種或多種附加的洗滌劑組分，其選自表面活性劑，漂白劑，其它酶，助洗劑，堿性體系，有機聚合物，抑泡劑，污垢懸浮和抗再沉積劑，和腐蝕抑制劑。洗滌表面活性劑本發(fā)明的洗滌劑組合物優(yōu)選還包括表面活性劑，本文中也稱之為共表面活性劑，其優(yōu)選選自陰離子表面活性劑，優(yōu)選選自烷基烷氧基化的硫酸鹽、烷基硫酸鹽和/或直鏈烷基苯磺酸鹽表面活性劑；陽離子表面活性劑，優(yōu)選選自季銨表面活性劑；非離子表面活性劑，優(yōu)選烷基乙氧基化物、烷基多葡糖苷和/或氧化胺表面活性劑；兩性表面活性劑，優(yōu)選選自甜菜堿和/或多羧酸鹽(例如聚甘氨酸鹽)；和兩性離子表面活性劑。在本發(fā)明的洗滌劑組合物中可以使用寬范圍的共表面活性劑。在1972年5月23日頒布的Norris的US3664961中給出了這些共表面活性劑的陰離子、非離子、兩性和兩性離子類的列表和種類。在E.G.Lomax編的“兩性表面活性劑(第2版)”(MarcelDekker，Inc.，1996年出版)中也詳細地描述了兩性表面活性劑。本發(fā)明的洗衣洗滌劑組合物一般含有約0.1-35％重量，優(yōu)選約0.5-15％重量的共表面活性劑。選擇的表面活性劑進一步說明如下(1)陰離子共表面活性劑含量一般為約0.1-50％重量的本文中有用的陰離子共表面活性劑的非限制性的例子包括常規(guī)的C11-C18烷基苯磺酸鹽(“LAS”)和伯、支鏈和無規(guī)的C10-C20烷基硫酸鹽(“AS”)，式CH3(CH2)x(CHOSO3-M+)CH3和CH3(CH2)y(CHOSO3-M+)CH2CH3的C10-C18仲(2，3)烷基硫酸鹽，其中x和(y＋1)是至少為約7，優(yōu)選至少為約9的整數(shù)，和M是水溶性陽離子，尤其是鈉，不飽和硫酸鹽例如油基硫酸鹽，C10-C18α-磺化脂肪酸酯，C10-C18烷基多糖苷，C10-C18烷基烷氧基硫酸鹽(“AExS”，尤其是EO1-7乙氧基硫酸鹽)，C10-C18烷基烷氧基羧酸鹽(尤其是EO1-5乙氧基羧酸鹽)。C12-C18甜菜堿和磺基甜菜堿(“sultaine”)，C10-C18氧化胺等也可以包括在整個組合物中。也可以使用C10-C20的常規(guī)皂類。如果需要高起泡性，可以使用支鏈的C10-C16皂。其它常規(guī)有用的陰離子共表面活性劑列于標準教科書中。本文中有用的烷基烷氧基化的硫酸鹽表面活性劑優(yōu)選是式RO(A)mSO3M的水溶性鹽或酸，其中R是未取代的C10-C24烷基或具有C10-C24烷基部分的羥基烷基，優(yōu)選C12-C18烷基或羥基烷基，更優(yōu)選C12-C15烷基或羥基烷基，A是乙氧基或丙氧基單元，m大于0，一般為約0.5-6，更優(yōu)選約0.5-3，和M是H或陽離子，該陽離子可以是例如金屬陽離子(如鈉、鉀、鋰、鈣、鎂等)、銨或取代銨陽離子。本文中預(yù)計使用烷基乙氧基化硫酸鹽以及烷基丙氧基化硫酸鹽。取代銨陽離子的具體例子包括乙醇、三乙醇、甲基、二甲基、三甲基銨陽離子和季銨陽離子四甲基銨和二甲基哌啶鎓陽離子和從烷基胺如乙胺、二乙胺、三乙胺、其混合物衍生的那些陽離子等。舉例說明的表面活性劑是C12-C15烷基聚乙氧基化物(1.0)硫酸鹽(C12-C15E(1.0)M)、C12-C15烷基聚乙氧基化物(2.25)硫酸鹽(C12-C15E(2.25)M)、C12-C15烷基聚乙氧基化物(3.0)硫酸鹽(C12-C15E(3.0)M)和C12-C15烷基聚乙氧基化物(4.0)硫酸鹽(C12-C15E(4.0)M)，其中M方便地選自鈉和鉀。本文中有用的烷基硫酸鹽表面活性劑優(yōu)選是式ROSO3M的水溶性鹽或酸，其中R優(yōu)選是C10-C24烴基，優(yōu)選具有C10-C18烷基部分的烷基或羥基烷基，更優(yōu)選C12-C15烷基或羥基烷基，和M是H或陽離子，例如堿金屬陽離子(如鈉、鉀、鋰)，或銨或取代銨(如甲基、二甲基和三甲基銨陽離子和季銨陽離子例如四甲基銨和二甲基哌啶鎓陽離子和從烷基胺例如乙胺、二乙胺、三乙胺和其混合物衍生的季銨陽離子等)。其它可以使用的合適的陰離子表面活性劑是烷基酯磺酸鹽表面活性劑，包括按照“TheJournaloftheAmericanOilChemistsSociety”，52(1975)，pp.323-329用氣態(tài)SO3磺化的C8-C20羧酸(即脂肪酸)的直鏈酯。合適的原料包括從牛脂、棕櫚油等衍生的天然脂肪物質(zhì)。優(yōu)選的烷基酯磺酸鹽表面活性劑(尤其是用于洗衣用途的)包括下面結(jié)構(gòu)式的烷基酯磺酸鹽表面活性劑R3-CH(SO3M)-C(O)-OR4其中R3是C8-C20烴基，優(yōu)選烷基，或其混合物，R4是C1-C6烴基，優(yōu)選烷基，或其混合物，和M是與烷基酯磺酸根形成水溶性鹽的陽離子。合適的形成鹽的陽離子包括金屬陽離子如鈉、鉀和鋰和取代或未取代的銨陽離子如單乙醇胺、二乙醇胺和三乙醇胺。優(yōu)選地，R3是C10-C16烷基，和R4是甲基、乙基或異丙基。特別優(yōu)選的是甲基酯磺酸鹽，其中R5是C10-C16烷基。其它對洗滌目的有用的陰離子共表面活性劑也可以包括在本發(fā)明的洗衣洗滌劑組合物中。它們可以包括皂的鹽(包括，例如鈉、鉀、銨、和取代的銨如單、二和三乙醇胺鹽)、C8-C22伯或仲烷烴磺酸鹽、C8-C24烯烴磺酸鹽、通過堿土金屬檸檬酸鹽熱解產(chǎn)物的磺化制備的磺化的多羧酸(例如，如在英國專利號1082179中所述的)、C8-C24烷基聚乙二醇醚硫酸鹽(含有最多達10摩爾的環(huán)氧乙烷)；烷基甘油磺酸鹽、脂肪?；视突撬猁}、脂肪油基甘油硫酸鹽、烷基酚環(huán)氧乙烷醚硫酸鹽、石蠟烴磺酸鹽、烷基磷酸鹽、羥乙磺酸鹽如?；u乙磺酸鹽、N-?；；撬猁}、烷基琥珀酰胺酸鹽和磺基琥珀酸鹽、磺基琥珀酸的單酯(特別是飽和和不飽和C12-C18單酯)和磺基琥珀酸的二酯(特別是飽和和不飽和C6-C12二酯)、烷基多糖的硫酸鹽例如烷基多萄糖苷(下面所述的非離子非硫酸化的化合物)的硫酸鹽和烷基聚乙氧基羧酸鹽例如那些式RO(CH2CH2O)k-CH2COO-M+的鹽，其中R是C8-C22烷基，k是0-10的整數(shù)，和M是形成可溶性鹽的陽離子。樹脂酸及氫化的樹脂酸也是合適的，例如松香、氫化松香以及存在于或衍生于松漿油的樹脂酸和氫化樹脂酸。其它例子描述于“SurfaceActiveAgentsandDetergents”(卷I和II，Schwartz，Perry和Berch)中。各種這樣的表面活性劑也一般地公開于US3929678(Laughlin等人，1975年12月30日頒布)的23欄58行-29欄23行中(該文獻引入本文作為參考)。優(yōu)選的二硫酸鹽具有下式其中R是鏈長度為C1-C28，優(yōu)選C3-C24，最優(yōu)選C8-C20的烷基、取代的烷基、鏈烯基、芳基、烷芳基、醚、酯、胺或酰胺基團，或者氫；A和B各自獨立地選自鏈長度為C1-C28，優(yōu)選C1-C5，最優(yōu)選C1或C2的烷基、取代的烷基和鏈烯基，或共價鍵，并且A和B總共含有至少2個原子；A、B和R總共含有4-約31個碳原子；X和Y是選自硫酸根和磺酸根的陰離子基團，條件是X或Y中至少一個是硫酸根；M是陽離子部分，優(yōu)選取代或未取代的銨離子，或者堿金屬或堿土金屬離子。最優(yōu)選的二硫酸鹽表面活性劑具有上式，其中R是鏈長度為C10-C18的烷基，A和B各自獨立地是C1或C2，X和Y都是硫酸根，M是鉀、銨或鈉離子。按洗滌劑組合物重量計，該二硫酸鹽表面活性劑存在的量一般是約0.1-50％，優(yōu)選約0.1-35％，最優(yōu)選約0.5-15％。本文中優(yōu)選的二硫酸鹽表面活性劑包括(a)1，3二硫酸鹽化合物，優(yōu)選1，3C7-C23(即分子中碳總數(shù))直鏈或支鏈烷基或鏈烯基二硫酸鹽，更優(yōu)選具有下式其中R是鏈長度為約C4-C18的直鏈或支鏈烷基或鏈烯基；(b)1，4二硫酸鹽化合物，優(yōu)選1，4C8-C22直鏈或支鏈烷基或鏈烯基二硫酸鹽，更優(yōu)選具有下式其中R是鏈長度為約C4-C18的直鏈或支鏈烷基或鏈烯基；優(yōu)選的R選自辛基、壬基、癸基、十二烷基、十四烷基、十六烷基、十八烷基，和其混合物；和(c)1，5二硫酸鹽化合物，優(yōu)選1，5C9-C23直鏈或支鏈烷基或鏈烯基二硫酸鹽，更優(yōu)選具有下式其中R是鏈長度為約C4-C18的直鏈或支鏈烷基或鏈烯基。某些二硫酸鹽表面活性劑的已知合成通常使用烷基或鏈烯基琥珀酸酐作為主要原料。其開始經(jīng)受還原步驟，由這一步驟得到二醇。接著，該二醇經(jīng)受硫酸化步驟從而得到二硫酸化產(chǎn)物。作為例子，US-A-3634269描述了2-烷基或鏈烯基-1，4-丁二醇二硫酸鹽，它是這樣制備的通過鏈烯基琥珀酸酐用氫化鋁鋰還原從而制備鏈烯基或烷基二醇，然后將該二醇硫酸化。另外，US-A-3959334和US-A-4000081描述了2-烴基-1，4-丁二醇二硫酸鹽，它也是使用包括用氫化鋁鋰還原鏈烯基琥珀酸酐從而制備鏈烯基或烷基二醇，然后將其硫酸化的方法來制備的。還參見US-A-3832408和US-A-3860625，其描述了2-烷基或鏈烯基-1，4-丁二醇乙氧基化物二硫酸鹽，它是用氫化鋁鋰還原鏈烯基琥珀酸酐制備鏈烯基或烷基二醇，然后在硫酸化前乙氧基化制備的。這些化合物也可以通過這樣的方法制備，該方法包括從取代的環(huán)酐合成二硫酸鹽表面活性劑，該環(huán)酐具有一個或多個總數(shù)至少為5個碳原子的碳鏈取代基，其包括下面步驟(i)將所述的取代的環(huán)酐還原以形成二醇；和(ii)將所述的二醇硫酸化從而形成二硫酸鹽其中所述的還原步驟包括在含過渡金屬加氫催化劑存在下的加壓加氫步驟。當其包括時，本發(fā)明的洗衣洗滌劑組合物一般含有約0.1-50％，優(yōu)選約1-40％重量的陰離子表面活性劑。(2)非離子共表面活性劑其量一般為約0.1-50％重量的在本文中有用的非離子共表面活性劑的非限制性例子包括烷氧基化的醇(AE)和烷基酚，多羥基脂肪酸酰胺(PFAA)，烷基多糖苷(APG)，C10-C18甘油醚等。更具體地，伯和仲脂族醇與約1-25摩爾的環(huán)氧乙烷縮合物(AE)適合用作本發(fā)明的非離子表面活性劑。該脂族醇的烷基鏈可以是直鏈或支鏈的、伯或仲的，并且通常含有約8-22個碳原子。優(yōu)選的是具有含約8-20個碳原子，更優(yōu)選約10-18個碳原子烷基的醇與每摩爾醇約1-10摩爾，優(yōu)選2-7摩爾，最優(yōu)選2-5摩爾環(huán)氧乙烷的縮合產(chǎn)物。特別優(yōu)選的這類非離子表面活性劑是每摩爾醇含有3-12摩爾環(huán)氧乙烷的C9-C15伯醇乙氧基化物，特別是每摩爾醇含有5-10摩爾環(huán)氧乙烷的C12-C15伯醇?？蓮氖袌錾腺彽玫倪@類非離子表面活性劑的例子包括由UnionCarbideCorporation銷售的TergitolTM15-S-9(C11-C15直鏈醇與9摩爾環(huán)氧乙烷的縮合產(chǎn)物)和TergitolTM24-L-6NMW(窄分子量分布的C12-C14伯醇與6摩爾環(huán)氧乙烷的縮合產(chǎn)物)；和由ShellChemicalCompany銷售的NeodolTM45-9(C14-C15直鏈醇與9摩爾環(huán)氧乙烷的縮合產(chǎn)物)、NeodolTM23-3(C12-C13直鏈醇與3.0摩爾環(huán)氧乙烷的縮合產(chǎn)物)、NeodolTM45-7(C14-C15直鏈醇與7摩爾環(huán)氧乙烷的縮合產(chǎn)物)、NeodolTM45-5(C14-C15直鏈醇與5摩爾環(huán)氧乙烷的縮合產(chǎn)物)；由Procter&amp;GambleCompany銷售的KyroTMEOB(C13-C15醇與9摩爾環(huán)氧乙烷的縮合產(chǎn)物)；和由Hoechst銷售的GenapolLA030或050(C12-C14醇與3或5摩爾環(huán)氧乙烷的縮合產(chǎn)物)。這些AE非離子表面活性劑的HLB的優(yōu)選范圍是8-17，最優(yōu)選8-14。也可以使用與環(huán)氧丙烷和環(huán)氧丁烷的縮合物。用于本文中的另一類優(yōu)選的非離子共表面活性劑是下式的多羥基脂肪酸酰胺表面活性劑其中R1是H，或R1是C1-4烴基、2-羥基乙基、2-羥基丙基或其混合物，R2是C5-31烴基，和Z是具有直鏈烴基鏈、至少3個羥基直接連接到該鏈上的多羥基烴基，或其烷氧基化的衍生物。優(yōu)選地，R1是甲基，R2是直鏈C11-15烷基或C15-17烷基或鏈烯基鏈，例如椰子烷基或其混合物，和Z是在還原胺化反應(yīng)中從還原糖如萄萄糖、果糖、麥芽糖、乳糖衍生的。一般例子包括C12-C18和C12-C14N-甲基葡糖酰胺。見US5194639和US5298636。也可以使用N-烷氧基多羥基脂肪酸酰胺；見US5489393。作為本發(fā)明的非離子共表面活性劑也有用的是烷基多糖，例如在US4565647(Llenado，1986年1月21日頒布)中公開的烷基多糖，該多糖具有含約6-30，優(yōu)選約10-16個碳原子的疏水基團和含約1.3-10，優(yōu)選約1.3-3，最優(yōu)選約1.3-2.7個糖單元的多糖如多糖苷親水基團?？梢允褂萌魏魏?或6個碳原子的還原糖，例如，可以用葡萄糖、半乳糖和半乳糖基部分代替葡糖基部分(任選地，在2-，3-，4-等位連接疏水基團從而得到對應(yīng)于葡糖苷或半乳糖苷的葡萄糖或半乳糖)。該糖間鍵可以在，例如，附加糖單元的一個位置和上述糖單元的2-，3-，4-，和/或6-位之間。優(yōu)選的烷基多糖苷具有下式R2O(CnH2nO)t(糖基)x其中R2選自烷基、烷基苯基、羥基烷基、羥基烷基苯基、和其混合物，其中烷基含有約10-18，優(yōu)選約12-14個碳原子；n是2或3，優(yōu)選2；t是0-10，優(yōu)選0；x是約1.3-10，優(yōu)選約1.3-3，最優(yōu)選約1.3-2.7。該糖基優(yōu)選是從葡萄糖衍生的。為了制備這些化合物，先形成醇或烷基聚乙氧基醇，然后與葡萄糖，或葡萄糖源反應(yīng)，形成葡糖苷(在1-位連接)。然后在其1-位和上述糖基單元的2-，3-，4-，和/或6-位，優(yōu)選主要在2-位之間連接上另外的糖基單元。這類化合物及其用于洗滌劑中公開于EP-B-0070077、0075996和0094118中。烷基酚的聚環(huán)氧乙烷、聚環(huán)氧丙烷和聚環(huán)氧丁烷縮合物適用于作為本發(fā)明表面活性劑體系的非離子表面活性劑，聚環(huán)氧乙烷的縮合物是優(yōu)選的。這些化合物包括具有含約6-14個碳原子，優(yōu)選約8-14個碳原子的直鏈或支鏈烷基的烷基酚與烯化氧的縮合產(chǎn)物。在優(yōu)選的實施方案中，環(huán)氧乙烷的存在量等于每摩爾烷基酚約2-25摩爾，更優(yōu)選約3-15摩爾的環(huán)氧乙烷?？蓮氖袌錾腺彽玫倪@類非離子表面活性劑包括由GAFCorporation銷售的IgepalTMCO-630；和均由Rohm&amp;HaasCompany銷售的TritonTMX-45、X-114、X-100和X-102。這些表面活性劑通常被稱之為烷基酚烷氧基化物(例如，烷基酚乙氧基化物)。環(huán)氧乙烷與通過環(huán)氧丙烷與丙二醇縮合形成的疏水基的縮合產(chǎn)物也適合用作本發(fā)明的附加非離子表面活性劑。這些化合物的疏水部分的分子量優(yōu)選為約1500-1800并顯示出水不溶性。將聚氧乙烯部分加成到該疏水部分會增加整個分子的水溶性，并且保持該產(chǎn)品的液體性質(zhì)最高到聚氧乙烯含量是該縮合產(chǎn)物總重量的約50％，它相應(yīng)于與最多約40摩爾的環(huán)氧乙烷縮合。這類化合物的例子包括某些可從市場上購得的由BASF銷售的PluronicTM表面活性劑。也適合用作本發(fā)明非離子表面活性劑體系的非離子表面活性劑是環(huán)氧乙烷與從環(huán)氧丙烷和乙二胺反應(yīng)得到的產(chǎn)物的縮合產(chǎn)物。這些產(chǎn)物的疏水部分由乙二胺和過量環(huán)氧丙烷的反應(yīng)產(chǎn)物組成，并且分子量一般是約2500-3000。該疏水部分與環(huán)氧乙烷縮合，其程度為該縮合產(chǎn)物含有約40-80％(重量)的聚氧乙烯并且分子量為約5000-11000。這類非離子表面活性劑的例子包括某些可從市場上購得的由BASF銷售的TetronicTM化合物。還優(yōu)選的非離子表面活性劑是氧化胺表面活性劑。本發(fā)明的組合物可以包括下面通式I的氧化胺R1(EO)x(PO)y(BO)zN(O)(CH2R')2·qH2O(I)通常可以看到結(jié)構(gòu)式(I)提供了1個長鏈部分R1(EO)x(PO)y(BO)z和2個短鏈部分CH2R’。R’優(yōu)選選自氫、甲基和-CH2OH。通常R1是伯或支鏈的烴基，它可以是飽和或不飽和的，優(yōu)選R1是伯烷基。當x＋y＋z＝0時，R1是具有約8-18鏈長度的烴基。當x＋y＋z不等于0時，R1可以稍微長一些，具有C12-C24的鏈長度。該通式也可以包括其中x＋y＋z＝0，R1=C8-C18，R’＝H和q＝0-2，優(yōu)選2的氧化胺。這些氧化胺說明如下C12-14烷基二甲基氧化胺，十六烷基二甲基氧化胺，十八烷基氧化胺和其水合物，尤其是二水合物，如在US5075501和US5071594中所公開的，這2篇文獻在本文中引作參考。本發(fā)明也包括這樣的氧化胺，其中x＋y＋z不等于0，尤其是x＋y＋z等于約1-10，R1是含有8-約24個碳原子，優(yōu)選約12-16個碳原子的伯烷基；在這些實施例中，y＋z優(yōu)選是0，x優(yōu)選是約1-6，更優(yōu)選約2-4；EO表示乙烯氧基；PO表示丙烯氧基；BO表示丁烯氧基。通過常規(guī)的合成方法，例如通過烷基乙氧基硫酸鹽與二甲基胺反應(yīng)接著用過氧化氫將乙氧基化的胺氧化可以制備這樣的氧化胺。本文中非常優(yōu)選的氧化胺在室溫下是溶液。適用于本文中的氧化胺是由很多制造商工業(yè)制造的，他們包括AkzoChemie，EthylCorp.和Procter&amp;Gamble。對于其它的氧化胺制造商見McCutcheon的匯編和Kirk-Othmer的綜述文章。盡管在某些優(yōu)選實施例中R’是H，但對于比H略微長些的R’可以有一些寬容度。具體地，本發(fā)明還包括其中R’是CH2OH的實施例，例如十六烷基雙(2-羥乙基)氧化胺、牛油雙(2-羥乙基)氧化胺、硬脂基雙(2-羥乙基)氧化胺和油基雙(2-羥乙基)氧化胺、十二烷基二甲基氧化胺二水合物。(3)陽離子表面活性劑其量一般為約0.1-50％重量的陽離子共表面活性劑的非限制性例子包括膽堿酯型季銨和烷氧基化的季銨(AQA)表面活性劑化合物等。作為表面活性劑體系組分有用的陽離子共表面活性劑是膽堿酯型季銨表面活性劑，其優(yōu)選是具有表面活性劑性質(zhì)并且包括至少一個酯(即-COO-)鍵和至少一個陽離子帶電基團的水分散性的化合物。例如，合適的陽離子酯表面活性劑，包括膽堿酯表面活性劑，已經(jīng)在US4228024、US4239660和US4260529中公開了。優(yōu)選的陽離子酯表面活性劑是具有下式的那些化合物其中R1是C5-C31直鏈或支鏈烷基、鏈烯基或烷芳基鏈或者是M-N+(R6R7R8)(CH2)s；X和Y各自獨立地選自COO、OCO、O、CO、OCOO、CONH、NHCO、OCONH和NHCOO，其中X或Y中至少一個是COO、OCO、OCOO、OCONH或NHCOO基團；R2、R3、R4、R6、R7和R8各自獨立地選自具有1-4個碳原子的烷基、鏈烯基、羥基烷基、羥基鏈烯基和烷芳基；和R5獨立地是H或C1-C3烷基；其中m、n、s和t的值各自獨立地在0-8的范圍，b的值在0-20的范圍，a、u和v的值各自獨立地是0或1，條件是u或v中的至少一個必須是1；M是抗衡陰離子。R2、R3和R4優(yōu)選各自獨立地選自CH3和-CH2CH2OH。M優(yōu)選選自鹵化物、甲基硫酸根、硫酸根和硝酸根，更優(yōu)選甲基硫酸根、氯化物、溴化物或碘化物。優(yōu)選的水分散性的陽離子酯表面活性劑是具有下式的膽堿酯其中R1是C11-C19直鏈或支鏈烷基鏈。特別優(yōu)選的這類膽堿酯包括硬脂酰基膽堿酯季甲基銨鹵化物(R1＝C17烷基)、棕櫚?；憠A酯季甲基銨鹵化物(R1＝C15烷基)、肉豆蔻?；憠A酯季甲基銨鹵化物(R1＝C13烷基)、月桂酰基膽堿酯季甲基銨鹵化物(R1＝C11烷基)、椰子?；憠A酯季甲基銨鹵化物(R1＝C11-C13烷基)、牛油?；憠A酯季甲基銨鹵化物(R1＝C15-C17烷基)，和其任意混合物。通過所需鏈長度的脂肪酸與二甲基氨基乙醇在酸催化劑存在下直接酯化可以制備上面給出的特別優(yōu)選的膽堿酯。然后該反應(yīng)產(chǎn)物用甲基鹵優(yōu)選在溶劑如乙醇、丙二醇或優(yōu)選脂肪醇乙氧基化物如乙氧基化度為每摩爾3-50個乙氧基的C10-C18脂肪醇乙氧基化物存在下季銨化從而形成所需要的陽離子材料。它們也可以通過將所需鏈長度的脂肪酸與2-鹵代乙醇一起在酸催化劑材料存在下直接酯化來制備。然后將反應(yīng)產(chǎn)物用三甲基胺季銨化從而形成所需要的陽離子材料。其它合適的陽離子酯表面活性劑具有下面結(jié)構(gòu)式，其中d可以是0-20:在優(yōu)選的方面，這些陽離子酯表面活性劑是在洗衣洗滌方法條件下可水解的。本文中有用的陽離子共表面活性劑包括具有下式的烷氧基化的季銨(AQA)表面活性劑化合物(下文中稱之為“AQA化合物”)其中R1是含有約8-18個碳原子，優(yōu)選10-約16個碳原子，最優(yōu)選約10-14個碳原子的烷基或鏈烯基；R2是含有1-3個碳原子的烷基，優(yōu)選甲基；R3和R4可以各自獨立地變化并且選自氫(優(yōu)選的)、甲基和乙基；X-是足以提供電中性的陰離子，例如氯化物、溴化物、甲基硫酸根、硫酸根或類似物。A和A’可以各自獨立地變化并且分別選自C1-C4烷氧基，尤其是乙氧基(即-CH2CH2O-)，丙氧基，丁氧基和混合的乙氧基/丙氧基；p是1-約30，優(yōu)選1-約4；q是1-約30，優(yōu)選1-約4，最優(yōu)選-約4；優(yōu)選p和q都是1。還參見1979年5月30日公開的Procter&amp;GambleCompany的EP2084，它描述了在本文中有用的這類陽離子共表面活性劑。其中烴基取代基R1是C8-C11，尤其是C10的AQA化合物與較高鏈長度材料相比增強了洗衣顆粒的溶解速率，尤其是在冷水條件下。因此，某些配方師可以優(yōu)選C8-C11AQA表面活性劑。用于制備成品洗衣洗滌劑組合物的AQA表面活性劑的含量可以在約0.1-5％重量的范圍，一般約0.45-2.5％重量。根據(jù)上面所述，下面是本文中使用的AQA表面活性劑的非限制性的具體說明。應(yīng)該懂得根據(jù)常規(guī)乙氧基化的非離子表面活性劑的通常慣例，本文中說明的AQA表面活性劑的烷氧基化度是平均值。因此，非整數(shù)的總EO值例如“EO2.5”、“EO3.5”等是正常的。符號R1R2ApR3A′qR4AQA-1C12-C14CH3EOEO(也稱為椰子甲基EO2)AQA-2C12-C16CH3(EO)2EOAQA-3C12-C14CH3(EO)2(EO)2(椰子甲基EO4)AQA-4C12CH3EOEOAQA-5C12-C14CH3(EO)2(EO)3AQA-6C12-C14CH3(EO)2(EO)3AQA-7C8-C18CH3(EO)3(EO)2AQA-8C12-C14CH3(EO)4(EO)4AQA-9C12-C14C2H5(EO)3(EO)3AQA-10C12-C18C3H7(EO)3(EO)4AQA-11C12-C18CH3(丙氧基)(EO)3AQA-12C10-C18C2H5(異丙氧基)2(EO)3AQA-13C10-C18CH3(EO/PO)2(EO)3AQA-14C8-C18CH3(EO)15*(EO)15*AQA-15C10CH3EOEOAQA-16C8-C12CH3EOEOAQA-17C9-C11CH3-EO3.5平均值-AQA-18C12CH3-EO3.5平均值-AQA-19C8-C14CH3(EO)10(EO)10AQA-20C10C2H5(EO)2(EO)3AQA-21C12-C14C2H5(EO)5(EO)3AQA-22C12-C18C3H7Bu(EO)2*乙氧基，任選地用甲基或乙基封端。本文中的優(yōu)選的雙乙氧基化的陽離子表面活性劑可從AkzoNobelChemicalsCompany以商品名ETHOQUAD購得。用于本文中的非常優(yōu)選的雙-AQA化合物具有下式其中R1是C10-C18烴基和其混合物，優(yōu)選C10、C12、C14烷基和其混合物，X是任何提供電平衡的合適的陰離子，優(yōu)選氯化物。參考上述一般AQA結(jié)構(gòu)式，因為在優(yōu)選的化合物中R1是從椰子(C12-C14烷基)餾份脂肪酸衍生的，R2是甲基和ApR3和A’qR4分別是單乙氧基，所以在本文中這一優(yōu)選類型的化合物在上表中稱之為“椰子甲基EO2”或“AQA-1”。本文中的其它優(yōu)選的AQA化合物包括下式的化合物其中R1是C10-C18烴基，優(yōu)選C10-C14烷基，獨立地，p是1-約3，q是1-約3，R是C1-C3烷基，優(yōu)選甲基，X是陰離子，尤其是氯化物。其它上述類型的化合物包括其中乙氧基(CH2CH2O)單元(EO)被丁氧基(Bu)、異丙氧基[CH(CH3)CH2O]和[CH2CH(CH3O)]單元(i-Pr)或正丙氧基單元(Pr)，或EO和/或Pr和/或i-Pr單元的混合物代替的那些化合物。下面說明可以用于本發(fā)明組合物中的其它添加劑組分，但并不打算限于這些組分。盡管異肽酶與這些添加劑組合物組分的組合可以使用常規(guī)技術(shù)以液體、凝膠、條或類似物的形式作為成品提供，但是本文中的粒狀洗衣洗滌劑的制造需要一些特別的加工技術(shù)以便達到最佳的性能。因此，為配方師的方便，下支中在顆粒制造部分(見下面)單獨敘述洗衣顆粒的制造。漂白化合物-漂白劑和漂白活化劑-本文中的洗滌劑組合物優(yōu)選還含有漂白劑或含有漂白劑或一種或多種漂白活化劑的漂白組合物。漂白劑的量一般是洗滌劑組合物的約1-30％，更一般是約5-20％，尤其是用于織物洗滌。如果存在的話，那么漂白活化劑的量一般是包括漂白劑加漂白活化劑的漂白組合物的約0.1-60％，更一般是約0.5-40％。用于本文中的漂白劑可以是任何對在織物洗滌、硬表面清洗，或者其它現(xiàn)在已知或?qū)⒅南礈炷康闹械南礈靹┙M合物有用的漂白劑。這些包括氧漂白劑以及其它漂白劑。本文中可以使用過硼酸鹽漂白劑，例如，過硼酸鈉(如一水合物或四水合物)。另一類可不受限制使用的漂白劑包括過羧酸鹽漂白劑和其鹽。這類試劑的合適的例子包括單過氧鄰苯二甲酸鎂六水合物、間氯過苯甲酸、4-壬氨基-4-氧代過氧丁酸和二過氧十二烷雙酸的鎂鹽。這樣的漂白劑公開于US4483781(Hartman，1984年11月20日頒布)、美國專利申請740446(Burns等人，1985年6月3日申請)、EP0133354(Banks等人，1985年2月20日公開)和US4412934(Chung等人，1983年11月1日頒布)中。非常優(yōu)選的漂白劑也包括如在US4634551(Burns等人，1987年1月6日頒布)中所述的6-壬氨基-6-氧代過氧己酸。也可以使用過氧漂白劑。合適的過氧漂白劑化合物包括碳酸鈉過氧水合物和等價的“過碳酸鹽”漂白劑、焦磷酸鈉過氧水合物、尿素過氧水合物、和過氧化鈉。本文中也可以使用過硫酸鹽漂白劑(例如，OXONE，DuPont工業(yè)生產(chǎn))。優(yōu)選的過碳酸鹽漂白劑包括平均粒徑是約500-1000微米的干顆粒，不多于約10％(重量)的所述顆粒小于約200微米和不多于約10％(重量)的所述顆粒大于約1250微米。任選地，過碳酸鹽可以用硅酸鹽、硼酸鹽或水溶性表面活性劑涂覆。過碳酸鹽可以從各種商業(yè)來源如FMC、Solvay和TokaiDenka購得。也可以使用漂白劑的混合物。過氧漂白劑、過硼酸鹽、過碳酸鹽等優(yōu)選與漂白活化劑組合在一起，這導(dǎo)致在含水溶液(即在洗滌過程中)中就地產(chǎn)生相應(yīng)于漂白活化劑的過氧酸?；罨瘎┑母鞣N非限制性例子公開于US4915854(Mao等人，1990年4月10日頒布)和US4412934中。壬酰氧基苯磺酸鹽(NOBS)和四乙?；叶?TAED)活化劑是典型的，也可以使用其混合物。對于本文中有用的其它的一般漂白劑和活化劑參見US4634551。非常優(yōu)選的酰氨基衍生的漂白活化劑是下式的那些R1N(R5)C(O)R2C(O)L或R1C(O)N(R5)R2C(O)L其中R1是含有約6-12個碳原子的烷基，R2是含有1-6個碳原子的亞烷基，R5是氫或含有約1-10個碳原子的烷基、芳基、或烷芳基，L是任何合適的離去基團。離去基團是任何由于過水解陰離子親核進攻漂白活化劑而從漂白活化劑上被替換的基團。優(yōu)選的離去基團是苯基磺酸鹽。上式的漂白活化劑的優(yōu)選例子包括如在本文引作參考的US4634551中描述的(6-辛酰氨基己?；?氧化苯磺酸鹽、(6-壬酰氨基己?；?氧化苯磺酸鹽、(6-癸酰氨基己?；?氧化苯磺酸鹽和其混合物。另一類漂白活化劑包括由Hodge等人在US4966723(1990年10月30日頒布)中公開的苯并噁嗪型活化劑，該文獻引入本文作為參考。非常優(yōu)選的苯并噁嗪型活化劑是又一類優(yōu)選的漂白活化劑包括?；鶅?nèi)酰胺活化劑，尤其是如下式的?；簝?nèi)酰胺和酰基戊內(nèi)酰胺其中R6是H或含有1-約12個碳原子的烷基、芳基、烷氧芳基或烷芳基。非常優(yōu)選的內(nèi)酰胺活化劑包括苯甲?；簝?nèi)酰胺、辛?；簝?nèi)酰胺、3，5，5-三甲基己酰基己內(nèi)酰胺、壬酰基己內(nèi)酰胺、癸酰基己內(nèi)酰胺、十一碳烯酰基己內(nèi)酰胺、苯甲?；靸?nèi)酰胺、辛?；靸?nèi)酰胺、癸酰基戊內(nèi)酰胺、十一碳烯?；靸?nèi)酰胺、壬?；靸?nèi)酰胺、3，5，5-三甲基己?；靸?nèi)酰胺和其混合物。還參見美國專利4545784(Sanderson，1985年10月8日頒布)(該文獻引入本文作為參考)，它公開了?；簝?nèi)酰胺，包括吸附在過硼酸鈉上的苯甲?；簝?nèi)酰胺。除了氧漂白劑以外的漂白劑也是本領(lǐng)域已知的并且可以在本文中使用。特別關(guān)心的一類非氧漂白劑包括光活化漂白劑，例如磺化的鋅和/或鋁酞菁。參見1977年7月5日授權(quán)給Holcombe等人的US4033718。如果使用的話，洗滌劑組合物一般含有約0.025-1.25％(重量)的這樣的漂白劑，尤其是磺化的鋅酞菁。如果需要，漂白化合物可以用錳化合物催化。這樣的化合物是本領(lǐng)域已知的并且包括例如，公開于美國專利5246621；5244594；5194416；5114606；和歐洲專利申請公開號549271A1、549272A1、544440A2、和544490A1中的錳基催化劑。這些催化劑的優(yōu)選例子包括MnIV2(u-O)3(1，4，7-三甲基-1，4，7-三氮雜環(huán)壬烷)2-(PF6)2、MnIII2(u-O)1(u-OAc)2(1，4，7-三甲基-1，4，7-三氮雜環(huán)壬烷)2-(ClO4)2、MnIV4(u-O)6(1，4，7-三氮雜環(huán)壬烷)4-(ClO4)4、MnIIIMnIV4(u-O)1(u-OAc)2(1，4，7-三甲基-1，4，7-三氮雜環(huán)壬烷)2-(ClO4)3、MnIV(1，4，7，-三甲基-1，4，7-三氮雜環(huán)壬烷)-(OCH3)3(PF6)、和其混合物。其它的金屬基漂白活化劑包括在美國專利4430243和5114611中公開的那些。使用具有各種增強漂白作用的絡(luò)合物配位體的錳在下面美國專利中有報道4728455；5284944；5246612；5256779；5280117；5274147；5153161；和5227084。作為實際情況，而非限制方式，可以調(diào)節(jié)本文的組合物和方法以便在洗滌水溶液中提供至少約1千萬分之一份的活性漂白催化劑物質(zhì)，在洗滌液中，優(yōu)選提供約0.1ppm-700ppm，更優(yōu)選約1-50ppm的催化劑物質(zhì)。本文中有用的鈷漂白催化劑是已知的并且描述于，例如，M.L.Tobe，“BaseHydrolysisofTransition-MetalComplexes”，Adv.Inorg.BioinorgMech.，(1983)，2，第1-94頁中。本文中有用的最優(yōu)選的鈷催化劑是具有式[Co(NH3)5OAc]Ty的鈷五胺乙酸鹽，其中“OAc”表示乙酸根部分，“Ty”是陰離子，尤其是鈷五胺乙酸鹽氯化物，[Co(NH3)5OAc]Cl2；以及[Co(NH3)5OAc](OAc)2；[Co(NH3)5OAc](PF6)2；[Co(NH3)5OAc](SO4)；[Co(NH3)5OAc](BF4)2；和[Co(NH3)5OAc](NO3)2(本文中的“PAC”)。這些鈷催化劑是容易用已知的方法制備的，例如在下面文獻中所教導(dǎo)的Tobe文章的實施例中和其中引用的參考文獻中，US4810410(Diakun等人，1989年3月7日頒布)，J.Chem2Ed.(1989)，66(12)，1043-45；無機化合物的合成和表征(TheSynthesisandCharacterizationofInorganicCompounds)，W.L.Jolly(Prentice-Hall；1970)，pp.461-3；Inorg.Chem.，18，1497-1502(1979)；Inorg.Chem.，21，2881-2885(1982)；Inorg.Chem.，18，2023-2025(1979)；Inorg.Sythesis，173-176(1960)；和JournalofPhysicalChemistry，54，22-25(1952)。作為實際情況，而非限制方式，可以調(diào)節(jié)本文的組合物和方法以便在洗滌水溶液中提供至少約1千萬分之一份的活性漂白催化劑物質(zhì)，優(yōu)選在洗滌液中提供約0.01-25ppm，更優(yōu)選約0.05-10ppm，最優(yōu)選約0.1-5ppm的漂白催化劑物質(zhì)。為了在自動洗滌方法的洗滌液中得到這樣的含量，按清洗組合物重量計，一般本文中的組合物含有約0.0005-0.2％，更優(yōu)選約0.004-0.08％的漂白催化劑，尤其是錳或鈷催化劑。酶-為了各種目的，包括從被洗物去除蛋白質(zhì)基、碳水化合物基或甘油三酯基污斑，為了防止短效染料在織物洗滌中轉(zhuǎn)移和為了織物整新，本發(fā)明的洗滌劑組合物優(yōu)選包括酶。合適的酶包括任何合適來源例如植物、動物、細菌、霉菌和酵母來源的蛋白酶、淀粉酶、脂肪酶、纖維素酶、過氧化物酶，和其混合物。優(yōu)選的選擇受這些因素的影響例如最佳pH活性和/或穩(wěn)定性，熱穩(wěn)定性和對活性洗滌劑、助洗劑等的穩(wěn)定性。在這方面，細菌和霉菌酶是優(yōu)選的，例如細菌淀粉酶和蛋白酶，和霉菌纖維素酶。如本文中所使用的，“洗滌酶”是指任何在洗衣、硬表面清洗或個人護理洗滌劑組合物中具有清洗，去除污斑或其它有益作用的酶。優(yōu)選的洗滌酶是水解酶，例如蛋白酶、淀粉酶和脂肪酶。用于洗衣目的優(yōu)選酶包括，但不限于，蛋白酶、纖維素酶、脂肪酶和過氧化物酶。用于自動洗滌非常優(yōu)選的是淀粉酶和/或蛋白酶，包括目前市場上可得到類型和改進類型，該改進類型通過不斷的改進盡管與漂白劑更相容，但仍然有一定程度的漂白劑減活敏感性。一般以足以提供“清洗有效量”的量將酶加入到洗滌劑或洗滌劑添加劑組合物中。術(shù)語“清洗有效量”表示能夠?qū)Ρ幌次锢缈椢?、餐具等產(chǎn)生清洗、污斑去除、污垢去除、增白、去味或新度改進作用的量。實際上對于目前市場上的制劑，一般的量為每克洗滌劑組合物最高達約5mg(重量)，更一般約0.01-3mg活性酶。換句話說，本文中的組合物一般含有0.001-5％(重量)，優(yōu)選0.01-1％(重量)的商品酶制劑。在上述商品制劑中蛋白酶通常存在的量為足以提供每克組合物0.005-0.1Anson單位(AU)的活性。對某些洗滌劑，例如自動洗餐具的洗滌劑，為了使提供的非催化活性材料的總量最小并因此改進成斑/成膜或其它最終結(jié)果，理想的是提高商品制劑的活性酶含量。在高濃縮洗滌劑配方中較高活性物含量也是理想的。蛋白酶的合適例子是從特定的枯草芽孢桿菌和地衣形芽孢桿菌菌株中得到的枯草溶菌素。一個合適的蛋白酶是從芽孢桿菌菌株中得到的，其在pH8-12的范圍內(nèi)具有最大活性，由丹麥的NovoIndustriesA/S(下文中為“Novo”)研制并以注冊商標ESPERASE銷售。在Novo的英國專利說明書1,243,784中描述了該酶和類似酶的制備。其它合適的蛋白酶包括Novo的ALCALASER和SAVINASER，InternationalBio-Synthetics，Inc.(荷蘭)的MAXATASER以及1985年1月9日的歐洲專利申請130756A中公開的蛋白酶A和1987年4月28日的EP303,761A和1985年1月9日的EP130756A中的蛋白酶B。還參見描述于Novo的WO9318140A中的從芽孢桿菌屬NCIMB40338得到的高pH蛋白酶。包括蛋白酶，一種或多種其它酶和可逆蛋白酶抑制劑的酶洗滌劑描述于Novo的WO9203529A中。其它優(yōu)選的蛋白酶包括Procter&amp;Gamble的WO9510591A中的那些。當需要時，可以得到降低吸附性和增加水解性的蛋白酶，如Procter&amp;Gamble的WO9507791所述的。適合于本文洗滌劑中的重組體胰蛋白酶狀的蛋白酶描述于Novo的WO9425583中。更詳細地，一種特別優(yōu)選的稱為“蛋白酶D”的蛋白酶是具有在自然界中沒有發(fā)現(xiàn)的氨基酸序列的羰基水解酶變體，它是通過下面方式從前體羰基水解酶衍生的通過在所述羰基水解酶等價于＋76位置，優(yōu)選也在按照解淀粉芽孢桿菌枯草溶菌素的編號等價于選自＋99，＋101，＋103，＋104，＋107，＋123，＋27，＋105，＋109，＋126，＋128，＋135，＋156，＋166，＋195，＋197，＋204，＋206，＋210，＋216，＋217，＋218，＋222，＋260，＋265，和/或＋274的一種或多種氨基酸殘基位置，用不同的氨基酸代替多種氨基酸殘基，如在GenencorIntemational的WO95/10615(1995年4月20日公開)中所描述的。有用的蛋白酶也描述于下面的PCT公開中1995年11月9日公開的Procter&amp;GambleCompany的WO95/30010、1995年11月9日公開的Procter&amp;GambleCompany的WO95/30011、1995年11月9日公開的Procter&amp;GambleCompany的WO95/29979。適合于本文中尤其是但不限于自動洗餐具目的的淀粉酶包括，例如，在GB1296839(Novo)中描述的α-淀粉酶，RAPIDASER(InternationalBio-Synthetics，Inc.)和TERMAMYLR(Novo)。Novo的FUNGAMYLR是特別有用的。改進穩(wěn)定性，例如氧化穩(wěn)定性的酶工程是已知的。見，例如，J.BiologicalChem.，Vol.260，No.11，1985年6月，pp6518-6521。本發(fā)明某些優(yōu)選實施方案可利用在洗滌劑如自動洗餐具類型洗滌劑中具有改進穩(wěn)定性，尤其是改進氧化穩(wěn)定性的淀粉酶，其是相對于1993年商業(yè)使用的TERMAMYLR參考點測定的。本文中這些優(yōu)選的淀粉酶具有“穩(wěn)定性增強”的淀粉酶的特性，其特征至少為下面一種或多種穩(wěn)定性的可測量的改進例如對在pH為9-10的緩沖溶液中的過氧化氫/四乙?；叶返难趸€(wěn)定性；例如在普通洗滌溫定如約60℃下的熱穩(wěn)定性；或例如pH為約8-11的堿性穩(wěn)定性；所有的測量均是與上面指出的參考淀粉酶比較測定的?？梢允褂萌魏维F(xiàn)有技術(shù)試驗測定穩(wěn)定性。見，例如公開于WO9402597中的參考文獻。穩(wěn)定性增強的淀粉酶可以從Novo或GenencorInternational得到。一類本文中非常優(yōu)選的淀粉酶具有從一種或多種芽孢桿菌淀粉酶，尤其是芽孢桿菌α-淀粉酶使用定點誘變衍生的共性，而與一種、兩種或多種淀粉酶菌株是否是中間前體無關(guān)。相對于上述參考淀粉酶氧化穩(wěn)定性增強的淀粉酶優(yōu)選用于尤其是漂白的，更優(yōu)選氧漂白(與氯漂白不同)的本文洗滌劑組合物中。這樣的優(yōu)選的淀粉酶包括(a)根據(jù)上文引入的1994年2月3日的Novo的WO94/02597的淀粉酶，如由突變體所進一步說明的，其中使用丙氨酸或蘇氨酸，優(yōu)選蘇氨酸取代位于稱之為TERMAMYL的地衣形芽孢桿菌α-淀粉酶197位置的蛋氨酸殘基，或類似的親本淀粉酶，例如解淀粉芽孢桿菌、枯草芽孢桿菌、或嗜熱脂肪芽孢桿菌的同源位置變種構(gòu)成的；(b)如GenencorInternational在由C.Mitchinson于1994年3月13-17日在207thAmericanChemicalSocietyNationalMeeting上提交的題為“抗氧化的α-淀粉酶(OxidativelyResistantα-Amylases)”的文章中所描述的穩(wěn)定性增強的淀粉酶。其中提到在自動洗餐具洗滌劑中的漂白劑使α-淀粉酶減活，但改進氧化穩(wěn)定性的淀粉酶是由Genencor從地衣形芽孢桿菌NCIB8061制造的。蛋氨酸(Met)被認為是最可能被改性的殘基。在8，15，197，256，304，366和438位一次一個地取代Met導(dǎo)致了特定的突變體，特別重要是M197L和M197T，M197T變體是最穩(wěn)定表達的變體。在CASCADER和SUNLIGHTR中測定穩(wěn)定性；(c)本文中特別優(yōu)選的淀粉酶包括在WO9510603A所述的中間親本中具有另外改性的淀粉酶變種并可從受讓人Novo以DURAMYL得到。其它特別優(yōu)選的氧化穩(wěn)定性增強的淀粉酶包括在GenencorInternational的WO9418314和Novo的WO9402597中所述的那些。可以使用任何其它的氧化穩(wěn)定性增強的淀粉酶，例如從可得到淀粉酶的已知嵌合，雜種或簡單突變體親本形式通過定點誘變衍生的。其它優(yōu)選的淀粉酶改性是可以達到的。見Novo的WO9509909A。其它淀粉酶包括描述于WO95/26397和NovoNordisk的未結(jié)案申請PCT/DK96/00056中所述的那些酶。用于本發(fā)明洗滌劑組合物中的具體淀粉酶包括其特征為在25-55℃的溫度范圍和在8-10的pH范圍下具有比TermamylR的比活性高至少25％的比活性的α-淀粉酶，它是用PhadebasRα-淀粉酶活性試驗測定的。(上述PhadebasRα-淀粉酶活性試驗描述于WO95/26397的9-10頁。)還包括在本文中的是與示于參考文獻的SEQID列表中的氨基酸序列至少80％同源的α-淀粉酶。按總組合物重量計，優(yōu)選將這些酶以0.00018-0.060％純酶，更優(yōu)選0.00024-0.048％純酶的量加入到洗衣洗滌劑組合物中?？捎糜诒景l(fā)明中的纖維素酶包括細菌和霉菌型纖維素酶，優(yōu)選最佳pH在5-9.5之間。US4435307(Barbesgoard等人，1984年3月6日頒布)公開了從Humicolainsolens或腐質(zhì)霉菌株DSM1800或?qū)儆跉鈫伟鷮俚纳a(chǎn)纖維素酶212的霉菌生產(chǎn)的霉菌纖維素酶，和從海洋軟體動物(DolabellaAuriculaSolander)的肝胰腺提取的纖維素酶。合適的纖維素酶也公開于GB-A-2075028；GB-A-2095275和DE-OS-2247832中。CAREZYME和CELLUZYME(Novo)是特別有用的。參見WO9117243(Novo)。用于洗滌劑用途的合適的脂肪酶包括如在英國專利GB1372034中公開的，由假單胞菌的微生物，例如司徒茨氏假單胞菌ATCC19.154生產(chǎn)的那些。還參見在日本專利申請53,20487(1987年2月24日特許公開)中的脂肪酶。該脂肪酶可以從AmanoPharmaceuticalCo.Ltd.，Nagoya，Japan以商品名LipaseP“Amano”或“Amano-P”購得。其它合適的商售脂肪酶包括Amano-CES，來自Chromobacterviscosum的脂肪酶，如Chromobacterviscosumvar.lipolyticumNRRLB3673(來自ToyoJozoCo.，Tagata，Japan)；和來自USBiochemicalCorp.(美國)和DisoynthCo.(荷蘭)的其它Chromobacterviscosum脂肪酶，和來自唐菖蒲假單胞菌的脂肪酶。從Humicolalanuginosa得到的并從Novo購得的LIPOLASE酶(還參見EP341947)是用于本發(fā)明的優(yōu)選脂肪酶。對過氧化物酶穩(wěn)定的脂肪酶和淀粉酶變種描述于WO9414951A(Novo)中。還參見WO9205249和RD94359044。盡管公開了很多脂肪酶，但到現(xiàn)在為止僅僅發(fā)現(xiàn)從Humicolalanuginosa得到并在米曲酶中作為宿主生產(chǎn)的脂肪酶作為織物洗滌產(chǎn)品添加劑有廣泛的應(yīng)用。如上所述，它是從NovoNordisk以商品名LipolaseTM購得的。為了使脂肪酶的去污垢性能最佳，NovoNordisk已經(jīng)制造了很多變種。如在WO92/05249中所述的，與野生型的脂肪酶相比(在每升0.075-2.5mg蛋白質(zhì)的范圍比較這些酶)，天然Humicolalanuginosa脂肪酶的D96L變種去除豬油污斑的效力改進了4.4倍。NovoNordisk在1994年3月10日公開的研究公開號35944中公開了可以以相當于每升洗滌液0.001-100mg(5-500000LU/升)脂肪酶變種的量加入該脂肪酶變種(D96L)。在含有異肽酶的洗滌劑組合物中，本發(fā)明以本文中公開的方式使用低含量的D96L變種，尤其是以每升洗滌液約50-8500LU的含量使用D96L提供了改進織物白度維持性的益處。適用于本文中的角質(zhì)素酶描述于Genencor的WO8809367A中。過氧化物酶可以與氧源例如過碳酸鹽、過硼酸鹽、過硫酸鹽、過氧化氫等一起使用。它們一般用于“溶液漂白”或防止在洗滌操作期間脫離的染料或顏料在洗滌溶液中從一個被洗物轉(zhuǎn)移到另一個被洗物。已知的過氧化物酶包括辣根過氧化物酶、木質(zhì)素酶和鹵代過氧化物酶例如氯代或溴代過氧化物酶。含有過氧化物酶的洗滌劑組合物公開于WO89099813A(1989年10月19日，Novo)和WO8909813A(Novo)中。各種酶以及將它們加入到合成洗滌劑組合物中的方法還公開于GenencorInternational的WO9307263A和WO9307260A、Novo的WO8908694A和US3553139(1971年1月5日頒發(fā)給McCarty等人)中。酶還公開于US4101457(Place等人，1978年7月18日頒布)中和US4507219(Hughes等人，1985年3月26日頒布)中。用于液體洗滌劑配方中的酶材料和將其加入到這樣的配方中公開于US4261868(Hora等人，1981年4月14日)中。用于洗滌劑中的酶可以用各種技術(shù)穩(wěn)定。酶穩(wěn)定技術(shù)公開和舉例說明于US3600319(Gedge等人，1971年8月17日頒布)中和歐洲專利申請EP199405和EP200586(Venegas，1986年10月29日)中。酶穩(wěn)定體系也描述于，例如US3519570中。得到蛋白酶、木聚糖酶和纖維素酶的有用的芽孢桿菌屬AC13描述于WO9401532A(Novo)中。酶穩(wěn)定體系-本文中的含酶組合物可以任選地含有約0.001-10％(重量)，優(yōu)選約0.005-8％(重量)，最優(yōu)選約0.01-6％(重量)的酶穩(wěn)定體系。該酶穩(wěn)定體系可以是與洗滌酶相容的任何酶穩(wěn)定體系。這樣的體系可以用其它配方活性物固有地來提供，或者例如由配方師或洗滌劑備用酶的制造商分別來加入。這樣的穩(wěn)定體系可以包括鈣離子、硼酸、丙二醇、短鏈羧酸、boronic酸，和其混合物，并根據(jù)洗滌劑組合物的類型和物理形式被設(shè)計以解決不同的穩(wěn)定化問題。一種穩(wěn)定方法是在最終組合物中使用水溶性的鈣和/或鎂離子源(它將上述離子提供給酶)。如果僅使用一種類型陽離子的話，那么鈣離子通常比鎂離子稍微更有效一些并且在本文中是優(yōu)選的。一般的洗滌劑組合物，尤其是液體組合物每升最終洗滌劑組合物包括約1-30，優(yōu)選約2-20，更優(yōu)選約8-12mmol的鈣離子，盡管可能有變化，這取決于這些因素包括加入酶的多樣性、類型和含量。優(yōu)選使用水溶性的鈣或鎂鹽，包括，例如氯化鈣、氫氧化鈣、甲酸鈣、蘋果酸鈣、馬來酸鈣、氫氧化鈣和乙酸鈣，更一般地，可以使用硫酸鈣或相應(yīng)于例舉的鈣鹽的鎂鹽。進一步增加鈣和/或鎂的含量當然也是有用的，例如促進某些類型表面活性劑的去除油脂作用。另一個穩(wěn)定方法是使用硼酸鹽。見Severson的US4537706。當使用時，硼酸鹽穩(wěn)定劑的含量最高達組合物的10％或更高，但更一般是最高達約3％(重量)的硼酸或其它硼酸鹽化合物，例如硼砂或正硼酸鹽適用于液體洗滌劑使用。可以用取代的硼酸例如苯基硼酸，丁烷硼酸，對溴代苯基硼酸或類似物代替硼酸，并且盡管使用這樣的取代的硼衍生物，但可以降低洗滌劑組合物中的總硼含量。某些清洗組合物例如自動洗餐具組合物的穩(wěn)定體系還可以含有0-約10％(重量)，優(yōu)選約0.01-6％(重量)的氯漂白劑清除劑，加入該清除劑以便防止存在于很多水源中的氯漂白劑物質(zhì)破壞和使酶失活，特別是在堿性條件下。盡管在水中的氯含量是很小的，一般在約0.5ppm-1.75ppm的范圍，但是在餐具或織物洗滌期間與酶接觸的總水量中可得到的氯會是較大量的，因此在使用中的酶穩(wěn)定性有時有問題。由于過硼酸鹽或過碳酸鹽(其具有與氯漂白劑反應(yīng)的能力)可以存在于某些本發(fā)明的組合物中，其量與酶穩(wěn)定體系是分開來計的，所以通常并不需要使用另外的氯穩(wěn)定劑，但使用氯穩(wěn)定劑可以得到改進的結(jié)果。合適的氯清除劑陰離子是廣泛已知并可易于得到的，并且，如果使用的話，它可以是銨陽離子與亞硫酸鹽、亞硫酸氫鹽、硫代亞硫酸鹽、硫代硫酸鹽、碘化物等的鹽。也可以使用抗氧化劑例如氨基甲酸酯、抗壞血酸等，有機胺例如乙二胺四乙酸(EDTA)或其堿金屬鹽、單乙醇胺(MEA)，和其混合物。同樣，可以摻入特殊的酶抑制體系使得不同的酶具有最大的相容性。如果需要，可以使用其它常規(guī)的清除劑例如硫酸氫鹽、硝酸鹽、氯化物、過氧化物源例如過硼酸鈉四水合物、過硼酸鈉一水合物和過碳酸鈉以及磷酸鹽、縮聚磷酸鹽、乙酸鹽、苯甲酸鹽、檸檬酸鹽、甲酸鹽、乳酸鹽、蘋果酸鹽、酒石酸鹽、水楊酸鹽等，和其混合物。通常由于可以由以更好認識到其功能分別列出的組分(例如過氧化氫源)進行氯清除劑的功能，所以另外加入氯清除劑不是絕對需要的，除非在本發(fā)明的含酶實施方案中沒有所需含量的進行該功能的化合物；甚至在這種情況下，也僅是為了最佳結(jié)果加入該清除劑。此外，配方師可以運用化學(xué)家的常規(guī)技能以避免使用配制時與其它反應(yīng)性組分基本不相容的酶清除劑或穩(wěn)定劑。關(guān)于使用銨鹽，可以簡單地與洗滌劑組合物混合該鹽但該鹽易于吸水和/或在儲存時釋放出氨。因此，如果存在的話，那么這樣的材料最好保護在顆粒中如在Baginski等的US4652392中所述的。助洗劑-用于本發(fā)明組合物尤其是粒狀形式的組合物中的優(yōu)選助洗劑是選自硅鋁酸鹽和硅酸鹽的洗滌劑助洗劑，其優(yōu)選包括在本文中的組合物中，以便例如有助于控制洗滌水中的礦物尤其是Ca和/或Mg硬度或有助于從表面去除顆粒污垢。合適的硅酸鹽助洗劑包括水溶性和含水的固體類型的并且包括鏈狀、層狀或三維結(jié)構(gòu)以及無定型的固體或非結(jié)構(gòu)化的液體類型。優(yōu)選的是堿金屬硅酸鹽，尤其是SiO2∶Na2O比在1.6∶1-3.2∶1范圍的那些液體和固體，包括，特別是對于自動洗餐具目的，由PQCorp.以商品名BRITESILR例如BRITESILH2O銷售的固體含水的2-比例的硅酸鹽；和層狀硅酸鹽例如在US4664839(H.P.Rieck，1987年5月12日頒布)中所述的層狀硅酸鈉。NaSKS-6，有時縮寫為“SKS-6”，是由Hoechst銷售的結(jié)晶層狀、無鋁、δ-Na2SiO5形態(tài)的硅酸鹽并且特別優(yōu)選用于粒狀洗衣組合物中。在DE-A-3417649和DE-A-3742043中可以看到其制備方法。其它層狀硅酸鹽，例如具有通式NaMSixO2x＋1yH2O的那些，其中M是鈉或氫，x是1.9-4，優(yōu)選2，和y是0-20，優(yōu)選0，也可以或另外用于本文中。得自Hoechst的層狀硅酸鹽包括作為α、β和γ形式的NaSKS-5、NaSKS-7和NaSKS-11。其它硅酸鹽也是有用的，例如硅酸鎂，它可以在顆粒配方中作為松脆(crispening)劑，作為漂白劑的穩(wěn)定劑，和作為泡沫控制體系的組分。還適用于本文中的是如在US5427711(Sakaguchi等，1995年6月27日)中所公開的具有鏈結(jié)構(gòu)并具有由酐式通式xM2O·ySiO2·zM’O，其中M是Na和/或K，M’是Ca和/或Mg；y/x是0.5-2.0和z/x是0.005-1.0，表示的組成的合成結(jié)晶離子交換材料或其水合物。在粒狀洗滌劑中硅鋁酸鹽助洗劑是特別有用的，但也可以加入到液體、膏體或凝膠組合物中。適合于本發(fā)明目的是具有經(jīng)驗式[Mz(AlO2)z(SiO2)v]·xH2O的那些，其中z和v為至少6的整數(shù)，z與v的摩爾比為1.0-0.5，x是15-264的整數(shù)。硅鋁酸鹽可以是結(jié)晶的或無定形的、可以是天然存在的或者合成得到的。在US3985669(Krummel等人，1976年10月12日頒布)中公開了一種生產(chǎn)硅鋁酸鹽的方法。優(yōu)選的合成結(jié)晶硅鋁酸鹽離子交換材料可以沸石A，沸石P(B)、沸石X和與沸石P不同的所謂的沸石MAP的名稱得到?？梢允褂锰烊恍偷模ㄐ卑l(fā)沸石。也可以使用具有式Na12[(AlO2)12(SiO2)12]xH2O的沸石A，其中x是20-30，特別是27。脫水的沸石(x＝0-10)也可以使用。優(yōu)選地，硅鋁酸鹽的顆粒直徑是0.1-10微米。代替或除了上文所述的硅酸鹽和硅鋁酸鹽以外的洗滌劑助洗劑也可以任選地包括在本文的組合物中以便例如有助于控制洗滌水中的礦物質(zhì)，尤其是Ca和/或Mg硬度或有助于從表面去除顆粒污垢。助洗劑可以通過各種機理起作用，包括通過離子交換與硬度離子形成可溶的或不溶的絡(luò)合物，和提供比被清洗物品表面更利于沉淀硬度離子的表面。助洗劑含量可以有很大范圍地的變化，這取決于組合物的最終用途和物理形式。加助劑的洗滌劑一般含有至少約1％的助洗劑。液體配方一般含有約5-50％(重量)，更一般5-30％(重量)的助洗劑。按洗滌劑組合物重量計，顆粒配方一般含有約10-80％(重量)，更一般15-50％(重量)的助洗劑。然而，并不排除較低或較高含量的助洗劑。例如某些洗滌劑添加劑或高表面活性劑配方可以是加助劑不足的。本文中合適的助洗劑選自磷酸鹽和聚磷酸鹽，尤其是鈉鹽；碳酸鹽；碳酸氫鹽；倍半碳酸鹽和非碳酸鈉或倍半碳酸鈉的碳酸鹽礦物質(zhì)；酸、鈉、鉀或鏈烷醇銨鹽形式的有機單、二、三和四羧酸鹽，尤其是水溶性的非表面活性劑羧酸鹽；以及低聚的或水溶性低分子量聚合物羧酸鹽，包括脂族和芳香族型的；和肌醇六磷酸。其可以用硼酸鹽，例如用于pH緩中目的，或用硫酸鹽，尤其是硫酸鈉和對含有穩(wěn)定的表面活性劑和/或助洗劑的洗滌劑組合物的工程是重要的其它填料或載體來補充?？梢允褂弥磩┗旌衔?，有時稱之為“助洗劑體系”，其一般包括兩種或多種常規(guī)的助洗劑，任選地補充有螯合劑、pH緩中劑或填料，后面這些材料通常是描述本發(fā)明材料量時分別說明的。相對于本發(fā)明洗滌劑中的表面活性劑和助洗劑的量，優(yōu)選的助洗劑體系一般以約60∶1-1∶80的表面活性劑與助洗劑的重量比配制。某些優(yōu)選的洗衣洗滌劑的該比例在0.90∶1.0-4.0∶1.0的范圍，更優(yōu)選0.95∶1.0-3.0∶1.0。在法律允許的地方，經(jīng)常優(yōu)選的含磷洗滌劑助洗劑包括，但不限于聚磷酸鹽的堿金屬、銨和鏈烷醇銨鹽，例如三聚磷酸鹽、焦磷酸鹽、玻璃狀的聚偏磷酸鹽和膦酸鹽。合適的碳酸鹽助洗劑包括在德國專利申請?zhí)?321001(1973年11月15日公開)中公開的堿土金屬和堿金屬碳酸鹽，不過碳酸氫鈉、碳酸鈉、倍半碳酸鈉和其它碳酸鹽礦物質(zhì)例如二碳酸氫三鈉或任何常規(guī)的碳酸鈉和碳酸鈣的復(fù)鹽例如當其無水時組成為2Na2CO3·CaCO3，和甚至是碳酸鈣，包括方解石、文石和vaterite，尤其是相對于致密的方解石具有高表面積的形式可以是有用的，例如作為晶種或用于合成洗滌劑皂條中。合適的有機助洗劑包括多羧酸鹽化合物，包括水溶性的非表面活性劑二羧酸鹽和三羧酸鹽。更一般地，助洗劑多羧酸鹽具有多個羧酸根基團，優(yōu)選至少3個羧酸根。可以以酸、部分中和的、中性或過堿性的形式配制羧酸鹽助洗劑。當為鹽形式時，堿金屬例如鈉、鉀和鋰或鏈烷醇銨鹽是優(yōu)選的。多羧酸鹽助洗劑包括醚多羧酸鹽例如氧聯(lián)二琥珀酸鹽，見US3128287(Berg，1964年4月7日)和US3635830(Lamberti等，1972年1月18日)；US4663071(Bush等，1987年5月5日)的“TMS/TDS”助洗劑；和其它的醚羧酸鹽助洗劑，包括環(huán)狀和脂環(huán)化合物，例如在下面美國專利中描述的那些US3923679、US3835163、US4158635、US4120874和US4102903。其它合適的助洗劑是醚羥基多羧酸鹽，馬來酸酐與乙烯或乙烯基甲基醚的共聚物，1，3，5-三羥基苯-2，4，6-三磺酸，和羧甲氧基琥珀酸，多乙酸的各種堿金屬、銨和取代的銨鹽例如乙二胺四乙酸和次氮基三乙酸，以及苯六甲酸、琥珀酸、聚馬來酸、苯1，3，5-三羧酸、羧甲氧基琥珀酸和其可溶性鹽。檸檬酸鹽助洗劑，例如檸檬酸和其可溶性鹽，由于其從可再生來源的可得到性和其生物可降解性，所以例如對于重垢液體洗滌劑是特別重要的羧酸鹽助洗劑。檸檬酸鹽也可以用于顆粒組合物中，特別是與沸石和/或?qū)訝罟杷猁}組合使用。在這樣的組合物和組合中氧聯(lián)二琥珀酸鹽也是特別有用的。當允許時，特別是用于手洗操作的皂條配方中，可以使用堿金屬磷酸鹽例如三聚磷酸鈉、焦磷酸鈉和正磷酸鈉。也可以使用膦酸鹽助洗劑例如乙烷-1-羥基-1，1-二膦酸鹽和其它已知的膦酸鹽，例如US3159581；US3213030；US3422021；US3400148和US3422137中的那些，其具有理想的防垢性質(zhì)。某些洗滌表面活性劑或其短鏈同系物也具有助洗劑作用。為了明確配方計算的目的，當它們具有表面活性劑能力時，把這些材料歸結(jié)為洗滌表面活性劑。用于助洗劑功能的優(yōu)選類型說明如下公開于US4566984(Bush，1986年1月28日)中的3、3-二羧基-4-氧雜-1，6-己二酸鹽和相關(guān)的化合物。琥珀酸助洗劑包括C5-C20烷基和鏈烯基琥珀酸和其鹽。琥珀酸鹽助洗劑也包括月桂基琥珀酸鹽、肉豆蔻基琥珀酸鹽、棕櫚基琥珀酸鹽、2-十二烯基琥珀酸鹽(優(yōu)選的)、2-十五烯基琥珀酸鹽等。月桂基琥珀酸鹽描述于1986年11月5日公開的歐洲專利申請8600690.5/0200263中。也可以將脂肪酸例如C12-C18單羧酸作為表面活性劑/助洗劑材料單獨摻入到組合物中或與上述助洗劑尤其是檸檬酸鹽和/或琥珀酸鹽助洗劑組合，以便提供附加的助洗劑活性。其它合適的多羧酸鹽公開于US4144226(Crutchfield等，1979年3月13日)和US3308067(Diehl等，1967年3月7日)中。還參見Diehl的US3723322。可以使用的其它類型的無機助洗劑材料具有式(Mx)iCay(CO3)z，其中x和i是1-15的整數(shù)，y是1-10的整數(shù)，z是2-25的整數(shù)，Mi是陽離子，其至少一個是水溶性的，并且滿足公式∑i＝1-15(xi乘Mi的價態(tài))＋2y＝2z，致使配方具有中性或“平衡的”電荷。這些助洗劑本文中稱之為“礦物助洗劑”?？梢约尤胨献饔玫乃蚍翘妓岣年庪x子，條件是總電荷是平衡或中性的。這些陰離子的電荷或價態(tài)作用應(yīng)該加到上式的右邊。優(yōu)選存在選自氫、水溶性金屬、氫、硼、銨、硅和其混合物的水溶性陽離子，更優(yōu)選鈉、鉀、氫、理、銨和其混合物，鈉和鉀是非常優(yōu)選的。非碳酸根陰離子的非限制性例子包括選自下面的那些氯化物、硫酸根、氟化物、氧、氫氧化物、二氧化硅、鉻酸根、硝酸根、硼酸根和其混合物。其最簡單形式的這類優(yōu)選的助洗劑選自Na2Ca(CO3)2、K2Ca(CO3)2、Na2Ca2(CO3)3、NaKCa(CO3)2、NaKCa2(CO3)3、K2Ca2(CO3)3和其混合物。本文中所述的特別優(yōu)選的助洗劑材料是其結(jié)晶改性形式的Na2Ca(CO3)2。上述類型的合適的助洗劑還用下面的物質(zhì)來說明，其包括天然或合成下面礦物質(zhì)的任一個或其組合形式阿鈣霞石、水鈉鈣鈾礦、Y型鉀桿沸石、碳鉍鈣石、碳硼鎂鈣石、黃菱鍶鈰礦、水碳酸鉀鈣石、鈣霞石、石鈰鈉石、碳硅堿鈣石、鉀鈣霞石、Y型碳釔鍶石、碳鉀鈣石、Ferrisurite、弗鈣霞石、碳硼錳鈣石、單斜鈉鈣石、Girvasite、Gregoryite、硫碳鈣錳石、KamphaugiteY、Kettnerite、Khanneshite、LepersonniteGd、利鈣霞石、Y型碳鋇釔礦、微堿鈣霞石、碳碲鈣石、尼碳鈉鈣石、尼碳鈉鈣石、RemonditeCe、薩鉀鈣霞石、板碳鈾礦、碳酸鈉鈣石、碳硅鋁鉛石、碳鈉鈣鋁石、硫硅鈣鉀石、銅泡石、硫酸鈣霞石、Zemkorite。優(yōu)選的材料形式包括尼碳鈉鈣石、碳鉀鈣石和碳酸鈉鈣石。聚合的污垢解脫劑-在本發(fā)明的洗滌劑組合物中可以任選地使用已知的聚合的污垢解脫劑，下文中稱之為“SRA”。如果使用的話，SRA通常占組合物重量的0.01-10.0％，一般0.1-5％，優(yōu)選0.2-3.0％。優(yōu)選的SRA一般具有使疏水纖維例如聚酯和尼龍表面親水的親水部分，和沉積在疏水纖維上并保持粘附其上直到完成洗滌和漂洗循環(huán)，由此對親水部分起一個錨作用的疏水部分。這能夠使得用污垢解脫劑處理后存在的污垢在后面的洗滌過程中更容易地清洗。SRA可以包括各種電荷的例如陰離子或甚至陽離子物質(zhì)(見US4956447)，以及不帶電的單體單元，并且其結(jié)構(gòu)可以是直鏈、支鏈或甚至是星形的。它們可以包括在控制分子量或者改變物理或表面活性性質(zhì)方面特別有效的封端部分。為了應(yīng)用于不同的纖維或織物類型和為了使洗滌劑或洗滌劑添加劑產(chǎn)品的多樣化，可以調(diào)整結(jié)構(gòu)和電荷分布。優(yōu)選的SRA包括低聚的對苯二酸酯，其一般是通過包括至少一個常常用金屬催化劑例如鈦(IV)烷氧基化物進行的酯基轉(zhuǎn)移/低聚反應(yīng)的方法制備的。使用通過1、2、3、4或更多位置能夠加入到酯結(jié)構(gòu)中(當然不形成稠密交聯(lián)整體結(jié)構(gòu))的另外單體可以制備這樣的酯。合適的SRA包括基本上直鏈酯低聚物的磺化產(chǎn)物，它由對苯二酰基的低聚酯骨架和氧化烯氧基重復(fù)單元和共價連接到骨架的烯丙基衍生的磺化端基部分組成，例如在US4968451(J.J.Scheibel和E.P.Gosselink，1990年11月6日頒布)中所描述的。這樣的酯低聚物可以通過下面步驟制備(a)將烯丙醇乙氧基化；(b)在2步酯基轉(zhuǎn)移/低聚方法中將(a)的產(chǎn)物與對苯二甲酸二甲酯(“DMT”)和1，2-丙二醇(“PG”)反應(yīng)；和(c)將(b)的產(chǎn)物在水中與偏亞硫酸氫鈉反應(yīng)。其它SRA包括US4711730(Gosselink等人，1987年12月8日頒布)的非離子封端的1，2-丙烯/聚氧乙烯對苯二酸酯聚酯，例如通過聚(乙二醇)甲基醚、DMT、PG和聚(乙二醇)(“PEG”)的酯基轉(zhuǎn)移/齊聚制備的那些。SRA的其它例子包括US4721580(Gosselink，1988年1月26日頒布)的部分和全部陰離子封端低聚物酯，例如得自乙二醇(“EG”)、PG、DMT和3，6-二氧雜-8-羥基辛烷磺酸鈉的低聚物；US4702857(Gosselink，1987年10月27日頒布)的非離子封端的嵌段聚酯低聚化合物，例如從DMT、甲基(Me)封端的PEG和EG和/或PG、或DMT、EG和/或PG、Me封端的PEG和5-磺酸鈉間苯二酸二甲酯制備的那些化合物；和US4877896(Maldonado，Gosselink等，1989年10月31日頒布)的陰離子，特別是磺基芳酰基封端的對苯二酸酯，后者是一般用于洗衣和織物調(diào)理產(chǎn)品中的SRA，例子是從間磺基苯甲酸單鈉鹽、PG和DMT，任選但優(yōu)選還包括加入的PEG(例如PEG3400)制備的酯組合物。SRA還包括對苯二酸乙二醇酯或?qū)Ρ蕉岜减ヅc對苯二酸聚環(huán)氧乙烷或聚環(huán)氧丙烷酯的簡單共聚嵌段，見US3959230(Hays，1976年5月25日頒布)和US3893929(Basadur，1975年7月8日頒布)；纖維素衍生物例如從Dow以METHOCEL得到的羥基醚纖維聚合物；C1-C4烷基纖維素和C4羥基烷基纖維素，見US4000093(Nicol等，1976年12月28日頒布)。特征為聚(乙烯基酯)疏水部分的合適的SRA包括接枝在聚烯化氧骨架上的聚(乙烯基酯)例如C1-C6乙烯基酯，優(yōu)選聚(乙酸乙烯酯)的接枝共聚物。見Kud等1987年4月22日公開的歐洲專利申請0219048。商業(yè)購得的例子包括SOKALANSRA例如從德國BASF得到的SOKALANHP-22。其它SRA是具有含10-15％(重量)對苯二酸乙二醇酯和80-90％(重量)從平均分子量為300-5000的聚氧乙烯二醇衍生的聚氧乙烯對苯二酸酯重復(fù)單元的聚酯。商業(yè)例子包括Dupont的ZELCON5126和ICI的MILEASET。另一個優(yōu)選的SRA是具有經(jīng)驗式(CAP)2(EG/PG)5(T)5(SIP)1的低聚物，其含有對苯二?；?T)，磺基間苯二?；?SIP)，氧化乙烯氧基和氧化-1，2-亞丙基(EG/PG)單元并且其優(yōu)選是用封端基(CAP)，優(yōu)選改性的羥乙磺酸鹽終止的，作為低聚物其包括1個磺基間苯二酰基單元，5個對苯二?；鶈卧?，限定比例，優(yōu)選約0.5∶1-10∶1的氧化乙烯氧基和氧化-1，2-丙烯氧基單元，和2個從2-(2-羥基乙氧基)-乙烷磺酸鈉衍生的封端單元。按低聚物重量計，所述的SRA優(yōu)選還含有0.5-20％的降低結(jié)晶度的穩(wěn)定劑，例如陰離子表面活性劑如直鏈十二烷基苯磺酸鈉或選自二甲苯、枯烯和甲苯磺酸鹽或其混合物的物質(zhì)，將這些穩(wěn)定劑或改性劑加入到合成容器中，如在US5415807(Gosselink，Pan，Kellet和Hall，1995年5月16日頒布)所教導(dǎo)的。用于上式SRA的合適的單體包括2-(2-羥基乙氧基)-乙烷磺酸鈉、DMT、5-磺酸鈉間苯二酸二甲酯、EG和PG。再一類優(yōu)選的SRA是低聚酯，其包括(1)一個骨架，該骨架包括(a)至少一個選自下面的單元二羥基磺酸鹽、多羥基磺酸鹽、至少是三官能團因此形成酯鍵導(dǎo)致支鏈低聚物骨架的單元，和其混合物；(b)至少一個對苯二甲?；鶈卧缓?c)至少一個未磺化的單元，該單元是1，2-氧化亞烷氧基；和(2)一個或多個選自下面的封端單元非離子封端單元，陰離子封端單元例如烷氧基化的，優(yōu)選乙氧基化的羥乙磺酸鹽、烷氧基化的丙烷磺酸鹽、烷氧基化的丙烷二磺酸鹽、烷氧基化的苯酚磺酸鹽，磺基芳?；苌锖推浠旌衔?。優(yōu)選的是具有下面經(jīng)驗式的酯{(CAP)x(EG/PG)y’(DEG)y”(PEG)y”’(T)z(SIP)z’(SEG)q(B)m}其中CAP，EG/PG，PEG，T和SIP與上面的定義相同，(DEG)表示二(氧化乙烯)氧基單元，(SEG)表示從甘油的磺基乙基醚和相關(guān)部分單元衍生的單元，(B)表示至少是三官能團因此形成酯鍵導(dǎo)致支鏈低聚物骨架的支鏈化單元，x是約1-12，y’是約0.5-25，y”是0-約12，y”’是0-約10，y’＋y”＋y”’總和是約0.5-25，z是約1.5-25，z’是0-約12，z＋z’總和是約1.5-25，q是約0.05-12；m是約0.01-10；并且x、y’、y”、y”’、z、z’、q和m表示每摩爾所述酯相應(yīng)單元的平均摩爾數(shù)，并且所述酯的分子量在約500-5000的范圍。上述酯的優(yōu)選的SEG和CAP單體包括2-(2-，3-二羥基丙氧基)乙烷磺酸鈉(“SEG”)，2-{2-(2-二羥基乙氧基)乙氧基}乙烷磺酸鈉(“SE3”)和其同系物和其混合物和乙氧基化和磺化烯丙醇的產(chǎn)物。這類中的優(yōu)選的SRA酯包括用適當?shù)腡i(IV)催化劑將下面物質(zhì)酯基轉(zhuǎn)移和低聚的產(chǎn)物2-{2-(2-二羥基乙氧基)乙氧基}乙烷磺酸鈉和/或2-[2-{2-(2-二羥基乙氧基)乙氧基}乙氧基]乙烷磺酸鈉，DMT，2-(2-，3-二羥基丙氧基)乙烷磺酸鈉，EG和PG；其可以稱之為(CAP)2(T)5(EG/PG)1.4(SEG)2.5(B)0.13，其中CAP是(Na+-O3S[CH2CH2O]3.5)-和B是得自甘油的單元，并且EG/PG摩爾比是約1.7∶1，其是在完全水解后用常規(guī)的氣相色譜測定的。還有一類SRA包括(I)用二異氰酸酯偶聯(lián)劑連接聚合的酯結(jié)構(gòu)的非離子對苯二酸酯，見US4201824(Violland等)和US4240918(Lagasse等)；和(II)通過將偏苯三酸酐加入到已知的SRA中從而將端羥基轉(zhuǎn)變成偏苯三酸酯制備的具有羧酸酯端基的SRA。適當?shù)剡x擇催化劑，該偏苯三酸酐通過偏苯三酸酐的分離的羧酸的酯而不是通過打開酸酐鍵形成連接聚合物端基的鍵。可以使用非離子或陰離子SRA作為原料，只要它們具有可以酯化的羥基端基就行。見US4525524(Tung等人)；(III)尿烷鍵連變體的陰離子對苯二酸酯基的SRA，見US4201824(Violland等)；(IV)聚(乙烯基己內(nèi)酰胺)和相關(guān)的與諸如乙烯基吡咯烷酮和/或甲基丙烯酸二甲基氨基乙基酯的單體的共聚物，包括非離子和陽離子聚合物，見4579681(Ruppert等)；(V)接枝共聚物，除了得自BASF的SOKALAN類型之外，其是通過將丙烯酸單體接枝在磺化的聚酯上制備的。這些SRA肯定具有類似于已知的纖維素醚的污垢解脫和抗再沉積活性見EP279134A(Rhone-PoulencChemie，1988)；(VI)乙烯基單體例如丙烯酸和乙酸乙烯酯在蛋白質(zhì)例如酪蛋白上的接枝物，見BASF的EP457205(1991)；(VII)通過縮合己二酸、己內(nèi)酰胺和聚乙二醇制備的聚酯-聚酰胺SRA，尤其是用于處理聚酰胺織物，見Bevan等的DE2335044(UnileverN.V.，1974)。其它有用的SRA描述于美國專利4240918、4787989、4525524和4877896中。粘土污垢去除/抗再沉積劑-本發(fā)明的組合物也可以任選地含有具有粘土污垢去除和抗再沉積性質(zhì)的水溶性乙氧基化的胺。含有這些化合物的顆粒洗滌劑組合物一般含有約0.01-10.0％(重量)的水溶性乙氧基化的胺；液體洗滌劑組合物一般含有約0.01-5％(重量)。最優(yōu)選的污垢解脫和抗再沉積劑是乙氧基化的四亞乙基五胺。說明性的乙氧基化胺在US4597898(VanderMeer，1986年7月1日頒布)中有進一步的描述。另一類優(yōu)選的粘土污垢去除-抗再沉積劑是公開于歐洲專利申請111965(Oh和Gosselink，1984年6月27日公開)中的陽離子化合物?？梢允褂玫钠渌惩廖酃溉コ?抗再沉積劑包括公開于歐洲專利申請111984(Gosselink，1984年6月27日公開)中的乙氧基化的胺聚合物；公開于歐洲專利申請112592(Gosselink，1984年7月4日公開)中的兩性離子聚合物；和公開于US4548744(Connor，1985年10月22日頒布)中的氧化胺。其它本領(lǐng)域已知的粘土污垢去除和/或抗再沉積劑也可以用于本文的組合物中。參見1990年1月2日授權(quán)的VanderMeer的US4891160和1995年11月30日公開的WO95/32272。另一類優(yōu)選的抗再沉積劑包括羧甲基纖維素(CMC)材料。這些材料在本領(lǐng)域是熟知的。聚合的分散劑-聚合的分散劑可以以約0.1-7％(重量)的量有利地用于本文中的組合物中，尤其是存在沸石和/或?qū)訝罟杷猁}助洗劑時。合適的聚合的分散劑包括聚合的多羧酸鹽和聚乙二醇，盡管也可以使用本領(lǐng)域已知的其它分散劑。盡管不打算受理論限制，但是據(jù)信當與其它助洗劑(包括低分子量多羧酸鹽)組合使用時，通過晶體生長抑制、顆粒污垢解脫膠溶和抗再沉積，聚合的分散劑增強了總的洗滌劑助洗劑性能。通過將合適的不飽和單體優(yōu)選以其酸形式聚合或共聚可以制備聚合的多羧酸鹽材料?？梢跃酆闲纬珊线m的聚合多羧酸鹽的單體包括丙烯酸、馬來酸(或馬來酸酐)、富馬酸、衣康酸、烏頭酸、中康酸、檸康酸和亞甲基丙二酸。在本文中的聚合的多羧酸鹽中存在不含羧酸鹽基團的單體片段例如乙烯基甲基醚、苯乙烯、乙烯等是合適的，條件是這樣的片段不構(gòu)成大于約40％(重量)。特別合適的聚合的多羧酸鹽可以從丙烯酸得到。這樣的在本文中有用的丙烯酸基的聚合物是聚合的丙烯酸的水溶性鹽。酸形式的這樣的聚合物的平均分子量優(yōu)選在約2000-10000的范圍，更優(yōu)選約4000-7000，最優(yōu)選約4000-5000。這樣的丙烯酸聚合物的水溶性鹽可以包括例如堿金屬、銨和取代銨的鹽。這類可溶性聚合物是已知的材料。這類聚丙烯酸鹽在洗滌劑組合物中的用途已經(jīng)公開于US3308067(Diehl，1967年3月7日頒布)中。丙烯酸/馬來酸基的共聚物也可以用作分散劑/抗再沉積劑的優(yōu)選組分。這樣的材料包括丙烯酸和馬來酸共聚物的水溶性鹽。酸形式的這樣的共聚物的平均分子量優(yōu)選在約2000-100000的范圍，更優(yōu)選約5000-75000，最優(yōu)選約7000-65000。在這樣共聚物中的丙烯酸鹽與馬來酸鹽片段之比通常在約30∶1-1∶1的范圍，優(yōu)選約10∶1-2∶1。這樣的丙烯酸/馬來酸共聚物的水溶性鹽包括例如，堿金屬、銨和取代銨的鹽。這類可溶性丙烯酸鹽/馬來酸鹽共聚物是已知的材料，其描述于歐洲專利申請66915(1982年12月15日公開)以及EP193360(1986年9月3日公開)，其還描述了含有羥基丙基丙烯酸鹽的這種聚合物。也有用的其它分散劑包括馬來酸/丙烯酸/乙烯醇三元共聚物。這樣的材料也公開于EP193360中，包括例如丙烯酸/馬來酸/乙烯醇的45/45/10三元共聚物。另一個可以包括的聚合的材料是聚乙二醇(PEG)。PEG可以顯示出分散劑的性能以及起粘土污垢去除-抗再沉積劑的作用。用于這一目的的一般分子量范圍在約500-100000的范圍，優(yōu)選約1000-50000，更優(yōu)選約1500-10000。也可以使用聚天冬氨酸鹽和聚谷氨酸鹽，尤其是與沸石助洗劑一起使用。分散劑如天冬氨酸鹽優(yōu)選具有約10000的分子量(平均)。增白劑-可以將任何本領(lǐng)域已知的熒光增白劑或其它增艷或增白劑加入到本文的洗滌劑組合物中，其量一般是約0.01-1.2％(重量)?？梢杂杏糜诒景l(fā)明的市售熒光增白劑可以分成亞組，它包括，但不必限于，芪、吡唑啉、香豆素、羧酸、次甲基花青、二苯并噻吩-5，5-二氧化物、吡咯、5-和6-元雜環(huán)的衍生物、和其它各種試劑。這樣的增白劑的例子公開于“熒光增白劑的生產(chǎn)和應(yīng)用(TheProductionandApplicationofFluorescentBrighteningAgents)”，M.Zahradnik，JoneWiley&amp;Sons，NewYork出版(1982)。本發(fā)明組合物中有用的熒光增白劑的具體例子是在US4790856(Wixon，1988年12月13日頒布)中指出的那些。這些增白劑包括Verona的PHORWHITE系列增白劑。其它公開于該參考文獻中的增白劑包括可從Ciba-Geigy獲得的TinopalUNPA，TinopalCBS和Tinopal5BM；ArticWhiteCC和ArticWhiteCWD；2-(4-苯乙烯基-苯基)-2H-萘并[1，2-d]三唑；4，4’-雙-(1，2，3-三唑-2-基)-芪；4，4’-雙(苯乙烯基)聯(lián)苯；和氨基香豆素。這些增白劑的特定例子包括4-甲基-7-二乙基氨基香豆素；1，2-雙(-苯并咪唑-2-基)乙烯；1，3-二苯基-吡唑啉；2，5-雙(苯并噁唑-2-基)噻吩；2-苯乙烯基-萘并-[1，2-d]噁唑；和2-(芪-4-基)-2H-萘并[1，2-d]三唑。參見US3646015(1972年2月29日頒發(fā)給Hamilton)。染料轉(zhuǎn)移抑制劑-本發(fā)明的組合物也可以包括一種或多種在洗滌過程中對抑制染料從一個織物轉(zhuǎn)移到另一個織物有效的材料。通常這樣的染料轉(zhuǎn)移抑制劑包括聚乙烯吡咯烷酮聚合物、聚胺N-氧化物聚合物、N-乙烯基吡咯烷酮和N-乙烯基咪唑的共聚物、錳酞菁、過氧化物酶、和其混合物。如果使用的話，這些試劑的含量一般是組合物重量的約0.01-10％，優(yōu)選約0.01-5％，和更優(yōu)選約0.05-2％。更具體地，優(yōu)選的用于本文中的聚胺N-氧化物聚合物含有下面結(jié)構(gòu)式的單元R-Ax-P；其中P是可聚合單元，N-O基團可以連接到可聚合單元上或者N-O基團可以形成可聚合單元的一部分或者N-O基團可以連接到這兩個單元上；A是下面結(jié)構(gòu)之一-NC(O)-、-C(O)O-、-S-、-O-、-N＝；x是0或1；R是脂族、乙氧基化的脂族、芳香族、雜環(huán)或脂環(huán)基團或者是其混合物，N-O基團的氮原子可以連接到其上或者N-O基團是這些基團的一部分。優(yōu)選的聚胺N-氧化物是其中R是雜環(huán)基團例如吡啶、吡咯、咪唑、吡咯烷、哌啶和其衍生物的那些。N-O基團可以由下面通式來表示其中R1、R2、R3是脂族、芳香族、雜環(huán)或脂環(huán)族基團或者是其混合物，x，y和z是0或1；N-O基團的氮原子可以被連接或形成任一上述基團的一部分。聚胺N-氧化物的氧化胺單元的pKa＜10，優(yōu)選pKa＜7，更優(yōu)選pKa＜6?？梢允褂萌魏尉酆衔锕羌?，只要形成的氧化胺聚合物是水溶性的并具有染料轉(zhuǎn)移抑制性質(zhì)就行。合適的聚合骨架的例子是聚乙烯基、聚亞烷基、聚酯、聚醚、聚酰胺、聚酰亞胺、聚丙烯酸鹽和其混合物。這些聚合物包括其中一種單體類型是胺N-氧化物和其它單體類型是N-氧化物的無規(guī)或嵌段共聚物。胺N-氧化物聚合物的胺與胺N-氧化物的比一般是10∶1-1∶1000000。然而，存在于聚胺氧化物聚合物中的氧化胺基團的數(shù)量可以通過適當?shù)墓簿刍蛘咄ㄟ^適當?shù)腘-氧化度而改變。可以以幾乎任何的聚合度得到聚氧化胺。一般地，平均分子量在500-1000000的范圍；更優(yōu)選1000-500000；最優(yōu)選5000-100000。優(yōu)選的這類材料可以稱之為“PVNO”。在本文洗滌劑組合物中有用的最優(yōu)選的聚胺N-氧化物是聚(4-乙烯基吡啶-N-氧化物)，其平均分子量是約50000和胺與胺N-氧化物的比是約1∶4。N-乙烯基吡咯烷酮和N-乙烯基咪唑聚合物的共聚物(稱之為“PVPVI”類)也優(yōu)選用于本文中。PVPVI的平均分子量范圍優(yōu)選是5000-1000000，更優(yōu)選5000-200000，和最優(yōu)選10000-20000。(平均分子量范圍是通過如Barth等人，在《化學(xué)分析》ChemicalAnalysis，Vol113“聚合物表征的現(xiàn)代方法(ModernMethodsofPolymerCharacterization)”中所述的光散射確定的，該文獻公開的內(nèi)容引入本文作為參考。)PVPVI共聚物的N-乙烯基咪唑與N-乙烯基吡咯烷酮的摩爾比一般是1∶1-0.2∶1，更優(yōu)選0.8∶1-0.3∶1，最優(yōu)選0.6∶1-0.4∶1。這些共聚物可以是直鏈的也可以是支鏈的。本發(fā)明組合物也可以使用平均分子量為約5000-400000，優(yōu)選約5000-200000，更優(yōu)選約5000-50000的聚乙烯基吡咯烷酮(“PVP”)。PVP對于洗滌劑領(lǐng)域的技術(shù)人員是已知的；見，例如，EP-A-262897和EP-A-256696，它們引入本文作為參考。含有PVP的組合物也可以含有平均分子量為約500-100000，優(yōu)選約1000-10000的聚乙二醇(“PEG”)。PEG與PVP的比例以釋放在洗滌液中的ppm計優(yōu)選是約2∶1-50∶1，更優(yōu)選約3∶1-10∶1。本文中的洗滌劑組合物也可以任選地含有約0.005-5％(重量)的特定類型的也提供染料轉(zhuǎn)移抑制作用的親水熒光增白劑。如果使用的話，本文中的組合物優(yōu)選包括約0.01-1％(重量)的這樣的熒光增白劑。本發(fā)明中有用的親水的熒光增白劑是具有下面結(jié)構(gòu)式的那些化合物其中R1選自苯胺基、N-2-雙-羥乙基和NH-2-羥乙基；R2選自N-2-雙-羥乙基、N-2-羥乙基-N-甲基氨基、嗎啉代、氯基和氨基；和M是形成鹽的陽離子例如鈉或鉀。當在上式中的R1是苯胺基，R2是N-2-雙-羥乙基和M是陽離子例如鈉時，該增白劑是4，4’，-雙[(4-苯胺基-6-(N-2-雙-羥乙基)-s-三嗪-2-基)氨基]-2，2’-芪二磺酸和二鈉鹽。這一特定的增白劑是以商品名Tinopal-UNPA-GX由Ciba-GeigyCorporation銷售的。Tinopal-UNPA-GX是在本文洗滌劑組合物中有用的優(yōu)選親水熒光增白劑。當在上式中的R1是苯胺基，R2是N-2-羥乙基-N-2-甲基氨基和M是陽離子例如鈉時，該增白劑是4，4’-雙[(4-苯胺基-6-(N-2-羥乙基-N-甲基氨基)-s-三嗪-2-基)氨基]-2，2’-芪二磺酸二鈉鹽。這一特定的增白劑是以商品名Tinopal-5BM-GX由Ciba-GeigyCorporation銷售的。當在上式中的R1是苯胺基，R2是嗎啉代和M是陽離子例如鈉時，該增白劑是4，4’-雙[(4-苯胺基-6-嗎啉代-s-三嗪-2-基)氨基]2，2’-芪二磺酸，鈉鹽。這一特定的增白劑是以商品名Tinopal-AMS-GX由Ciba-GeigyCorporation銷售的。特定的經(jīng)選擇用于本發(fā)明的熒光增白劑當與經(jīng)選擇的前文所述的聚合染料轉(zhuǎn)移抑制劑組合使用時，提供特別有效的染料轉(zhuǎn)移抑制性能益處。與當單獨使用時的這兩種洗滌劑組合物組分相比，上述選擇的聚合材料(例如，PVNO和/或PVPVI)與上述選擇的熒光增白劑(例如，TinopalUNPA-GX、Tinopal5BM-GX和/或TinopalAMS-GX)的混合物在含水洗滌液中提供明顯更好的染料轉(zhuǎn)移抑制作用。不受理論限制，我們相信上述增白劑以這種方式起作用，即由于它們在洗滌液中對織物具有高的親和性，所以它們相對快地沉積在這些織物上。在洗滌溶液中增白劑沉積在織物上的程度可以用稱之為“消耗系數(shù)”的參數(shù)定義。消耗系數(shù)一般來說是a)沉積在織物上的增白劑材料與b)在洗滌液中起始的增白劑濃度的比例。具有相對高的消耗系數(shù)的增白劑最適于用在本發(fā)明中抑制染料轉(zhuǎn)移。當然，應(yīng)該理解可以將其它的常規(guī)熒光增白劑型化合物任選地用于本發(fā)明的組合物中以便提供常規(guī)的織物“增白”益處，而不是真正的染料轉(zhuǎn)移抑制作用。這樣的使用對洗滌劑配方師來說是常規(guī)的并且是已知的。螯合劑-本文中的洗滌劑組合物也可以任選地含有一種或多種鐵和/或錳螯合劑。這樣的螯合劑可以選自如下文所定義的氨基羧酸鹽、氨基膦酸鹽、多官能團取代的芳香螯合劑和其混合物。不打算受理論限制，據(jù)信這些材料的益處部分是由于其通過形成可溶螯合物從洗滌溶液中去除鐵和錳離子的特殊能力。作為任選的螯合劑有用的氨基羧酸鹽包括乙二胺四乙酸鹽、N-羥基乙基乙二胺三乙酸鹽、次氮基三乙酸鹽、乙二胺四丙酸鹽。三亞乙基四胺六乙酸鹽、二亞乙基三胺五乙酸鹽和羥乙基二甘氨酸，和其堿金屬、銨和取代銨鹽，和其混合物。當至少在洗滌劑組合物中允許低的總磷量時，氨基膦酸鹽也適用作本發(fā)明組合物中的螯合劑，并且它包括為DEQUEST的乙二胺四(亞甲基膦酸鹽)。優(yōu)選地，這些氨基膦酸鹽不含有多于約6個碳原子的烷基或鏈烯基。多官能取代的芳香螯合劑在本文中的組合物中也是有用的。見Connor等人1974年5月21日頒布的US3812044。酸形式的這類優(yōu)選的化合物是二羥基二磺基苯例如1，2-二羥基-3，5-二磺基苯。用于本文中的優(yōu)選的可生物降解的螯合劑是如在US4704233(Hartman和Perkins，1987年11月3日頒布)中所述的乙二胺二琥珀酸鹽(“EDDS”)，尤其是[S，S]異構(gòu)體。本文中的組合物也可以含有水溶性的甲基甘氨酸二乙酸(MGDA)鹽(或酸形式)作為螯合劑或與例如不溶的助洗劑例如沸石、層狀硅酸鹽等一起使用的共助洗劑。如果使用的話，這些螯合劑通常占本文中洗滌劑組合物重量的約0.1-15％。更優(yōu)選地，如果使用的話，該螯合劑占上述組合物重量的約0.1-3.0％。抑泡劑-可以將降低或抑制泡沫形成的化合物加入到本發(fā)明的組合物中。泡沫抑制如在美國專利4489455和4489574中描述的所謂的“高濃度清洗過程”中和在前載的歐洲型洗衣機中是特別重要的。可以使用各種材料作為抑泡劑，并且抑泡劑對于本領(lǐng)域技術(shù)人員是熟知的。例如，見KirkOthmer的《化學(xué)工藝百科全書》(EncyclopediaofChemicalTechnology)第3版，第7卷，第430-447頁(JoneWiley&amp;Sons，Inc.1979)。一類特別重要的抑泡劑包括單羧酸脂肪酸和其可溶性鹽。見US2954347(WayneSt.John，1960年9月27日頒布)。用作抑泡劑的單羧酸脂肪酸和其鹽一般具有10-約24個碳原子，優(yōu)選12-18個碳原子的烴基鏈。合適的鹽包括堿金屬鹽，例如鈉、鉀和鋰鹽，和銨和鏈烷醇銨鹽。本文中的洗滌劑組合物也可以含有非表面活性劑抑泡劑。它們包括例如，高分子量烴如石蠟、脂肪酸酯(例如，甘油三脂肪酸酯)、一價醇的脂肪酸酯、脂族C18-C40酮(如硬脂酮)等等。其它抑泡劑包括N-烷基化的氨基三嗪例如三-到六-烷基蜜胺或者作為氰脲酰氯與2或3摩爾的含有1-24個碳原子的伯或仲胺的產(chǎn)物形成的二-到四-烷基二胺氯化三嗪、環(huán)氧丙烷、和磷酸單硬脂基酯例如磷酸單硬脂醇酯和單硬脂基磷酸二堿金屬鹽(例如K、Na和Li)和磷酸酯。可以以液體形式使用烴，例如石蠟和鹵代石蠟。液體烴在室溫和大氣壓下是液體，并且傾點是約-40℃到約50℃，最低沸點不低于約110℃(大氣壓下)。使用蠟狀烴也是已知的，優(yōu)選其熔點低于約100℃。烴構(gòu)成了一類優(yōu)選的用于洗滌劑組合物的抑泡劑。烴抑泡劑在，例如，US4265779(Gandolfo等人，1981年5月5日頒布)中有描述。因此，烴包括飽和的或不飽和的具有約12-70個碳原子的脂肪族、脂環(huán)族、芳香族和雜環(huán)烴。如在該抑泡劑討論中使用的，術(shù)語“石蠟”意在包括真正的石蠟和環(huán)烴的混合物。另一類優(yōu)選的非表面活性劑抑泡劑包括硅氧烷抑泡劑。該類包括使用聚有機硅氧烷油如聚二甲基硅氧烷，聚有機硅氧烷油或者樹脂的分散液或乳液，和聚有機硅氧烷與二氧化硅顆粒的組合物，其中聚有機硅氧烷化學(xué)吸附或熔融在二氧化硅上。硅氧烷抑泡劑在本領(lǐng)域是熟知的并且公開于，例如US4265779(Gandolfo等人，1981年5月5日頒布)和歐洲專利申請89307851.9(Starch，M.S.，1990年2月7日公開)中。其它的硅氧烷抑泡劑公開于US3455839中，它涉及通過往其中加入少量的聚二甲基硅氧烷流體用于水溶液消泡的組合物和方法。硅氧烷和硅烷化二氧化硅的混合物公開于，例如德國專利申請DOS2124526中。在顆粒洗滌劑組合物中的硅氧烷消泡劑和泡沫控制劑公開于US3933672(Bartolotta等人)和US4652392(Baginski等人，1987年3月24日頒布)中。用于本文中的說明性的硅氧烷基的抑泡劑是泡沫抑制量的泡沫控制劑，它基本由下列物質(zhì)組成(i)粘度為約20-1500cs(25℃)的聚二甲基硅氧烷流體；(ii)每100重量份的(i)約5-50重量份的硅氧烷樹脂，該樹脂由(CH3)3SiO1/2單元和SiO2單元組成，(CH3)3SiO1/2單元與SiO2單元的比例為約0.6∶1-1.2∶1；和(iii)每100重量份的(i)約1-20重量份的固體硅膠。在用于本文中的優(yōu)選的硅氧烷抑泡劑中，用于連續(xù)相的溶劑是由特定的聚乙二醇或聚乙二醇-聚丙二醇共聚物或其混合物(優(yōu)選的)，或者聚丙二醇構(gòu)成的。主要的硅氧烷抑泡劑是支鏈/交聯(lián)的并且優(yōu)選是非直鏈的。為了進一步說明這一點，一般的具有控制泡沫的液體洗衣洗滌劑組合物任選地包括約0.001-1％(重量)，優(yōu)選約0.01-0.7％(重量)，更優(yōu)選約0.05-0.5％(重量)的所述的硅氧烷抑泡劑，該硅氧烷抑泡劑包括(1)主要抗泡沫劑的非水乳液，它是(a)聚有機硅氧烷，(b)樹脂狀硅氧烷或產(chǎn)生硅氧烷樹脂的硅氧烷化合物，(c)細分散的填料物質(zhì)，和(d)促進混合物組分(a)，(b)和(c)反應(yīng)形成硅烷醇鹽的催化劑的混合物；(2)至少一種非離子硅氧烷表面活性劑；和(3)聚乙二醇或在室溫下在水中的溶解度大于約2％(重量)的并且無聚丙二醇的聚乙二醇-聚丙二醇共聚物。在顆粒組合物，凝膠等中可以使用類似的量。還參見US4978471(Starch，1990年12月18日頒布)，和US4983316(Starch，1991年1月8日頒布)、US5288431(Huber等人，1994年2月22日頒布)、和US4639489和US4749740(Aizawa等人，1欄46行-4欄35行)。本文中的硅氧烷抑泡劑優(yōu)選包括聚乙二醇和聚乙二醇/聚丙二醇的共聚物，其平均分子量全都是低于約1000，優(yōu)選在約100-800之間。本文中的聚乙二醇和聚乙二醇/聚丙二醇的共聚物在室溫下在水中的溶解度是大于約2％，優(yōu)選大于約5％(重量)。本文中的優(yōu)選溶劑是平均分子量小于約1000，更優(yōu)選在約100-800之間，最優(yōu)選在約200-400之間的聚乙二醇、和聚乙二醇/聚丙二醇的共聚物，優(yōu)選PPG200/PEG300。優(yōu)選的是聚乙二醇∶聚乙二醇-聚丙二醇的共聚物的重量比在1∶1-1∶10之間，最優(yōu)選在1∶3-1∶6之間。用于本文中的優(yōu)選的硅氧烷抑泡劑不含有聚丙二醇，尤其是分子量為4000的聚丙二醇。它們也優(yōu)選不含有環(huán)氧乙烷和環(huán)氧丙烷的嵌段共聚物，如PLURONICL101。其它本文中有用的抑泡劑包括仲醇(例如2-烷基鏈烷醇)和上述醇與硅油例如公開于US4798679、4075118和EP150872中的硅氧烷的混合物。該仲醇包括具有C1-C16鏈的C6-C16烷基醇。優(yōu)選的醇是2-丁基辛醇，它可從Condea以商品名ISOFOL12得到。仲醇的混合物可從Enichem以商品名ISALCHEM123得到。混合的抑泡劑一般包括重量比為1∶5-5∶1的醇＋硅氧烷的混合物。對于用于自動洗衣機的洗滌劑組合物，不應(yīng)形成使其溢流出洗衣機程度的泡沫。當其使用時，抑泡劑優(yōu)選以“泡沫抑制量”存在。關(guān)于“泡沫抑制量”是指組合物的配方設(shè)計師可以選擇泡沫控制劑的量使得足以控制泡沫，結(jié)果形成用于自動洗衣機的低泡洗衣洗滌劑。本文中的組合物通常包括0-約10％的抑泡劑。當單羧酸脂肪酸及其鹽作為抑泡劑使用時，其存在的量一般最多至洗滌劑組合物的約5％(重量)。優(yōu)選使用約0.5-3％的脂肪單羧酸鹽抑泡劑。硅氧烷抑泡劑的使用量一般最多至組合物的約2.0％(重量)，盡管也可以使用更高的量。該上限是實際的，主要是由于與保持最小成本和較低量有效地控制起泡性的效率有關(guān)。使用的硅氧烷抑泡劑的量優(yōu)選約0.01-1％，更優(yōu)選約0.25-0.5％。如在本文中所使用的，這些重量百分數(shù)值包括任何可以與聚有機硅氧烷組合使用的二氧化硅，以及可以使用的任何附加材料。通常使用的單硬脂基磷酸酯抑泡劑的量為組合物的約0.1-2％(重量)。使用的烴抑泡劑的量一般是約0.01-5.0％，盡管可以使用更高的量。使用的醇抑泡劑的量一般是最終產(chǎn)品組合物的0.2-3％(重量)。烷氧基化的多羧酸鹽-烷氧基化的多羧酸鹽例如從聚丙烯酸鹽制備的那些在本文中是有用的以便提供附加的去除油脂性能。這樣的材料描述于WO91/08281和PCT90/01815的第4頁以及下頁中，這2篇文獻引入本文作為參考。這些材料化學(xué)上每7-8個丙烯酸鹽單元含有具有1個乙氧基側(cè)鏈的聚丙烯酸鹽。該側(cè)鏈具有式-(CH2CH2O)m(CH2)nCH3，其中m是2-3，n是6-12。該側(cè)鏈是酯連接到聚丙烯酸鹽“骨架”上以便提供“梳”聚合物狀結(jié)構(gòu)。其分子量可以變化，但一般在約2000-50000。這樣的烷氧基化的多羧酸鹽可以占本文中組合物重量的約0.05-10％?？椢锶彳泟?在本發(fā)明的組合物中，可以任選地使用各種通過洗滌的織物柔軟劑，尤其是US4062647(Storm和Nirschl，1977年12月13日頒布)中的細粒綠土，以及其它本領(lǐng)域已知的柔軟劑粘土，其用量一般是約0.5-10％(重量)，以便洗滌織物同時提供織物柔軟劑益處。粘土柔軟劑可以與胺和陽離子柔軟劑組合使用，如在，例如US4375416(Crisp等人，1983年3月1日頒布)和US4291071(Harris等人，1981年9月22日頒布)公開的。香料-在本發(fā)明組合物和方法中有用的香料和香料組分包括各種天然和合成的化學(xué)組分，包括，但不限于醛、酮、酯等。還包括的是各種天然提取物和香精油，其包括各組分例如橙油、檸檬油、玫瑰提取物、熏衣草、麝香、綠葉刺蕊草、香脂香精油、檀香油、松油、雪松等的復(fù)雜混合物。最終的香料可以包括這樣組分的極復(fù)雜的混合物。最終的香料一般占本文中洗滌劑組合物重量的約0.01-2％，各個香料組分可以占最終香料組合物的約0.0001-90％。幾種香料配方描述于下文中的實施例XXI中。本文中有用的香料組分的非限制性例子包括7-乙?；?1，2，3，4，5，6，7，8-八氫-1，1，6，7-四甲基萘、甲基紫羅酮、γ甲基紫羅酮、甲基柏木酮、二氫茉莉酸甲酯、甲基1，6，10-三甲基-2，5，9-環(huán)十二碳三炔-1-基酮、7-乙?；?1，1，3，4，4，6-六甲基-1，2，3，4-四氫化萘、4-乙?；?6-叔丁基-1，1-二甲基-1，2-二氫化茚、對羥基苯基丁酮、二苯酮、甲基β萘基酮、6-乙?；?1，1，2，3，3，5-六甲基-1，2-二氫化茚、5-乙?；?3-異丙基-1，12，6-四甲基-1，2-二氫化茚、1-十二醛、4-(4-羥基-4-甲基戊基)-3-環(huán)己烯-1-甲醛、7-羥基-3，7-二甲基辛醛、10-十一碳烯-1-醛、異己烯基環(huán)己基甲醛、甲?；h(huán)癸烷、羥基香茅醛和氨茴酸甲酯的縮合產(chǎn)物、羥基香茅醛和吲哚的縮合產(chǎn)物、苯基乙醛和吲哚的縮合產(chǎn)物、2-甲基-3-(對叔丁基苯基)-丙醛、乙基香草醛、天芥菜精、已基肉桂醛、戊基肉桂醛、2-甲基-2-(對異丙基苯基)-丙醛、香豆素、γ癸內(nèi)酯、環(huán)十五烷醇酐、16-羥基-9-十六碳烯酸內(nèi)酯、1，3，4，6，7，8-六氫-4，6，6，7，8，8-六甲基環(huán)五-γ-2-苯并吡喃、β-萘酚甲基醚、ambroxane、十二氫-3a，6，6，9a-四甲基萘并[2，1b]呋喃、雪松醇、5-(2，2，3-三甲基環(huán)戊-3-烯基)-3-甲基戊-2-醇、2-乙基-4-(2，2，3-三甲基-3-環(huán)戊烯-1-基)-2-丁烯-1-醇、石竹烯醇、丙酸三環(huán)癸烯基酯、乙酸三環(huán)癸烯基酯、水楊酸芐酯、乙酸柏木酯和乙酸對-(叔丁基)環(huán)己基酯。特別優(yōu)選的香料材料是在含有纖維素酶的最終產(chǎn)品組合物中提供了最大氣味改進的那些香料。這些香料包括，但不限于己基肉桂醛、2-甲基-3-(對叔丁基苯基)-丙醛、7-乙酰基-1，2，3，4，5，6，7，8-八氫-1，1，6，7-四甲基萘、水楊酸芐酯、7-乙?；?1，1，3，4，4，6-六甲基-1，2，3，4-四氫化萘、乙酸對叔丁基環(huán)己基酯、二氫茉莉酸甲酯、β-萘酚甲基醚、甲基β-萘基酮、2-甲基-2-(對異丙基苯基)-丙醛、1，3，4，6，7，8-六氫-4，6，6，7，8，8-六甲基環(huán)五-γ-2-苯并吡喃、十二氫-3a，6，6，9a-四甲基萘并[2，1b]呋喃、茴香醛、香豆素、雪松醇、香草醛、環(huán)十五烷醇酐、乙酸三環(huán)癸烯基酯和丙酸三環(huán)癸烯基酯。其它的香料材料包括香精油、香樹脂和來自各種來源的樹脂，這些來源包括，但不限于秘魯香脂、乳香香樹脂、蘇合香、巖薔薇樹脂、肉豆蔻、肉桂油、安息香樹脂、芫荽和熏衣草素。其它的香料化學(xué)品還包括苯基乙醇、萜品醇、里哪醇、里哪基乙酸酯、香葉醇、橙花醇、乙酸2-(1，1-二甲基乙基)-環(huán)己醇酯、乙酸芐酯和丁子香酚。在最終的香料組合物中可以使用載體例如鄰苯二甲酸二乙酯。其它組分-在洗滌劑組合物中有用的各種其它組分可以包括在本文的組合物中，其包括其它活性組分、載體、水溶助長劑、加工助劑、染料或顏料、用于液體配方的溶劑、用于條狀組合物的固體填料等。如果需要高起泡性，那么可以將增泡劑例如C10-C16鏈烷醇酰胺加入到組合物中，其量一般是1-10％(重量)。C10-C14單乙醇和二乙醇酰胺說明一般類型的這樣的增泡劑。與上述高起泡性的輔助表面活性劑例如氧化胺、甜菜堿和磺基甜菜堿一起使用這樣的增泡劑也是有利的。如果需要的話，可以加入水溶性鎂和/或鈣鹽例如MgCl2、MgSO4、CaCl2、CaSO4等，其量一般為0.1-2％，以便提供附加的泡沫和以便增強油脂去除性能。在本發(fā)明組合物中使用的各種洗滌組分任選地還可以通過將所述組分吸附在多孔疏水基質(zhì)上，然后用疏水涂料涂覆所述基質(zhì)來進一步穩(wěn)定。優(yōu)選地，在被吸附進多孔基質(zhì)中之前，將洗滌組分與表面活性劑混合。在使用中，洗滌組分從基質(zhì)釋放出來進入含水洗滌液，在含水洗滌液中它起其預(yù)定的洗滌功能。為了更詳細地說明這一技術(shù)，將多孔疏水二氧化硅(商品名SIPERNATD10，DeGussa)與含有3-5％C13-15乙氧基化醇(EO7)非離子表面活性劑的蛋白酶溶液混合。一般地，酶/表面活性劑溶液是二氧化硅重量的2.5倍。在攪拌下將得到的粉末分散在硅油(可以使用粘度在500-12500范圍的各種硅油)中。將所得的硅油分散體乳化或用其它方法將其加入到最終的洗滌劑基體中。用這種方法，可以保護用于洗滌劑包括液體洗衣洗滌劑組合物中的組分例如上述的酶、漂白劑、漂白活化劑、漂白催化劑、光活化劑、染料、熒光劑、織物調(diào)理劑和可水解的表面活性劑。液體洗滌劑組合物可以含有水和其它溶劑作為載體。低分子量的伯或仲醇例如甲醇、乙醇、丙醇和丁醇是合適的。對于增溶表面活性劑一元醇是優(yōu)選的，但也可以使用多元醇例如含有2-約6個碳原子和2-約6個羥基的那些醇(例如1，3-丙二醇、乙二醇、甘油和1，2-丙二醇)。組合物可以含有5-90％，一般10-50％這樣的載體。本文中的洗滌劑組合物優(yōu)選是這樣配制的，使得用于含水清洗操作時洗滌水的pH在約6.5-11之間，優(yōu)選約7.5-10.5。液體洗餐具產(chǎn)品配方的pH優(yōu)選在約6.8-9.0之間。洗衣產(chǎn)品的pH一般為9-11。將pH控制在所推薦使用含量的技術(shù)包括使用緩中劑、堿、酸等并且本領(lǐng)域技術(shù)人員是熟知的。組合物的形式-本發(fā)明的組合物可以采用各種物理形式，包括粒狀、片狀、條狀和液體形式。特別地，該組合物是所謂濃縮的粒狀洗滌劑組合物，其適合于通過分配裝置加入到洗衣機中，該分配裝置與臟織物一起放在洗衣機轉(zhuǎn)筒中。根據(jù)本發(fā)明的粒狀組合物的組分的平均粒徑應(yīng)該優(yōu)選是這樣的，它使得不多于5％的顆粒直徑大于1.7mm，不多于5％的顆粒直徑小于0.15mm。本文中所定義的術(shù)語平均粒徑是通過將組合物樣品在一系列Tyler篩子上篩分成很多粒度級(一般是5個粒度級)計算的。由此得到的重量粒度級對篩子的孔徑作圖。平均粒徑為樣品通過50％(重量)的孔徑。本發(fā)明粒狀洗滌劑組合物的堆密度一般是至少600g/l，更優(yōu)選650-1200g/l。堆密度是通過由簡單的漏斗和量杯裝置測定的，其由剛性安裝在底座上的圓錐狀漏斗組成并在其下端裝有一個片狀閥以便讓漏斗中的物體排空到放在漏斗下面的軸向?qū)实膱A錐狀量杯中。該漏斗130mm高，上下端內(nèi)徑分別為130mm和40mm。它是這樣安裝的，使得下端在底座上面140mm處。量杯的總高為90mm，內(nèi)高為87mm，內(nèi)徑為84mm。其標定體積是500ml。為了進行測定，用手傾倒將該漏斗填滿粉末，打開片狀閥并讓粉末滿出量杯。從底座中取出該填滿的量杯并用一直邊工具例如刀通過其上邊緣除去過量的粉末。然后稱重該填滿的量杯，由粉末重量乘以2得到的值提供了堆密度(g/l)。如果需要，重復(fù)進行測定。附聚物顆粒-本文中的清洗體系優(yōu)選以附聚物顆粒的形式存在于粒狀組合物中，該附聚物顆?？梢允瞧?、小球、丸、條、帶狀形式的，但優(yōu)選是顆粒形式的。最優(yōu)選的加工該顆粒的方法是通過將粉末(例如硅鋁酸鹽、碳酸鹽)與高含量表面活性劑膏附聚并將得到的附聚物的粒徑控制在特定的限度內(nèi)。這樣的方法包括將有效量的粉末與高表面活性劑活性膏體在一個或多個附聚機例如盤式附聚機、Z型葉片混合機中，或者更優(yōu)選在串聯(lián)的混合機例如由Schugi(Holland)BV，29Chroomstraat8211AS，Lelystad，Netherlands和GebruderLodigeMaschinenbauGmbH，D-4790Paderbron1，Elsenerstrasse7-9，Postfach2050，Germany生產(chǎn)的那些。最優(yōu)選使用高剪切混合機，例如LodigeCB(商品名)。一般使用含有50-95％(重量)，優(yōu)選70-85％(重量)表面活性劑的高表面活性劑活性膏體。可以在高到足以維持可泵抽的粘度但低到足以避免所用表面活性劑降解的溫度將該膏體泵送到附聚機中。該膏體的操作溫度一般是50-80℃。洗衣洗滌方法-本文中的機洗洗衣方法一般包括在洗衣機中用在其中溶解或分散了有效量的本發(fā)明機洗洗衣洗滌劑組合物的含水洗滌液處理污垢衣服。關(guān)于有效量的洗滌劑組合物，它指的是40-300g的產(chǎn)品溶解或分散在5-65升的洗滌溶液中，這是在常規(guī)的機洗洗衣方法中通常使用的一般產(chǎn)品劑量和洗滌溶液體積。如上所述，本文中異肽酶用于清洗組合物中，其優(yōu)選與洗滌表面活性劑組合，其量對達到至少是清洗性能方面的直接改進是有效的。在織物洗衣組合物中，上述“使用量”可以變化，這不僅取決于污垢和污斑的類型和嚴重程度，而且還取決于洗滌水溫度、洗滌水體積和洗衣機的類型。例如，在洗滌浴中使用約45-83升水，洗滌循環(huán)約10-14分鐘和洗滌水溫度約10-50℃的上載垂直軸的美國型自動洗衣機中，優(yōu)選的是在洗滌液中包括約2-625ppm，優(yōu)選約2-550ppm，更優(yōu)選約10-235ppm的表面活性劑。根據(jù)每洗滌負載約50-150ml的使用比例，對于重垢液體洗衣洗滌劑來說，其轉(zhuǎn)化成表面活性劑的產(chǎn)品中濃度(重量)為約0.1-40％，優(yōu)選約0.1-35％，更優(yōu)選約0.5-15％。根據(jù)每洗滌負載約30-950g的使用比例，對于稠密(“致密”)粒狀洗衣洗滌劑(密度大于約650g/l)來說，其轉(zhuǎn)化成表面活性劑的產(chǎn)品中濃度(重量)為約0.1-50％，優(yōu)選約0.1-35％，更優(yōu)選約0.5-15％。根據(jù)每負載約80-100g的使用比例，對于噴霧干燥的顆粒(即“蓬松的”；密度低于約650g/l)洗滌劑來說，其轉(zhuǎn)化成表面活性劑的產(chǎn)品中濃度(重量)為約0.07-35％，優(yōu)選約0.07-25％，更優(yōu)選約0.35-11％。例如，在洗滌浴中使用約8-15升水，洗滌循環(huán)約10-60分鐘和洗滌水溫度約30-95℃的前載水平軸的歐洲型自動洗衣機中，優(yōu)選的是在洗滌液中包括約3-14000ppm，優(yōu)選約3-10000ppm，更優(yōu)選約15-4200ppm的表面活性劑。根據(jù)每洗滌負載約45-270ml的使用比例，對于重垢液體洗衣洗滌劑來說，其轉(zhuǎn)化成表面活性劑的產(chǎn)品中濃度(重量)為約0.1-50％，優(yōu)選約0.1-35％，更優(yōu)選約0.5-15％。根據(jù)每洗滌負載約40-210g的使用比例，對于稠密(“致密”)粒狀洗衣洗滌劑(密度大于約650g/l)來說，其轉(zhuǎn)化成表面活性劑的產(chǎn)品中濃度(重量)為約0.12-53％，優(yōu)選約0.12-46％，更優(yōu)選約0.6-20％。根據(jù)每負載約140-400g的使用比例，對于噴霧干燥的顆粒(即“蓬松的”；密度低于約650g/l)洗滌劑來說，其轉(zhuǎn)化成表面活性劑的產(chǎn)品中濃度(重量)為約0.03-34％，優(yōu)選約0.03-24％，更優(yōu)選約0.15-10％。例如，在洗滌浴中使用約26-52升水，洗滌循環(huán)約8-15分鐘和洗滌水溫度約5-25℃的上載垂直軸的日本型自動洗衣機中，優(yōu)選的是在洗滌液中包括約0.67-270ppm，優(yōu)選約0.67-236ppm，更優(yōu)選約3.4-100ppm的表面活性劑。根據(jù)每洗滌負載約20-30ml的使用比例，對于重垢液體洗衣洗滌劑來說，其轉(zhuǎn)化成表面活性劑的產(chǎn)品中濃度(重量)為約0.1-40％，優(yōu)選約0.1-35％，更優(yōu)選約0.5-15％。根據(jù)每洗滌負載約18-35g的使用比例，對于稠密(“致密”)粒狀洗衣洗滌劑(密度大于約650g/l)來說，其轉(zhuǎn)化成表面活性劑的產(chǎn)品中濃度(重量)為約0.1-50％，優(yōu)選約0.1-35％，更優(yōu)選約0.5-15％。根據(jù)每負載約30-40g的使用比例，對于噴霧干燥的顆粒(即“蓬松的”；密度低于約650g/l)洗滌劑來說，其轉(zhuǎn)化成表面活性劑的產(chǎn)品中濃度(重量)為約0.06-44％，優(yōu)選約0.06-30％，更優(yōu)選約0.3-13％。從上面可以看出用于機洗洗衣方面的異肽酶的量可以變化，這取決于使用者的習(xí)慣和實踐情況、洗衣機的類型等。然而，在這方面，異肽酶的一個迄今為止未知的優(yōu)點是其對各種污垢和污斑在性能上提供了至少直接改進的能力，甚至當以最終組合物中相對低含量的量使用時也是如此。在優(yōu)選的使用方面，在洗滌方法中使用分配裝置。該分配裝置充滿了洗滌劑產(chǎn)品，并用其將產(chǎn)品在洗滌循環(huán)開始之前直接引入到洗衣機的轉(zhuǎn)筒中。其體積容量應(yīng)該是這樣的以便能夠含有足夠的作為在該洗滌方法中通常使用的洗滌劑產(chǎn)品。一旦洗衣機負載有衣服，含有洗滌劑產(chǎn)品的分配裝置就被放進轉(zhuǎn)筒中。在洗衣機的洗滌循環(huán)開始時，水被引入該轉(zhuǎn)筒中并且轉(zhuǎn)筒周期地旋轉(zhuǎn)。該分配裝置的設(shè)計應(yīng)該是這樣的，致使其可以含有干的洗滌劑產(chǎn)品，然后在洗滌循環(huán)期間隨著其攪拌(由于轉(zhuǎn)筒旋轉(zhuǎn))和也作為與洗滌水接觸的結(jié)果而使該產(chǎn)品釋放。為了便于在洗滌期間釋放洗滌劑產(chǎn)品，該裝置可以具有很多開孔，洗滌劑產(chǎn)品可以通過這些孔。另外，該裝置可以由可滲透液體但不能滲透固體產(chǎn)品的材料制成，這可以釋放溶解的產(chǎn)品。優(yōu)選地，該洗滌劑產(chǎn)品在洗滌循環(huán)開始時就迅速釋放從而在該洗滌循環(huán)階段在洗衣機的轉(zhuǎn)筒中提供暫時的局部高濃度的產(chǎn)品。優(yōu)選的分配裝置是可再使用的，并且是以這樣的方式設(shè)計的即在干狀態(tài)中和洗滌循環(huán)期間均保持容器的完整性。在下面專利中已經(jīng)敘述了用于本發(fā)明組合物中的特別優(yōu)選的分配裝置GB-B-2157717、GB-B-2157718、EP-A-0201376、EP-A-0288345和EP-A-0288346。由J.Bland在1989年11月的ManufacturingChemist的第41-46頁公開的文章也描述了用于粒狀洗衣產(chǎn)品的特別優(yōu)選的分配裝置，它是通常稱之為“granulette”類型的。另一個與本文中洗滌劑組合物一起使用的優(yōu)選的分配裝置公開于PCT專利申請WO94/11562中。特別優(yōu)選的分配裝置公開于歐洲專利申請公開號0343069和0343070中。后一申請公開了包括從限定孔口的支撐環(huán)延伸的袋形式的撓性套的裝置，使該孔口通向袋子，該袋有用于洗滌過程中一次洗滌循環(huán)的足夠產(chǎn)品。部分洗滌介質(zhì)通過該孔口流進該袋中，溶解該產(chǎn)品，然后溶液通過該孔口向外流出進入洗滌介質(zhì)中。該支撐環(huán)裝有屏蔽裝置以防止?jié)竦奈慈芙猱a(chǎn)品外流出，該裝置一般包括從在輻條輪構(gòu)型的中心輪轂延伸的輻射狀延伸壁或類似的結(jié)構(gòu)，其中該壁具有螺線形式。另外，該分配裝置可以是可撓性的容器，例如袋或盒。該袋可以是用水不可滲透的保護材料涂覆的纖維狀結(jié)構(gòu)以便保持其中的東西，例如在歐洲專利申請0018678中所公開的。另外，它可以是由水不溶性合成聚合材料形成的，該材料有設(shè)計成在含水介質(zhì)中破裂的邊緣密封物或閉合物，如在歐洲公開專利申請?zhí)?011500、0011501、0011502和0011968中所公開的。方便形式的水易碎閉合物包括水溶性粘合劑，它沿水不可滲透的聚合膜例如聚乙烯或聚丙烯形成的袋的一個邊放置并將其密封。本發(fā)明的液體組合物優(yōu)選是“濃縮形式”的；在這種情況下，與常規(guī)的液體洗滌劑相比，本發(fā)明的液體洗滌劑組合物含有較低量的水。按洗滌劑組合物重量計，該水含量低于50％，優(yōu)選低于30％。所述的濃縮產(chǎn)品將優(yōu)點提供給了給消費者，其得到了可以以較低量使用的產(chǎn)品，和生產(chǎn)者，其得到了較低的運輸成本。當在洗滌織物前預(yù)處理步驟中直接施用于污垢和污斑時，液體組合物是特別有效的。本發(fā)明的洗滌劑組合物也可以用作洗滌劑添加劑產(chǎn)品。這樣的添加劑產(chǎn)品是用來補充或促進常規(guī)洗滌劑組合物的性能的。本發(fā)明的洗滌劑組合物包括用于清洗被洗物例如織物、纖維、硬表面等的組合物，例如(具有或不具有摩擦劑)的硬表面清洗組合物、洗衣洗滌劑組合物、自動和非自動洗餐具組合物。組合物的包裝該漂白組合物的市售實施方案可以被包裝在任何合適的容器中，包括從紙、紙板、塑料材料和任何合適層壓物構(gòu)成的那些容器。優(yōu)選的包裝實施方案描述于歐洲專利申請94921505.7中。在下面實施例中，用于組合物中的各種組分的縮寫符號具有下面的意義LAS直鏈C12烷基苯磺酸鈉異肽酶稱為“去穩(wěn)定酶(destabilase)”(SEQIDNo.7)的異肽酶C45ASC14-C15直鏈烷基硫酸鈉CxyEzS與z摩爾環(huán)氧乙烷縮合的C1x-C1y支鏈烷基硫酸鈉CxyEz與平均Z摩爾環(huán)氧乙烷縮合的C1x-1y支鏈伯醇QASR2·N+(CH3)2(C2H4OH)，R2＝C12-C14TFAAC16-C18烷基N-甲基萄糖酰胺STPP無水三聚磷酸鈉沸石A式Na12(AlO2SiO)12.27H2O的初級粒徑為0.1-10微米的水合硅鋁酸鈉NaSKS-6式δ-Na2Si2O5的結(jié)晶層狀硅酸鹽碳酸鹽粒徑在200-900μm之間的無水碳酸鈉碳酸氫鈉粒徑在400-1200μm之間的無水碳酸氫鈉硅酸鹽無定型硅酸鈉(SiO2∶Na2O比＝2.0)硫酸鈉無水硫酸鈉MA/AA1∶4的馬來酸/丙烯酸共聚物，平均分子量約70000CMC羧甲基纖維素鈉蛋白酶由NOVOIndustriesA/S以商品名Savinase銷售的活性為4KNPU/g的蛋白酶纖維素酶由NOVOIndustriesA/S以商品名Carezyme銷售的活性為1000CEVU/g的纖維素酶淀粉酶由NOVOIndustriesA/S以商品名Termamyl60T銷售的活性為60KNU/g的淀粉分解酶脂肪酶由NOVOIndustriesA/S以商品名Lipolase銷售的活性為100kLU/g的脂解酶PB4標稱式為NaBO2·3H2O·H2O2的過硼酸鈉四水合物PB1標稱式為NaBO2·H2O2的無水過硼酸鈉漂白劑過碳酸鹽標稱式為2Na2CO3.3H2O2的過碳酸鈉NaDCC二氯異氰脲酸鈉NOBS鈉鹽形式的壬酰氧基苯磺酸鹽TAED四乙酰基乙二胺DTPMP由Monsanto以商品名Dequest2060銷售的二亞乙基三胺五(亞甲基膦酸鹽)光活化的漂白劑包膠在糊精可溶的聚合物中的磺化的鋅酞菁增白劑14，4’-雙(2-磺基苯乙烯基)聯(lián)苯二鈉增白劑24，4’-雙[(4-苯胺基-6-嗎啉代-1，3，5-三嗪-2-基)氨基]2，2’-芪二磺酸二鈉HEDP1，1-羥基乙烷二膦酸SRP1具有氧化乙烯氧基和對苯二?；羌艿幕腔郊柞；舛说孽ゾ酃柩跬榭古輨┖泄柩跬?氧化烯共聚物作為分散劑的聚二甲基硅氧烷泡沫控制劑，所述泡沫控制劑與所述分散劑的比例為10∶1-100∶1DTPA二亞乙基三胺五乙酸在下面實施例中，所有含量均是按組合物重量計的百分數(shù)。下面實施例說明本發(fā)明，而不是限制或另外限定其范圍。除非另有說明，本文中使用的所有份數(shù)、百分數(shù)和比例均以重量百分數(shù)表示。實施例1根據(jù)本發(fā)明制備下面洗衣洗滌劑組合物A-F。這些組合物可以用于機洗或手洗方法中，包括用作機洗洗衣方法之前的預(yù)浸泡。</tables>>實施例2根據(jù)本發(fā)明制備下面堆密度為750g/l的粒狀洗衣洗滌劑組合物實施例3制備下面本發(fā)明的洗滌劑制劑實施例4制備下面本發(fā)明的高密度洗滌劑制劑>實施例5根據(jù)下面配方制備液體洗滌劑組合物洗滌劑組合物重量的百分數(shù)*SEASA是α-磺化的C16/C18脂肪酸的羥乙磺酸鹽乙氧基化的酯。發(fā)現(xiàn)上面的液體洗滌劑組合物(A-D)在各種使用條件下從織物上去除各種污斑和污垢是非常有效的。實施例6-11下面是根據(jù)本發(fā)明的重垢液體洗衣洗滌劑組合物。實施例號67891011異肽酶0.60.60.90.91.21.2C25AS108.0--5.05.0C35AE3S/C25AE3S2.09.0--7.07.0C24N-甲基葡糖酰胺6.0504.53.74.04.0C35E76.01.0----C25AE2.5S--12.012.0--C23E9--2.01.05.05.0C10APA-1.5-2.0-2.5C24脂肪酸7.51.12.04.05.05.0C48脂肪酸3.03.5----檸檬酸1.03.53.03.03.03.0蛋白酶(34g/#)0.60.60.90.91.21.2脂肪酶0.10.10.10.10.20.2淀粉酶(300KMU/g)0.10.10.10.1-0.1纖維素酶0.030.030.050.050.20.2內(nèi)酶0.10.1----增白劑20.10.1----硼酸3.03.03.53.54.04.0MEA8.04.01.01.57.07.0NaOH1.04.03.02.51.01.0PG12.01207.57.57.07.0EtOH1.01.03.53.56.06.0NaTS--2.52.5--次要組分…………………平衡量……………………含有非水載體介質(zhì)的重垢液體洗滌劑組合物尤其是設(shè)計用于織物洗滌的那些組合物的生產(chǎn)可以用下文中更詳細公開的方法進行。在另一個方法中，可以按照下面的專利文獻的公開內(nèi)容制備這樣的非水組合物US4753570、US4767558、US4772413、US4889652、US4892673、GB-A-2158838、GB-A-2195125、GB-A-2195649、US4988462、US5266233、EP-A-225654(6/16/87)、EP-A-510762(10/28/92)、EP-A-540089(5/5/93、)EP-A-540090(5/5/93)、US4615820、EP-A-565017(10/13/93)、EP-A-030096(6/10/81)，這些文獻在本文中引作參考。這樣的組合物可以含有穩(wěn)定地懸浮在其中的各種顆粒洗滌組分(包括漂白劑，如上文中所公開的)。因此這樣的非水組合物包括液體相，和任選但優(yōu)選的固體相，如在下文和引用的文獻中更詳細描述的。用上文中所述的方法和含量將異肽酶加入到組合物中以便制備其它的洗衣洗滌劑組合物。液體相液體相通常占本文中洗滌劑組合物重量的約35-99％。更優(yōu)選該液體相占組合物重量的約50-95％。最優(yōu)選該液體相占本文中組合物重量的約45-75％。本文中洗滌劑組合物的液體相基本上含有相對高濃度的特定類型的陰離子表面活性劑，并結(jié)合有特定類型的非水的液體稀釋劑。(A)基本的陰離子表面活性劑主要用作非水液體相的基本組分的陰離子表面活性劑選自其中烷基含有約10-16個碳原子的直鏈或支鏈構(gòu)型的烷基苯磺酸的堿金屬鹽。(見US2220099和US2477383，這2篇文獻在本文中引作參考。)特別優(yōu)選的是其中烷基中的平均碳原子數(shù)是約11-14的直鏈烷基苯磺酸鈉和鉀(LAS)。C11-C14LAS鈉是特別優(yōu)選的。將烷基苯磺酸鹽陰離子表面活性劑溶解在構(gòu)成該非水相第2個基本組分的非水液體稀釋劑中。為了形成適合的相穩(wěn)定和可接受的流變學(xué)性質(zhì)所需要的結(jié)構(gòu)化的液體相，烷基苯磺酸鹽陰離子表面活性劑通常存在的量是該液體相的約30-65％。更優(yōu)選該烷基苯磺酸鹽陰離子表面活性劑占本文組合物非水液體相重量的約35-50％。以這些濃度使用這一陰離子表面活性劑相當于在總組合物中的陰離子表面活性劑濃度為組合物重量的約15-60％，更優(yōu)選約20-40％。(B)非水液體稀釋劑為了形成洗滌劑組合物的液體相，將上文中所述的烷基苯磺酸鹽陰離子表面活性劑與含有2種基本組分的非水液體稀釋劑混合。這2種組分是液體醇烷氧基化物材料和非水低極性有機溶劑。i)醇烷氫基化物一種用于形成本文中組合物的液體稀釋劑的基本組分包括烷氧基化的脂肪醇材料。這樣的材料本身也是非離子表面活性劑。這樣的材料相應(yīng)于下面通式R1(CmH2mO)nOH其中R1是C8-C16烷基，m是2-4，n在約2-12的范圍。優(yōu)選R1是烷基，其可以是伯或仲的，含有約9-15個碳原子，更優(yōu)選約10-14個碳原子的烷基。還優(yōu)選該烷氧基化的脂肪醇是每分子含有約2-12個環(huán)氧乙烷部分的乙氧基化的材料。液體稀釋劑的烷氧基化的脂肪醇組分的親水親油平衡值(HLB)經(jīng)常在約3-17的范圍。更優(yōu)選該材料的HLB在約6-15的范圍，最優(yōu)選約8-15。用作本文組合物中非水液體稀釋劑基本組分之一的脂肪醇烷氧基化物的例子包括由12-15個碳原子制備的并且含有約7摩爾環(huán)氧乙烷的那些。這樣的材料由ShellChemicalCompany以商標名Neodol25-7和Neodol23-6.5銷售。其它有用的Neodol包括Neodol1-5，其烷基鏈中平均有11個碳原子的具有約5摩爾環(huán)氧乙烷的乙氧基化的脂肪醇；Neodol23-9，具有約9摩爾環(huán)氧乙烷的乙氧基化的C12-C13伯醇和Neodol91-10，具有約10摩爾環(huán)氧乙烷的C9-C11伯醇。這類醇乙氧基化物也由ShellChemicalCompany以商品名Donanol銷售。Dobanol91-5是具有平均5摩爾環(huán)氧乙烷的乙氧基化的C9-C11脂肪醇，Donoal25-7是每摩爾脂肪醇具有平均7摩爾環(huán)氧乙烷的乙氧基化的C12-C15脂肪醇。合適的乙氧基化醇的其它例子包括均由UnionCarbideCorporation銷售的直鏈伯醇乙氧基化物Tergitol15-S-7和Tergitol15-S-9。前者是C11-C15直鏈伯鏈烷醇與7摩爾環(huán)氧乙烷的混合乙氧基化產(chǎn)物，后者是C11-C15直鏈伯鏈烷醇與9摩爾環(huán)氧乙烷的混合乙氧基化產(chǎn)物。在本發(fā)明組合物中有用的其它類型的醇乙氧基化物是高分子量的非離子表面活性劑例如Neodol45-11，它是類似的高級脂肪醇的環(huán)氧乙烷縮合產(chǎn)物，高級脂肪醇具有14-15個碳原子，每摩爾的環(huán)氧乙烷基團數(shù)是約11。這樣的產(chǎn)品由ShellChemicalCompany銷售。主要用作本文非水組合物中部分液體稀釋劑的該醇烷氧基化物組分存在的量通常是該液體相組合物的約1-60％。更優(yōu)選該醇烷氧基化物組分占液體相的約5-40％。最優(yōu)選地，該主要使用的醇烷氧基化物組分占洗滌劑組合物液體相的約5-30％。在液體相中以這樣的濃度使用醇烷氧基化物相當于按組合物重量計在總組合物中的醇烷氧基化物濃度為約1-60％，更優(yōu)選約2-40％，最優(yōu)選約5-25％。ii)非水的低極性有機溶劑形成本文洗滌劑組合物部分液體相的該液體稀釋劑的第2個基本組分包括非水的低極性有機溶劑。本文中使用的術(shù)語“溶劑”指的是組合物液體相的非表面活性載體或稀釋劑部分。盡管一些本文中組合物的基本和/或任選組分實際上可以溶解在含該“溶劑”的液體相中，但其它組分將作為分散在含該“溶劑”的液體相中的顆粒而存在。因此術(shù)語“溶劑”并不意味著需要該溶劑材料能夠真正地溶解加入到其中的所有洗滌劑組合物組分。本文中用作溶劑的非水有機材料是低極性的液體。為了本發(fā)明的目的，“低極性”液體是具有很低的(如果有的話)溶解用于本文組合物中優(yōu)選類型顆粒材料之一即過氧漂白劑、過硼酸鈉或過碳酸鈉的傾向。因此不應(yīng)當使用相對極性的溶劑例如乙醇。本文的非水液體洗滌劑組合物中有用的低極性溶劑的合適的類型包括非連位的C4-C8亞烷基二元醇、亞烷基二元醇單低級烷基醚、低分子量聚乙二醇、低分子量甲基酯和酰胺等。用于本文組合物中的一類優(yōu)選的非水低極性溶劑包括非連位的C4-C8支鏈或直鏈亞烷基二元醇。這類材料包括己二醇(4-甲基-2，4-戊二醇)、1，6-己二醇、1，3-丁二醇和1，4-丁二醇。己二醇是最優(yōu)選的。用于本文中的另一類優(yōu)選的非水低極性溶劑包括單、二、三或四C2-C3亞烷基二元醇單C2-C6烷基醚。這樣化合物的具體例子包括二甘醇單丁基醚、四甘醇單丁基醚、二丙二醇單乙基醚和二丙二醇單丁基醚。二甘醇單丁基醚和二丙二醇單丁基醚是特別優(yōu)選的。這類化合物已經(jīng)以商品名Dowanol、Carbitol和Cellosolve銷售。另一類本文中有用的優(yōu)選非水低極性有機溶劑包括低分子量聚乙二醇(PEG)。這樣的材料是分子量為至少約150的那些。分子量在約200-600范圍的PEG是最優(yōu)選的。還一類優(yōu)選的非極性非水溶劑包括低分子量甲基酯。這樣的材料是通式為R1-C(O)-OCH3的那些物質(zhì)，其中R1在1-約18的范圍。合適的低分子量甲基酯的例子包括乙酸甲酯、丙酸甲酯、辛酸甲酯和十二烷酸甲酯。當然，使用的非水低極性有機溶劑應(yīng)當是與用于本文液體洗滌劑組合物中的其它組合物組分例如漂白劑和/或活化劑相容和沒有反應(yīng)性的。按液體相重量計，通常以約1-70％的量使用這樣的溶劑組分。更優(yōu)選地，該非水低極性有機溶劑占組合物液體相重量的約10-60％，最優(yōu)選約20-50％。在液體相中以這樣的濃度使用該有機溶劑相當于按組合物重量計在總組合物中的溶劑濃度為約1-50％，更優(yōu)選約5-40％，最優(yōu)選約10-30％。iii)醇烷氧基化物與溶劑的比例可以用在液體稀釋劑中的醇烷氧基化物與有機溶劑的比例來改變最終形成的洗滌劑組合物的流變學(xué)性質(zhì)。通常醇烷氧基化物與有機溶劑的重量比在約50∶1-1∶50的范圍。更優(yōu)選地，這一比例在約3∶1-1∶3的范圍。iv)液體稀釋劑的濃度至于烷基苯磺酸鹽陰離子表面活性劑的濃度，本文非水液體相中的液體稀釋劑的總量是由其它組合物組分的類型和量并由所需要的組合物的性質(zhì)確定的。該液體稀釋劑通常占本文組合物非水液體相的約35-70％。更優(yōu)選該液體稀釋劑占非水液體相的約50-65％。這相當于按組合物重量計在總組合物中的非水液體稀釋劑濃度為約15-70％，更優(yōu)選約20-50％。固體相本文中的非水洗滌劑組合物主要還包括約1-65％重量，更優(yōu)選約5-50％重量的分散在和懸浮在液體相中的顆粒材料的固體相。通常這樣顆粒材料的粒徑在約0.1-1500微米的范圍。更優(yōu)選這樣材料的粒徑在約5-200微米的范圍。用于本文中的顆粒材料可以包括一種或多種類型的洗滌劑組合物組分，它以顆粒形式基本上不溶于組合物非水液體相中?？梢允褂玫倪@類顆粒材料詳細敘述如下組合物的制備和使用可以通過以任何方便的順序混合組合物的基本和任選組分，和通過混合例如攪拌得到的組分混合物從而形成本文中的相穩(wěn)定的組合物來制備本文中的非水液體洗滌劑組合物。在制備該組合物的一般方法中，以特定的順序和在特定的條件下混合基本的和某些優(yōu)選的任選組分。在上述一般制備方法的第1步中，通過將這些材料的混合物加熱到約30-100℃的溫度形成烷基苯磺酸鹽陰離子表面活性劑和非水稀釋劑的2種基本組分的混合物。在第2工藝步驟中，將上述形成的加熱的混合物在約40-100℃的溫度下維持剪切攪拌約2分鐘-20小時。任選地，在這時可以將真空施加于該混合物。第2工藝步驟起將陰離子表面活性劑完全溶解于非水液體相中的作用。在第3工藝步驟中，將材料的液體相混合物冷卻到約0-35℃的溫度。該冷卻步驟起形成結(jié)構(gòu)化的含表面活性劑的液體基料的作用，可以將本文洗滌劑組合物的顆粒材料加入到和分散在該液體基料中。在第4工藝步驟中，通過將顆粒材料與維持在剪切攪拌條件下的液體基料混合加入顆粒材料。當要加入多于一種顆粒材料時，優(yōu)選的是遵守特定的加入次序。例如，當維持剪切攪拌時，可以加入粒徑在約0.2-1000微米范圍的顆粒形式的基本上所有固體顆粒形式的任選的表面活性劑。加入任何任選的表面活性劑顆粒后，可以加入基本上所有的有機助洗劑例如檸檬酸鹽和/或脂肪酸和/或堿源例如碳酸鈉的顆粒，同時繼續(xù)將該組合物組分的混合物維持在剪切攪拌條件下。然后在這時，可以將其它固體形式的任選組分加入到組合物中。繼續(xù)攪拌該混合物，并且如果需要的話，可以在這時提高攪拌從而形成不溶性固體相顆粒在液體相中的均勻的分散液。將一些或所有上述固體材料加入到該攪拌的混合物中后，可以將漂白劑的顆粒加入到組合物中，同時再將混合物維持在剪切攪拌條件下。通過最后或者在所有或大部分其它組分之后，并且特別是在堿性源顆粒被加入之后加入漂白劑材料，可以得到理想的漂白劑穩(wěn)定益處。如果加入酶小球的話，那么優(yōu)選最后將它們加入到非水液體基體中。作為最后的工藝步驟，在所有顆粒材料加入之后，繼續(xù)攪拌該混合物一段時間，其足以形成具有所需粘度和相穩(wěn)定特性的組合物。通常這包括攪拌約1-30分鐘。作為上述組合物制備方法的一個變化，可以將一種或多種固體組分加入到作為與少部分一種或多種液體組分預(yù)混合的顆粒漿液的攪拌著的混合物中。因此，可以分別形成少部分醇烷氧基化物和/或非水低極性溶劑與有機助洗劑材料的顆粒和/或無機堿性源的顆粒和/或漂白活化劑的顆粒的預(yù)混合物并作為漿液將其加入到攪拌著的組合物組分的混合物中。上述漿液預(yù)混合物的加入應(yīng)當先于其本身可以以類似方式形成部分預(yù)混合漿液的漂白劑和/或酶顆粒的加入。如上所述制備的本發(fā)明組合物可以用來形成用于織物洗滌和漂白的含水洗滌溶液。通常優(yōu)選在常規(guī)的織物洗滌自動洗衣機中將有效量的上述組合物加入到水中從而形成這樣的含水洗滌/漂白溶液。然后將如此形成的含水洗滌/漂白溶液優(yōu)選在攪拌下與要用其洗滌和漂白的織物相接觸。有效量的加入到水中形成含水洗滌/漂白溶液的本文液體洗滌劑組合物可以包括其量足以在水溶液中形成約500-7000ppm組合物的量。更優(yōu)選地，在含水洗滌/漂白溶液中提供約800-3000ppm的本發(fā)明洗滌劑組合物。實施例12制備具有表I中所述組成的含漂白劑的非水液體洗衣洗滌劑的非限制性例子。表I組分Wt.％范圍(％wt.)液體相C12直鏈烷基苯磺酸鈉(LAS)25.318-35異肽酶0.40.01-1C12-14，EO5醇乙氧基化物13.610-20己二醇27.320-30香料0.40-1.0固體蛋白酶0.40-1.0無水檸檬酸三鈉4.33-6過硼酸鈉3.42-7壬酰氧基苯磺酸鈉(NOBS)8.02-12碳酸鈉13.95-20二乙基三胺五乙酸(DTPA)0.90-1.5增白劑0.40-0.6抑泡劑0.10-0.3次要組分平衡量…得到的組合物是穩(wěn)定的無水重垢液體洗衣洗滌劑，當其用于通常的織物洗滌操作時，它提供了極好的污斑和污垢去除性能。關(guān)于手洗餐具液體，下面的實施例進一步說明了本發(fā)明。實施例13組分％(wt.)范圍(％wt.)異肽酶0.50.01-1C12-13烷基硫酸銨7.02-35C12-C14乙氧基(1)硫酸鹽20.55-35椰子氧化胺2.62-5甜菜堿/Tetronic704**0.87-0.100-2(混合物)醇乙氧基化物C8E115.02-10二甲苯磺酸銨4.01-6乙醇4.00-7檸檬酸銨0.060-1.0氯化鎂3.30-4.0氯化鈣2.50-4.0硫酸銨0.080-4.0過氧化氫200ppm10-300ppm香料0.180-0.5Maxatase蛋白酶0.500-1.0水和次要組分……………平衡量……………**椰子烷基甜菜堿序列表(1)SEQIDNO1的信息(i)序列特征(A)長度557個堿基對(B)類型核酸(C)鏈型單鏈(D)拓撲構(gòu)型線型(ii)分子類型DNA(基因組的)(iii)序列描述SEQIDNO1GAACTGGCAATCTTAATATCTCACTAATGAATTACGTTATCTTTGTGGTCTTA53MetAsnTyrValIlePheValValLeu15GTGGCACTTTACGTCATCGAGGTAGCGAAGTGCACCGTCCCATCCGAT101ValAlaLeuTyrValIleGluValAlaLysCysThrValProSerAsp10152025TGCTTGAGGTGCATTTGCCAGGTAGAGGGATGTAACAATGAGATTGGA149CysLeuArgCysIleCysGlnValGluGlyCysAsnAsnGluIleGly303540AGGTGCGGCATGGACGCAGGAAGTCTGAGCTGTGGTCCTTACCAGATC197ArgCysGlyMetAspAlaGlySerLeuSerCysGlyProTyrGlnIle455055AAGGAGCCCTACAGGATTGACTGTGGAAGGCCAGGAGGAGGATACCAG245LysGluProTyrArgIleAspCysGlyArgProGlyGlyGlyTyrGln606570CAGTGCACGAAGGAGAAGGCATGTTCTGAAAGGTGTGTCCACGCTTAC293GlnCysThrLysGluLysAlaCysSerGluArgCysValHisAlaTyr758085ATGGACAGGTATGCCAGAAGGTGTACTGGAGGACGCCAACCGACCTGC341MetAspArgTyrAlaArgArgCysThrGlyGlyArgGlnProThrCys9095100105CAAGACTACGCCAAAATTCACAACATGGGACCGAACGGATGCCAATCT389GlnAspTyrAlaLysIleHisAsnMetGlyProAsnGlyCysGlnSer110115120TCAAACAACCACTACTGGGATAATGTCAGGAGATGTTTGGGCTGA434SerAsnAsnHisTyrTrpAspAsnValArgArgCysLeuGly*125130135AGGAAGAAGGAGGAACAACATTGCCTCAAGGTGGGCCATTTTAAAGATGGCTGCTGTTGA494TGTATCAAATTCTAAATTAAAGAAAAGNCATTTTTAAATTGAATAAATACCAAATGATAA554ATG557(2)SEQIDNO2的信息(i)序列特征(A)長度136個氨基酸(B)類型氨基酸(D)拓撲構(gòu)型線型(ii)分子類型蛋白質(zhì)(iii)序列描述SEQIDNO2MetAsnTyrValIlePheValValLeuValAlaLeuTyrValIleGlu151015ValAlaLysCysThrValProSerAspCysLeuArgCysIleCysGln202530ValGluGlyCysAsnAsnGluIleGlyArgCysGlyMetAspAlaGly354045SarLeuSerCysGlyProTyrGlnIleLysGluProTyrArgIleAsp505560CysGlyArgProGlyGlyGlyTyrGlnGlnCysThrLysGluLysAla65707580CysSerGluArgCysValHisAlaTyrMetAspArgTyrAlaArgArg859095CysThrGlyGlyArgGlnProThrCysGlnAspTyrAlaLysIleHis100105110AsnMetGlyProAsnGlyCysGlnSerSerAsnAsnHisTyrTrpAsp115120125AsnValArgArgCysLeuGly*130135(3)SEQIDNO3的信息(i)序列特征(A)長度571個堿基對(B)類型核酸(C)鏈型單鏈(D)拓撲構(gòu)型線型(ii)分子類型DNA(基因組的)(iii)序列描述SEQIDNO3CTTGAGCTGAACTGACAATCTTAATATCTCACTGATGAATTACGTTATCTTT52MetAsnTyrValIlePhe15GTGGTCTTAGTGGCACTTTACGTCATCGAGGTAGCGAAGTGCACCGTT100ValValLeuValAlaLeuTyrValIleGluValAlaLysCysThrVal101520CCATCCGACTGCTTGAGTTGCATTTGCGAGGTAGAGGGATGTGACAAA148ProSerAspCysLeuSerCysIleCysGluValGluGlyCysAspLys253035GAGATTGGAAGGTGCGGCGATGACGCAGGAAGTCTGAGCTGTGGTCCT196GluIleGlyArgCysGlyAspAspAlaGlySerLeuSerCysGlyPro404550TACCAGATCAAGGAGCCCTACTGGATTGACTGTGGAAGTCCAGGAGCA244TyrGlnIleLysGluProTyrTrpIleAspCysGlySerProGlyAla55606570GGATACCAGGAGTGCACTAAGGAGAAGGCATGTTCCGAAACGTGTGTC292GlyTyrGlnGluCysThrLysGluLysAlaCysSerGluThrCysVal758085NACNCTTACATGGACAGGTATNCCACAAGGTGTACTCGAGGNNNNNAA340XaaXaaTyrMetAspArgTyrXaaThrArgCysThrArgGlyXaaXaa9095100CCGACCTGCCAAGACTACGCCAAAATTCACAACATGGGACCGAACGGG388ProThrCysGlnAspTyrAlaLysIleNisAsnMetGlyProAsnGly105110115TGCAGACGTACGAGCAACACCTACTGGAACAAAGCCAATGCGTGTCTG436CysArgArgThrSerAsnThrTyrTrpAsnLysAlaAsnAlaCysLeu120125130AACTGAACAAGACATTATCGTCAGCTTCAGTCTGCCATCGTCTTTAAAGATGG489Asn135NNGCTCTCAAATTCTAAATTGTAAAGAGATTTCTACAGACAGAATTATTAGTTGAATTTT549TAATAAATTATATTAAAATTGT571(4)SEQIDNO4的信息(i)序列特征(A)長度135個氨基酸(B)類型氨基酸(D)拓撲構(gòu)型線型(ii)分子類型蛋白質(zhì)(iii)序列描述SEQIDNO4MetAsnTyrValIlePheValValLeuValAlaLeuTyrValIleGlu151015ValAlaLysCysThrValProSerAspCysLeuSerCysIleCysGlu202530ValGluGlyCysAspLysGluIleGlyArgCysGlyAspAspAlaGly354045SerLeuSerCysGlyProTyrGlnIleLysGluProTyrTrpIleAsp505560CysGlySerProGlyAlaGlyTyrGlnGluCysThrLysGluLysAla65707580CysSerGluThrCysValXaaXaaTyrMetAspArgTyrXaaThrArg859095CysThrArgGlyXaaXaaProThrCysGlnAspTyrAlaLysIleHis100105110AsnMetGlyProAsnGlyCysArgArgThrSerAsnThrTyrTrpAsn115120125LysAlaAsnAlaCysLeuAsn130135(5)SEQIDNO5的信息(i)序列特征(A)長度630個堿基對(B)類型核酸(C)鏈型單鏈(D)拓撲構(gòu)型線型(ii)分子類型DNA(基因組的)(iii)序列描述SEQIDNO5AGTAATGAAAATTCACCTTTCGGACAAGGATGATCATTGCAATTTATGTTTCC53MetIleIleAlaIleTyrValSer15CTAGCTCTTCTAATCGCCTCTGTGGAGGTGAATAGCCAATTCACTGAT101LeuAlaLeuLeuIleAlaSerValGluValAsnSerGlnPheThrAsp101520TCTTGCCTTCGGTGTATTTGCAAGGTGGAAGGATGTGACAGTCAAATT149SerCysLeuArgCysIleCysLysValGluGlyCysAspSerGlnIle25303540GGAAAATGTGGAATGGATGTTGGAAGCTTGAGTTGCGGACCATACCAG197GlyLysCysGlyMetAspValGlySerLeuSerCysGlyProTyrGln455055ATTAAGAAACCGTACTGGATTGATTGTGGAAAACCAGGGGGAGGTTAC245IleLysLysProTyrTrpIleAspCysGlyLysProGlyGlyGlyTyr606570GAATCATGCACAAAAAATAAAGCCTGTTCAGAGACTTGTGTGAGAGCT293GluSerCysThrLysAsnLysAlaCysSerGluThrCysValArgAla758085TACATGAAGAGGTATGGAACCTTCTGCACAGGTGGACGAACCCCAACC341TyrMetLysArgTyrGlyThrPheCysThrGlyGlyArgThrProThr9095100TGCCAGGATTATGCTAGGATTCATAACGGTGGACCACGCGGTTGCAAG389CysGlnAspTyrAlaArgIleHisAsnGlyGlyProArgGlyCysLys105110115120AGTTCTGCTACTGTTGGTTACTGGAACAAGGTACAGAAATGTTTGAGA437SerSerAlaThrValGlyTyrTrpAsnLysValGlnLysCysLeuArg125130135TGAATTCGAAATCTTTGAGTAGCNCCTGTCTTACATTTGAAAGGCCTTTTAATTCAAAAT497TATTTTGGGAATCNAATGATTTTAAACATTTATTTGAAATTATTCNGAAATAGAAACAAC557TATAAATTGCTCCAAGAATTGTATAATCATGAAGTGTTTGAAAGCTGTTTTCTGAAATAA617ACTTCCCATAAAT630(6)SEQIDNO6的信息(i)序列特征(A)長度136個氨基酸(B)類型氨基酸(D)拓撲構(gòu)型線型(ii)分子類型蛋白質(zhì)(iii)序列描述SEQIDNO6MetIlaIleAlaIleTyrValSerLeuAlaLeuLeuIleAlaSerVal151015GluValAsnSerGlnPheThrAspSerCysLeuArgCysIleCysLys202530ValGluGlyCysAspSerGlnIleGlyLysCysGlyMetAspValGly354045SerLeuSerCysGlyProTyrGlnIleLysLysProTyrTrpIleAsp505560CysGlyLysProGlyGlyGlyTyrGluSerCysThrLysAsnLysAla65707580CysSerGluThrCysValArgAlaTyrMetLysArgTyrGlyThrPhe859095CysThrGlyGlyArgThrProThrCysGlnAspTyrAlaArgIleHis100105110AsnGlyGlyProArgGlyCysLysSerSerAlaThrValGlyTyrTrp115120125AsnLysValGlnLysCysLeuArg130135(7)SEQIDNO7的信息(i)序列特征(A)長度115個氨基酸(B)類型氨基酸(D)拓撲構(gòu)型線型(ii)分子類型蛋白質(zhì)(iii)序列描述SEQIDNO7ThrValProSerAspCysLeuArgCysIleCysGln1510ValGluGlyCysAseAsnGluIleGlyArgCysGlyMetAspAlaGly152025SerLeuSerCysGlyProTyrGlnIleLysGluProTyrTrpIleAsp303540CysGlyArgProGlyGlyGlyTyrGlnGlnCysThrLysGluLysAla45505560CysSerGluTnrCysValHisAlaTyrMetAspArgTyrAlaArgArg657075CysThrGlyGlyArgGlnProThrCysGlnAspTyrAlaLysIleHis808590AsnMetGlyProAsnGlyCysGlnSerSerAsnAsnHisTyrTrpAsp95100105AsnValArgArgCysLeuGly11011權(quán)利要求1.一種清洗組合物，其含有異肽酶活性量的異肽酶。2.一種洗衣洗滌劑組合物，其包括a)0.0001-5％重量，優(yōu)選0.001-2％重量的異肽酶；和b)95-99.9999％重量的洗滌劑組合物添加劑組分。3.一種洗衣洗滌劑組合物，其包括a)0.1-80％重量，優(yōu)選1-50％重量的洗滌表面活性劑；b)0.0001-5％重量，優(yōu)選0.001-2％重量的異肽酶；和c)0.1-99.8％重量的洗滌劑組合物添加劑組分。4.一種洗衣洗滌劑組合物，其包括a)0.0001-2％重量的活性洗滌酶，其優(yōu)選選自蛋白酶、纖維素酶、脂肪酶、淀粉酶、過氧化物酶，和其混合物；b)0.0001-5％重量，優(yōu)選0.001-2％重量的異肽酶；和c)0.1-99.8％重量的洗滌劑組合物添加劑組分，其優(yōu)選選自洗滌表面活性劑、助洗劑和其混合物。5.一種粒狀洗滌劑組合物，其包括a)0.1-50％重量的漂白劑；b)1-80％重量的選自硅鋁酸鹽、硅酸鹽和其混合物的助洗劑；c)0.0001-2％重量的活性洗滌酶，其選自蛋白酶、淀粉酶、脂肪酶、纖維素酶，和其混合物；d)0.0001-5％重量，優(yōu)選0.001-2％重量的異肽酶；和e)0.1-99.8％重量的洗滌劑組合物添加劑組分。6.根據(jù)權(quán)利要求1-5任一項的洗衣洗滌劑組合物，其含有助洗劑、洗滌表面活性劑或其混合物，其中助洗劑選自硅鋁酸鹽、硅酸鹽、磷酸鹽、膦酸鹽和其混合物；并且其中表面活性劑選自烷基烷氧基化的硫酸鹽、烷基硫酸鹽、直鏈烷基苯磺酸鹽表面活性劑、陽離子表面活性劑、非離子表面活性劑、兩性表面活性劑、兩性離子表面活性劑和其混合物。7.根據(jù)權(quán)利要求1-6任一項的洗衣洗滌劑組合物，該組合物是粒狀的。8.一種洗滌織物的方法，該方法包括在洗衣機中將需要清洗的織物與含有異肽酶活性量的異肽酶的水溶液相接觸。9.一種洗滌織物的方法，該方法包括在洗衣機中將需要清洗的織物與含有根據(jù)權(quán)利要求1-7任一項的含異肽酶的組合物的水溶液相接觸。10.一種手洗織物的方法，該方法包括將需要清洗的織物浸泡在含有異肽酶活性量的異肽酶的水溶液中。全文摘要清洗組合物，優(yōu)選是洗衣洗滌劑組合物，其含有具有催化分解谷氨酰胺γ－甲酰胺和賴氨酸ε－氨基之間異肽鍵能力的異肽酶。文檔編號C11D3/38GK1239986SQ97180500公開日1999年12月29日申請日期1997年10月14日優(yōu)先權(quán)日1996年10月15日發(fā)明者P·R·格林申請人:普羅格特-甘布爾公司