專(zhuān)利名稱(chēng)：冷凍機(jī)用潤(rùn)滑油的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及用于空調(diào)、電機(jī)冷藏庫(kù)等的壓縮型冷凍機(jī)等的冷凍機(jī)用潤(rùn)滑油。更具體涉及由與1,1,1,2-四氟乙烷(以下稱(chēng)為HFC-134a)、二氟甲烷(以下稱(chēng)為HFC-32)、五氟乙烷(以下稱(chēng)為HFC-125)等氫氟烴系致冷劑(以下稱(chēng)為HFC系致冷劑)的相溶性良好的聚醚類(lèi)構(gòu)成的冷凍機(jī)用潤(rùn)滑油。
背景技術(shù)：
以往，二氯二氟甲烷(以下稱(chēng)為CFC-12)主要作為汽車(chē)空調(diào)和冷藏庫(kù)用冷凍機(jī)的致冷劑使用，此外，一氯二氟甲烷(以下稱(chēng)為HCFC-22)作為家用空調(diào)用冷凍機(jī)的致冷劑使用，但從保護(hù)臭氧層的角度考慮，開(kāi)發(fā)了代替CFC-12和HCFC-22等含氯致冷劑的HFC-134a、HFC-32、HFC-125等HFC系致冷劑。
由于HFC系致冷劑與CFC-12和CFC-22相比，其極性較高，與作為冷凍機(jī)用油的以往常用的環(huán)烷烴系礦物油和烷基苯等潤(rùn)滑油幾乎不相溶，所以，它們?cè)诶鋬鰴C(jī)的使用溫度范圍內(nèi)會(huì)分為二層。如果分為二層，則出現(xiàn)回油性變差，潤(rùn)滑油附著在熱交換器的內(nèi)壁、使熱交換性也變差，潤(rùn)滑不佳和啟動(dòng)時(shí)發(fā)泡等各種重大的缺陷。因此，以往的冷凍機(jī)用油不能在新的致冷劑氛圍中作為冷凍機(jī)用油使用。
能夠與HFC-134a等HFC系致冷劑一起使用的冷凍機(jī)用油包括聚醚系油(日本專(zhuān)利公報(bào)平4-78674號(hào)、日本專(zhuān)利公開(kāi)公報(bào)平1-259095號(hào)、日本專(zhuān)利公開(kāi)公報(bào)平2-102296號(hào)、日本專(zhuān)利公開(kāi)公報(bào)平3-109492號(hào)等)，聚酯系油(日本專(zhuān)利發(fā)表公報(bào)平3-502472號(hào)、日本專(zhuān)利發(fā)表公報(bào)平3-505602號(hào)、日本專(zhuān)利公開(kāi)公報(bào)平3-88892號(hào)、日本專(zhuān)利公開(kāi)公報(bào)平3-217494號(hào)、日本專(zhuān)利公開(kāi)公報(bào)平5-25484號(hào)、日本專(zhuān)利公開(kāi)公報(bào)5-179268號(hào)等)，碳酸酯系油(日本專(zhuān)利公開(kāi)公報(bào)平3-217495號(hào)、日本專(zhuān)利公開(kāi)公報(bào)平4-18490號(hào)、日本專(zhuān)利公開(kāi)公報(bào)平4-63893號(hào)、日本專(zhuān)利公公報(bào)平5-32588號(hào)、日本專(zhuān)利公開(kāi)公報(bào)平5-32992號(hào)、日本專(zhuān)利公開(kāi)公報(bào)平5-186784號(hào)、日本專(zhuān)利公開(kāi)公報(bào)平6-87791號(hào)等)。
本發(fā)明將解決的問(wèn)題以往提出的這些冷凍機(jī)用油與環(huán)烷烴系礦物油和烷基苯相比極性較高，所以，與HFC-134a等HFC系致冷劑的相溶性很好。但是，與以往的工作流體CFC-12/礦物油系和HCFC-22/礦物油系相比，致冷劑和冷凍機(jī)用油的極性都較高，容易含有水分。
所以，這些冷凍機(jī)用油存在以下缺陷，即在與HFC-134a等HFC系致冷劑共存下的熱穩(wěn)定性變差，使作為壓縮機(jī)馬達(dá)的線(xiàn)圈覆蓋材料的聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯等水解。特別是聚酯系油自身水解，生成羧酸，該羧酸會(huì)腐蝕金屬，引起金屬磨耗問(wèn)題。此外，還有碳酸酯系油通過(guò)水解生成了非冷凝性二氧化碳等問(wèn)題。
而且，由于壓縮機(jī)馬達(dá)內(nèi)藏于壓縮機(jī)中，所以，要求其具有良好的電絕緣性，但具備不水解這一優(yōu)點(diǎn)的聚醚系潤(rùn)滑油以往的容積電阻率為1011Ω/cm，無(wú)法認(rèn)為其具備良好的電絕緣性。
對(duì)應(yīng)于此，日本專(zhuān)利公開(kāi)公報(bào)平4-15295號(hào)、日本專(zhuān)利公開(kāi)公報(bào)平4-39394號(hào)、日本專(zhuān)利公開(kāi)公報(bào)平4-130188號(hào)、日本專(zhuān)利公開(kāi)公報(bào)平6-330062號(hào)提出了吸濕性較低、電絕緣性良好的聚醚系油。但是，這些聚醚系油不能完全滿(mǎn)足與HFC系致冷劑的相溶性、低吸濕性、高電絕緣性等特性。
本發(fā)明的目的是提供在較廣的溫度范圍內(nèi)顯現(xiàn)出與HFC系致冷劑的良好相溶性，且具備良好電絕緣性、潤(rùn)滑特性、低吸濕性、耐久性等的冷凍機(jī)用油，以及包含該油和HFC系致冷劑的冷凍機(jī)用組合物。
解決問(wèn)題的方法本發(fā)明者們著眼于沒(méi)有水解可能的聚氧烯烴二醇，對(duì)聚氧烯烴二醇油克服上述缺陷的情況進(jìn)行了認(rèn)真探討，發(fā)現(xiàn)具備特定結(jié)構(gòu)的聚氧烯烴二醇衍生物與HFC系致冷劑具有良好的相溶性，且具有1012Ω/cm以上的高容積電阻值，從而完成了本發(fā)明。
本發(fā)明為以下通式(1)表示的聚醚類(lèi)構(gòu)成的冷凍機(jī)用潤(rùn)滑油。
R1-[X-OR4]s……(1)其中，R1表示具有芳環(huán)的s價(jià)基團(tuán)，X表示平均q個(gè)-OR2-和平均r個(gè)-OR3-構(gòu)成的2價(jià)基團(tuán)，R2表示可帶有甲基或乙基的亞乙基，R3表示具有烷氧基的碳原子數(shù)為1～4的烷氧基甲基的亞乙基，R4表示碳原子數(shù)為1～10的烷基，s為1～6的整數(shù)，q為0～6,r在0.5以上，且(q+r)×s=3～80。
本發(fā)明的通式(1)表示的聚醚類(lèi)的R1為具有芳環(huán)的s價(jià)基團(tuán)。s為1～6的整數(shù)，從原料容易獲得這一角度考慮，s較好為1～2的整數(shù)。具有芳環(huán)的1價(jià)基團(tuán)包括芳基、芳烷基等。
芳基是指從芳香族烴除去直接與芳環(huán)結(jié)合的1個(gè)氫原子而獲得的殘基。包括具有苯基、聯(lián)苯基或萘基或烷基部分的基團(tuán)。芳烷基是指烷基的氫原子被芳基取代而獲得的基團(tuán)，換言之，為在亞烷基部分一端的鍵上結(jié)合芳基而獲得的基團(tuán)。
具有芳環(huán)的2～6價(jià)基團(tuán)包括除去芳基或芳烷基的1～5個(gè)氫原子而獲得的殘基或除去雙酚A、雙酚F、雙酚S等雙酚類(lèi)的羥基而獲得的殘基等。
從芳基或芳烷基除去的上述1～5個(gè)氫原子為與芳環(huán)直接結(jié)合的氫原子、與芳環(huán)直接結(jié)合的烷基部分或亞烷基部分結(jié)合的氫原子中的任一種或兩種。
較好的R1為具有芳環(huán)的1價(jià)基團(tuán)，特別是芳基，更好的是具有烷基部分的苯基或萘基。
具有烷基部分的苯基或萘基的烷基部分可以是直鏈、支鏈或環(huán)狀。較好的具有烷基部分的苯基或萘基如下所示。
甲基苯基、乙基苯基、丙基苯基、丁基苯基、戊基苯基、己基苯基、庚基苯基、辛基苯基、壬基苯基、癸基苯基、十二烷基苯基、二甲基苯基、二乙基苯基、二丙基苯基、二丁基苯基、二戊基苯基、二己基苯基、二庚基苯基、二辛基苯基、二壬基苯基、二癸基苯基、二月桂基苯基、甲基萘基、乙基萘基、二甲基萘基、二乙基萘基等。
芳烷基的亞烷基部分可以是直鏈、支鏈或環(huán)狀。較好的芳烷基如下所示。
芐基、苯基乙基、苯基丙基、苯基丁基、苯基戊基、苯基己基、苯基庚基、苯基辛基、苯基壬基、苯基癸基、苯基月桂基、甲基芐基、萘基甲基等。
從與HFC系致冷劑的相溶性考慮，這些芳基、芳烷基的碳原子數(shù)較好是在14以下，如果大于14，則與HFC-134a等HFC系致冷劑的相溶性變差，出現(xiàn)相分離。較好的芳基碳原子數(shù)為6～12，較好的芳烷基碳原子數(shù)為7～12。
通式(1)中的X為平均q個(gè)-OR2-和平均r個(gè)-OR3-構(gòu)成的2價(jià)基團(tuán)。平均q個(gè)表示1分子通式(1)表示的聚醚類(lèi)中的-OR2-合計(jì)個(gè)數(shù)除以s價(jià)基團(tuán)數(shù)的數(shù)目。同樣，平均r個(gè)則表示1分子通式(1)表示的聚醚類(lèi)中的-OR3-合計(jì)個(gè)數(shù)除以s價(jià)基團(tuán)數(shù)的數(shù)目。q為0～6,r在0.5以上，(q+r)×s為3～80。
X中的-OR2-和-OR3-，其相鄰的R1和R2、R1和R3、R2和R3、R3和R4、R2和R4如R1-[OR2-OR3-OR4]s和R1-[OR3-OR2-OR4]所示，全部以醚鍵結(jié)合。同樣地X中2個(gè)以上-OR2-相鄰時(shí)，相鄰的R2和R2以醚鍵結(jié)合。X中2個(gè)以上的-OR3-相鄰時(shí)的情況也是如此。
通式(1)中的R2為可帶有甲基或乙基的亞乙基。即亞乙基、帶有甲基的亞乙基或帶有乙基的亞乙基。重復(fù)單位的-OR2-包括氧乙烯基[-OCH2CH2-]、氧丙烯基[-OCH2CH2(CH3)-]、氧-1,2-丁烯基。1分子中的-OR2-可以是選自氧乙烯基、氧丙烯基和氧-1,2-丁烯基中的1種，也可以包含2種以上。這里的氧-1,2-丁烯基是指[-OCH2CH(C2H5)-]、[-OCH(CH3)CH(CH3)-]或[-OCH2C(CH3)2-]。
重復(fù)單位的-OR2-必須具備氧丙烯基，這是從粘度特性和容積電阻率方面考慮的。為聚醚時(shí)，在提高容積電阻率方面，氧-1,2-丁烯基的含有率高于氧乙烯基、氧丙烯基時(shí)更有效。但是，由于與HFC系致冷劑的相溶性隨著氧-1,2-丁烯基含量的增大而降低，所以，氧-1,2-丁烯基的含量占1分子中-OR2-合計(jì)重量的70重量％以下為好。
氧乙烯基和氧丙烯基分別由環(huán)氧乙烷和環(huán)氧丙烷開(kāi)環(huán)而得。氧-1,2-丁烯基則由1,2-環(huán)氧丁烷、2,3-環(huán)氧丁烷或異環(huán)氧丁烷開(kāi)環(huán)而得。1分子中的氧-1,2-丁烯基可僅由上述同一環(huán)氧丁烷獲得，也可由上述2種以上環(huán)氧丁烷獲得。
通式(1)中的R3為具有烷氧基的碳原子數(shù)為1～4的烷氧基甲基的亞乙基。重復(fù)單位-OR3-包括氧(甲氧基甲基)亞乙基、氧(乙氧基甲基)亞乙基、氧(丙氧基甲基)亞乙基、氧(丁氧基甲基)亞乙基，可以從中擇一，也可以選擇2種以上。為2種以上時(shí)，它們的結(jié)合可以是特定的也可以是隨機(jī)的。這里-OR3-如果用通式表示就是[-OCH2CH(CH2OCnH2n+1)-,n為1～4的整數(shù)]。
從與HFC系致冷劑的相溶性和粘度特性考慮，重復(fù)單位的-OR3-較好的是包含氧(甲氧基甲基)亞乙基或氧(乙氧基甲基)亞乙基。而且，從提高容積電阻率考慮，氧(丁氧基甲基)亞乙基的含有率高于氧(甲氧基甲基)亞乙基時(shí)更有效。但是，由于與HFC系致冷劑的相溶性隨著氧(丁氧基甲基)亞乙基的含有率的增大而降低，所以，氧(丁氧基甲基)亞乙基的含量占1分子中-OR3-的合計(jì)重量的70重量％以下為好。
氧(烷氧基甲基)亞乙基由甲基縮水甘油醚、乙基縮水甘油醚、丙基縮水甘油醚、丁基縮水甘油醚等烷基縮水甘油醚開(kāi)環(huán)而得。1分子中的氧(烷氧基甲基)亞乙基可僅由上述同一烷基縮水甘油醚獲得，也可由上述2種以上烷基縮水甘油醚獲得。為2種以上時(shí)，它們的結(jié)合可以是特定的也可以是隨機(jī)的。
通式(1)的X中的-OR2-和-OR3-的結(jié)合可以是特定的也可以是隨機(jī)的。
通式(1)的R4為碳原子數(shù)為1～10的烷基。碳原子數(shù)為1～10的烷基可以是直鏈、支鏈或環(huán)狀中的任一種。烷基的具體例子包括甲基、乙基、正丙基、異丙基、丁基、戊基、己基、庚基、辛基、壬基、癸基、環(huán)戊基、環(huán)己基等。從與HFC系致冷劑的相溶性考慮，R4較好是碳原子數(shù)為1～4的烷基。
通式(1)中的s為1～6的整數(shù)，s大于2時(shí)，1分子中的多個(gè)X可以相同也可以不相同。q為0～6,r在0.5以上，(q+r)×s為3～80。q為0表示1分子通式(1)表示的聚醚中不存在-OR2-。
從動(dòng)力粘度考慮，(q+r)×s的值如果超過(guò)80，則不能充分達(dá)到本發(fā)明的目的。較好的(q+r)×s值為3～40，更好的(q+r)×s值為3～15。從溶解性考慮，q較好為0～5,q更好為1～4。從動(dòng)力粘度考慮，r較好為0.5～10，r更好為1～7。
本發(fā)明所用的通式(1)表示的聚醚類(lèi)可通過(guò)各種方法合成。例如，聚醚類(lèi)含有-OR2-時(shí)，可通過(guò)以下方法合成。
例如，在通式R1(OH)s(式中R1為具有芳環(huán)的s價(jià)基團(tuán)，s為1～6的整數(shù))表示的化合物中添加環(huán)氧烷和烷基縮水甘油醚，所得的聚醚類(lèi)用堿醇鹽化后，使其與烷基一鹵化物反應(yīng)而成醚的方法。上述烷基一鹵化物包括碳原子數(shù)為1～10的烷基氯化物、溴化物或碘化物等。
通過(guò)在上述通式R1(OH)s表示的化合物中同時(shí)添加環(huán)氧烷和烷基縮水甘油醚，獲得了隨機(jī)結(jié)合的-OR2-和-OR3-。如果分開(kāi)添加環(huán)氧烷和烷基縮水甘油醚，則可獲得特定結(jié)合的-OR2-和-OR3-。
本發(fā)明的聚醚類(lèi)在100℃時(shí)的動(dòng)力粘度較好為1～100cSt，更好為2～30cSt。在40℃時(shí)的動(dòng)力粘度較好為1～10000cSt，更好為5～1000cSt。40℃時(shí)特別好的動(dòng)力粘度為5～500cSt。此外，與HFC系致冷劑在低溫時(shí)的二層分離溫度在0℃以下，更好的是在-10℃以下。
在不破壞與HFC系致冷劑的相溶性的范圍內(nèi)，還可在本發(fā)明的冷凍機(jī)用潤(rùn)滑油中混合礦物油、聚α烯烴油、烷基苯油、聚醇酯油、本發(fā)明的聚醚油以外的聚醚油、全氟聚醚油、氟化硅油、磷酸酯油、酒石酸酯油等。混合的比例對(duì)應(yīng)于100重量份本發(fā)明的冷凍機(jī)用潤(rùn)滑油較好為1～300重量份，更好為10～100重量份。
本發(fā)明還提供了包含HFC系致冷劑和上述冷凍機(jī)用潤(rùn)滑油的冷凍機(jī)用組合物。對(duì)本發(fā)明的冷凍機(jī)用組合物中的潤(rùn)滑油和致冷劑的比例沒(méi)有特別的限定。
如有需要，還可在本發(fā)明的潤(rùn)滑油中添加以往的油劑中的各種添加劑，如耐負(fù)荷添加劑、酸吸收劑、防氧化劑、金屬惰性劑、極壓添加劑、提高粘度指數(shù)的試劑等。
作為上述酸吸收劑，可添加具有環(huán)氧基的化合物、原酸酯、乙縮醛、碳二亞胺等。而且，還可添加亞磷酸三芳基酯、磷酸三芳基酯、亞磷酸三烷基酯、磷酸三烷基酯、烷基二硫代磷酸鋅、芳基二硫代磷酸鋅、二硫代亞磷酸鉬、二硫代氨基甲酸鉬等防磨耗劑，甘油醚等提高粘度指數(shù)的試劑。此外，為了提高熱穩(wěn)定性，還可添加具有收集游離基能力的酚類(lèi)化合物和芳香族胺類(lèi)化合物。
本發(fā)明的冷凍機(jī)用組合物中的各種HFC系致冷劑可1種單獨(dú)使用，也可數(shù)種混合使用。本發(fā)明所用的HFC系致冷劑可選自HFC-32、HFC-125、HFC-134a、1,1,1-三氟乙烷(以下稱(chēng)為HFC-143a)、1,1-二氟乙烷和1,1,2,2-四氟乙烷等中的1種或2種以上的混合物。
作為混合物，特別好的是HFC-32、HFC-125和HFC-134a的混合物，HFC-125、HFC-134a和HFC-143a的混合物，HFC-125和HFC-143a的混合物或HFC-32和HFC-125的混合物。
實(shí)施例例1～8為各種聚醚的合成例。例9～13和例19～23為實(shí)施例。例14～18和例24～28為比較例。通過(guò)以下方法對(duì)實(shí)施例和比較例的冷凍機(jī)用油的性能進(jìn)行評(píng)估。其中的“份”是指“重量份”。
以JIS-K2283為基準(zhǔn)測(cè)定“動(dòng)力粘度”。在玻璃管中填入試樣油和3種混合致冷劑[HFC-32/HFC-125/HFC-134a=23/25/52(重量比)]或2種混合致冷劑[HFC-32/HFC-125=50/50(重量比)]，使試樣油占全部體積2cc的10體積％，混合后密封。將該玻璃管放入恒溫槽中，在-30～+30℃測(cè)定試樣油和致冷劑的相溶性。以JIS-C2101(電絕緣油試驗(yàn))為基準(zhǔn)測(cè)定“容積電阻率”。
將150份對(duì)叔丁基苯酚和2.5份氫氧化鉀投入反應(yīng)器，于80℃攪拌30分鐘混合后升溫至120℃，在減壓下脫水3小時(shí)。脫水后，將溫度保持在110℃同時(shí)向反應(yīng)器中添加178份環(huán)氧丙烷(以下稱(chēng)為PO)，歷時(shí)2小時(shí)。隨著PO的添加使反應(yīng)器的內(nèi)壓上升至最高的3個(gè)大氣壓左右，但隨著反應(yīng)的進(jìn)行內(nèi)壓逐漸降低。停止添加PO后，熟化2小時(shí)，確認(rèn)內(nèi)壓保持一定后，繼續(xù)向反應(yīng)器中添加308份甲基縮水甘油醚，歷時(shí)2小時(shí)。由于內(nèi)壓在添加前后幾乎沒(méi)有變化，所以，在停止添加后反應(yīng)繼續(xù)進(jìn)行3小時(shí)，然后在減壓下于120℃脫氣2小時(shí)。
反應(yīng)器恢復(fù)常壓后，一邊攪拌一邊向反應(yīng)器中添加與鉀等當(dāng)量的無(wú)機(jī)酸，中和，再添加2份作為吸收劑的合成鎂。升溫至120℃，攪拌30分鐘后，減壓脫水3小時(shí)，接著加壓過(guò)濾，獲得710份羥基值為88.5mgKOH/g、40℃時(shí)的動(dòng)力粘度為108cSt的原料聚氧烯烴二醇。
將646份原料聚氧烯烴二醇和84.1份氫氧化鉀投入反應(yīng)器中，于80℃攪拌30分鐘混合后，升溫至120℃，減壓下脫水3小時(shí)。脫水后，用氮置換3次，充分除去反應(yīng)器內(nèi)的氧后，將溫度保持在70℃向反應(yīng)器中添加65.7份氯甲烷，歷時(shí)5小時(shí)。隨著氯甲烷的添加反應(yīng)器的內(nèi)壓上升，但隨著反應(yīng)的進(jìn)行內(nèi)壓又降低。停止添加氯甲烷后，熟化5小時(shí)，確認(rèn)內(nèi)壓保持一定后，減壓下于120℃脫氣1小時(shí)。
反應(yīng)器恢復(fù)常壓后，一邊攪拌一邊在反應(yīng)器中添加400份水，于80℃攪拌后除去水層，在殘留的油層中添加磷酸26份中和，再添加6.5份作為吸收劑的合成鎂。于120℃攪拌30分鐘后，減壓脫水3小時(shí)，再進(jìn)行加壓過(guò)濾，獲得40℃時(shí)的動(dòng)力粘度為62.7cSt的聚醚。
所得聚醚的羥基值為1.44mgKOH/g，確認(rèn)原料聚氧烯烴二醇的98.7％轉(zhuǎn)化為末端甲基化的聚氧烯烴二醇。
按照例1的操作合成各種聚醚，此外，例3和4中，添加按照規(guī)定量混合的PO和1,2-環(huán)氧丁烷的混合物來(lái)代替PO。所得化合物的結(jié)構(gòu)如表1所示。
除了引發(fā)劑使用的是苯酚，添加按照重量比為50/20/30的PO/甲基縮水甘油醚/丁基縮水甘油醚的混合物來(lái)代替PO，添加氯乙烷來(lái)代替氯甲烷之外，其他操作與例1相同，獲得聚醚。所得化合物的結(jié)構(gòu)如表1所示。
按照例1的操作合成通式(1)中R1為脂肪族烴基或R3為H的聚醚。所得化合物的結(jié)構(gòu)如表1所示。
按照例1的操作合成通式(1)中r為0的聚醚。所得化合物的結(jié)構(gòu)如表1所示。
測(cè)定例1～8所得的各聚醚(按照順序分別對(duì)應(yīng)于例9～16)、日本San石油制造的環(huán)烷烴系礦物油Suniso 4GS(以下略稱(chēng)為S油，對(duì)應(yīng)于例17)及異辛酸和季戊四醇形成的四酯(以下略稱(chēng)為E油，對(duì)應(yīng)于例18)的動(dòng)力粘度和容積電阻率，其結(jié)果如表2所示。
此外，測(cè)定上述各試樣與HFC-32/HFC-125/HFC-134a=23/25/52(重量％)3種混合致冷劑及HFC-32/HFC-125=50/50(重量％)2種混合致冷劑在-30～+30℃時(shí)的相溶性。其結(jié)果也列于表2。
為了測(cè)定水存在時(shí)的熱穩(wěn)定性，分別對(duì)例1～8所得的聚醚(按照順序分別對(duì)應(yīng)于19～26)、S油(對(duì)應(yīng)于例27)及E油(對(duì)應(yīng)于例28)進(jìn)行密封管試驗(yàn)。
即，在內(nèi)容量為300ml的不銹鋼制高壓鍋中裝入70g冷凍機(jī)用油、70g與例9所用相同的3種混合致冷劑，再加入鐵、銅、鋁金屬片各一片，密封后于175℃加熱14天。
試驗(yàn)結(jié)束后，減壓脫氣，除去混合致冷劑、氣體成分和水分，觀察各試樣的外觀并測(cè)定酸值。其結(jié)果如表3所示。以JIS-K2580為基準(zhǔn)測(cè)定外觀。
表1中，R2的碳原子數(shù)一欄中的[C3∶C4=1∶2]表示氧丙烯基和氧-1,2-丁烯基的摩爾比為1∶2,[C3∶C4=1∶1]表示氧丙烯基和氧-1,2-丁烯基的摩爾比為1∶1。R3的結(jié)構(gòu)一欄中的[甲氧基甲基亞乙基∶丁氧基甲基亞乙基=1∶1]表示兩者的摩爾比為1∶1。表1

C4H9C6H4-丁基苯基，C8H17C6H4-辛基苯基、C6H5-苯基、CH3-甲基、C2H5-乙基、-CH2CH(CH2OCH3)-甲氧基甲基乙基、-CH2CH(CH2OC4H9)-丁氧基甲基乙基、*-CH2CH(CH2OCH3)-∶-CH2CH(CH2OC4H9)-=1∶1表2

表3

發(fā)明的效果由于本發(fā)明的聚醚類(lèi)是與HFC系致冷劑的相溶性良好、分子內(nèi)不具有酯鍵這樣會(huì)水解的鍵的化合物，所以，它對(duì)水解的穩(wěn)定性較高、且具有較高的容積電阻率，是一種可代替氟利昂致冷劑使用的良好的冷凍機(jī)用油。
權(quán)利要求
1．一種冷凍機(jī)用潤(rùn)滑油，其特征在于，由以下通式(1)表示R1-[X-OR4]s……(1)其中，R1為具有芳環(huán)的s價(jià)基團(tuán)，X為平均q個(gè)-OR2-和平均r個(gè)-OR3-構(gòu)成的2價(jià)基團(tuán)，R2為可帶有甲基或乙基的亞乙基，R3為具有烷氧基的碳原子數(shù)為1～4的烷氧基甲基的亞乙基，R4為碳原子數(shù)為1～10的烷基，s為1～6的整數(shù)，q為0～6,r在0.5以上，且(q+r)×s=3～80。
2．如權(quán)利要求1所述的冷凍機(jī)用潤(rùn)滑油，通式(1)中的R1為除去1～5個(gè)芳基的氫原子后的殘基、除去1～5個(gè)芳烷基的氫原子后的殘基、芳基或芳烷基。
3．如權(quán)利要求1所述的冷凍機(jī)用潤(rùn)滑油，通式(1)中的-OR2-為氧丙烯基。
4．如權(quán)利要求1所述的冷凍機(jī)用潤(rùn)滑油，通式(1)中的-OR3-為甲氧基甲基亞乙基。
5．如權(quán)利要求1所述的冷凍機(jī)用潤(rùn)滑油，通式(1)中的R4為碳原子數(shù)為1～4的烷基。
6．如權(quán)利要求1所述的冷凍機(jī)用潤(rùn)滑油，為聚醚類(lèi)，其在40℃時(shí)的動(dòng)力粘度為5～1000cSt。
7．一種冷凍機(jī)用組合物，其特征在于，包含權(quán)利要求1～6的任一項(xiàng)所述的冷凍機(jī)用潤(rùn)滑油和氫氟烴系致冷劑。
8．如權(quán)利要求7所述的冷凍機(jī)用組合物，其中的氫氟烴系致冷劑為選自二氟甲烷、五氟乙烷、1,1,1,2-四氟乙烷、1,1,1-三氟乙烷、1,1-二氟乙烷和1,1,2,2-四氟乙烷中的1種或2種以上的混合物。
9．如權(quán)利要求7所述的冷凍機(jī)用組合物，其中的氫氟烴系致冷劑為二氟甲烷、五氟乙烷及1,1,1,2-四氟乙烷的混合物，五氟乙烷、1,1,1,2-四氟乙烷及1,1,1-三氟乙烷的混合物，五氟乙烷及1,1,1-三氟乙烷的混合物或二氟甲烷及五氟乙烷的混合物。
全文摘要
本發(fā)明涉及以下通式(1)表示的聚醚構(gòu)成的冷凍機(jī)用潤(rùn)滑油,它與HFC系致冷劑的相溶性良好、對(duì)水解的穩(wěn)定性較高,且具有較高的容積電阻率。R
文檔編號(hào)C10M105/18GK1217739SQ98800159
公開(kāi)日1999年5月26日 申請(qǐng)日期1998年2月17日 優(yōu)先權(quán)日1997年2月20日
發(fā)明者鹽治源市郎, 福田博樹(shù), 大塚嚴(yán)弘 申請(qǐng)人:旭硝子株式會(huì)社