專利名稱：洗滌劑組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種包括硫酸鹽陰離子表面活性劑和增溶劑的粒狀洗滌劑組合物。本發(fā)明也涉及包括硫酸鹽陰離子表面活性劑和增溶劑的洗滌劑顆粒物。本發(fā)明也涉及增溶劑在包括硫酸鹽陰離子表面活性劑以及與水接觸就形成一種粘性混合物的洗滌劑組合物中降低這種混合物粘度的用途。
背景技術(shù)：
洗滌劑消費(fèi)者總是希望具有更好的清潔性能并且能經(jīng)濟(jì)地使用的改良的洗滌劑。因此洗滌劑生產(chǎn)商面臨在改善其洗滌劑的同時(shí)不會招致由于使用更貴的成分或生產(chǎn)方法而引起的生產(chǎn)費(fèi)用上升的挑戰(zhàn)。
現(xiàn)已發(fā)現(xiàn)洗滌劑產(chǎn)品消費(fèi)者、特別是衣物和餐具洗滌劑的消費(fèi)者所遇到的一個(gè)主要問題是在分散器、分散裝置或甚至在洗衣(餐具)機(jī)中殘?jiān)虿蝗苄越Y(jié)塊物的形成、特別是凝膠殘?jiān)男纬?。這是不希望出現(xiàn)的，因?yàn)檫@些殘?jiān)蚰z難以從所述機(jī)器中去除并且使機(jī)器呈現(xiàn)出不潔的外觀。此外，殘?jiān)?、不溶性團(tuán)塊或凝膠的形成導(dǎo)致了洗滌劑產(chǎn)品的不經(jīng)濟(jì)使用洗滌劑產(chǎn)品不完全釋放到洗滌水中可導(dǎo)致較差的洗滌效果，除非消費(fèi)者額外增加洗滌劑用量。這造成了產(chǎn)品低效或不經(jīng)濟(jì)地使用而不為消費(fèi)者所喜歡。
因此，由必要改善洗滌劑組合物的釋放。已經(jīng)提出的一種解決該問題的方法是提高洗滌劑的溶解度。這導(dǎo)致洗滌劑組成和配制方法的變化。但是，即使是快速溶解的洗滌劑也具有與水接觸后即粘合在一起形成凝膠或不溶性團(tuán)塊的傾向。盡管更快的溶解能導(dǎo)致不溶產(chǎn)物與水接觸時(shí)間的減少，但這并不足以解決這個(gè)問題。洗滌劑釋放效果仍然差。洗滌劑向待洗物釋放效果差的問題也可通過改善洗滌劑的分散性來解決。
本申請人已經(jīng)發(fā)現(xiàn)當(dāng)在粒狀洗滌劑組合物中使用硫酸鹽陰離子表面活性劑(它可部分或大部分溶于水)時(shí)，這個(gè)問題更加明顯。當(dāng)硫酸鹽陰離子表面活性劑以干燥顆粒物存在時(shí)，這個(gè)問題甚至更加嚴(yán)重。相信凝膠形成可能由與水接觸時(shí)可能有助于凝膠形成而不是完全溶于水的硫酸鹽陰離子表面活性劑引發(fā)。其然后可能防止了洗滌劑的其它組分釋放到洗滌水中。還有，相信當(dāng)硫酸鹽陰離子表面活性劑以干燥顆粒物存在時(shí)，凝膠形成增加，因?yàn)樗龈稍镱w粒物是吸濕性的。隨后所述凝膠難以分散，導(dǎo)致在機(jī)器、特別是在分散器或裝置中出現(xiàn)殘?jiān)筒蝗苄詧F(tuán)塊。
本申請人已經(jīng)發(fā)現(xiàn)凝膠形成和分散差的問題可通過將一種增溶劑混入到所述洗滌劑組合物中來解決或改善。
一般來說，在本領(lǐng)域已知增溶劑是具有增加微溶化合物的溶解度性質(zhì)的化合物。先前已有增溶劑在洗滌劑特別是在液態(tài)洗滌劑中各種用途的描述。WO 95/30730描述了作為用作液態(tài)洗滌劑中相穩(wěn)定助劑的增溶劑。US 3926827描述了作為可保持氧氣氣泡的組分的增溶劑，賦予洗滌劑更大的體積。GB 1591516描述了增溶劑作為獲得自由流動洗滌劑混合物的加工助劑。但是，增溶劑在包括硫酸鹽陰離子表面活性劑的粒狀洗滌劑組合物中以獲得改善的洗滌劑組合物分散性的用途仍未被本領(lǐng)域人員所知。
在本發(fā)明中，相信所述增溶劑降低了通過存在于所述洗滌劑組合物或洗滌劑顆粒物中的硫酸鹽表面活性劑與水接觸時(shí)形成的凝膠的粘度。通過減少在機(jī)器中不溶團(tuán)塊或凝膠或殘?jiān)男纬?，這改善了洗滌劑組合物在洗滌水中的分散性。在洗衣(餐具)機(jī)中特別是在分散器或分散裝置中洗滌劑團(tuán)塊、殘?jiān)蚰z的減少導(dǎo)致洗衣機(jī)具有更潔凈的外表以及洗滌劑組合物具有更高效和低耗的性能。
在本說明書中所引用的所有文獻(xiàn)，其相關(guān)部分均通過引用并入本文。
本發(fā)明簡述本發(fā)明提供了一種洗滌劑組合物，它包含占所述組合物重量的0.01-95％的硫酸鹽陰離子表面活性劑和占所述組合物重量的0.01-60％的增溶劑，依此0.0-1.8％(重量)的增溶劑(基于所述組合物的總重量)可存在于一種含增溶劑附聚物中。在本發(fā)明的一種優(yōu)選的實(shí)施方案中，硫酸鹽陰離子表面活性劑和增溶劑兩者均存在于相同的洗滌劑顆粒中。本發(fā)明也提供了一種洗滌劑顆粒，它包含占所述組合物重量0.01-60％的硫酸鹽陰離子表面活性劑和占所述顆粒重量0.01-45％的增溶劑。
本發(fā)明也通過在包括含有硫酸鹽陰離子表面活性劑的表面活性劑組分(所述表面活性劑組分一與水接觸就形成一種粘性混合物)的洗滌劑組合物中使用降低所述混合物粘度的增溶劑來提供改善的洗滌劑組合物的分散性。
本發(fā)明的詳細(xì)說明硫酸鹽陰離子表面活性劑本發(fā)明的硫酸鹽陰離子表面活性劑在所述洗滌劑組合物中占其重量的0.01-95％、優(yōu)選占0.5-45％、更優(yōu)選占1-30％、最優(yōu)選占3-20％。
當(dāng)存在于包含增溶劑的洗滌劑顆粒、優(yōu)選噴霧干燥的顆粒中時(shí)，所述硫酸鹽陰離子表面活性劑優(yōu)選占所述顆粒重量的0.01-60％、更優(yōu)選占0.3-30％、最優(yōu)選占1-20％。
此中所用的硫酸鹽陰離子表面活性劑是指線性和分支的伯和仲烷基硫酸鹽、烷基醚硫酸鹽、脂肪油酰甘油硫酸鹽、烷基酚環(huán)氧乙烷醚硫酸鹽、C5-C17?；?N-(C1-C4烷基)和-N-(C1-C2羥烷基)葡糖胺硫酸鹽和烷基多糖的硫酸鹽諸如烷基聚葡糖苷的硫酸鹽(此中被描述為非離子非硫酸化的化合物)。
烷基硫酸鹽表面活性劑最優(yōu)選選自線性和分支的伯C10-C18烷基硫酸鹽、更優(yōu)選C11-C15支鏈烷基硫酸鹽和C12-C14直鏈烷基硫酸鹽。
一種高度優(yōu)選的硫酸鹽表面活性劑是通過將源于牛脂或椰子油的C8-C18醇硫酸化產(chǎn)生的鈉或鉀的硫酸鹽。也高度優(yōu)選的是將源于棕櫚酸或硬脂酸的C16-C18醇硫酸化產(chǎn)生的鈉或鉀的硫酸鹽。
硫酸鹽陰離子表面活性劑的陽離子可以是氫、銨或醇胺，但優(yōu)選鈉或鉀。
硫酸鹽陰離子表面活性劑與增溶劑的比率優(yōu)選為100∶1到1∶2、更優(yōu)選為50∶1到1∶1，最優(yōu)選為20∶1到2∶1。
增溶劑按照本發(fā)明，一種增溶劑存在于包含所述硫酸鹽陰離子表面活性劑的所述洗滌劑組合物或顆粒物中，或用于包括含硫酸鹽陰離子表面活性劑和任選另外的此中所述的表面活性劑的表面活性劑組分的洗滌劑組合物中。
如上所述，包含于所述洗滌劑組合物或顆粒物中的硫酸鹽陰離子表面活性劑(包含于表面活性劑組分中)一旦與水接觸就形成一種粘性混合物。所述增溶劑被用于降低所述混合物的粘度。因此，此中所用的術(shù)語增溶劑是指能降低包括水和硫酸鹽陰離子表面活性劑的混合物的粘度的為本領(lǐng)域人員已知的任何增溶劑。
在所述洗滌劑組合物中增溶劑的水平為0.01-60％、更優(yōu)選0.1-30％、再更優(yōu)選0.3-10％、最優(yōu)選0.5-5％，從而0.0-1.8％(重量)的組合物是含增溶劑的附聚物。
所述增溶劑在顆粒物(優(yōu)選噴霧干燥的顆粒物)中的水平為所述顆粒物重量的0.01-60％、優(yōu)選為0.1-25％、更優(yōu)選為0.4-15％，最優(yōu)選為0.5-5％。
優(yōu)選僅高至1.8％的增溶劑、更優(yōu)選高至1.0％、最優(yōu)選0％的增溶劑包含于附聚物中，因?yàn)橐呀?jīng)發(fā)現(xiàn)這種水平的附聚增溶劑更適用于本發(fā)明。
任何在本領(lǐng)域已知的增溶劑均可用于本發(fā)明。在這種增溶劑中可提及的有短鏈(C1-C4)烷-芳基磺酸鹽。
本發(fā)明此中應(yīng)理解為包括磺酸。但是，因?yàn)楸景l(fā)明的洗滌劑組合物或顆粒物的pH一般在堿性范圍內(nèi)，當(dāng)水(即使是少量的水)在顆粒物或包括顆粒物的組合物的制備時(shí)存在時(shí)，所述增溶劑組分主要以離子化鹽的形式存在。換句話說，盡管所述增溶劑可以以酸的形式加入到組合物中，它可能以鹽的衍生物的形式出現(xiàn)。
可用于本發(fā)明的水溶性鹽包括磺酸的堿金屬、堿土金屬、烷基胺和銨鹽。優(yōu)選的鹽是磺酸鈉、磺酸鉀和磺酸一乙醇胺和其混合物。
具體地說，甲苯磺酸鹽、枯烯磺酸鹽、二甲苯磺酸鹽可用于本發(fā)明。最優(yōu)選的是甲苯磺酸鈉，優(yōu)選為甲苯單磺酸鈉。
增溶劑的使用本發(fā)明的增溶劑被用于包括含一種硫酸鹽陰離子表面活性劑的表面活性劑組分的洗滌劑組合物中，以便降低表面活性劑組分與水接觸時(shí)的粘度。優(yōu)選當(dāng)增溶劑用于在20℃下的25％(重量)水溶液中具有至少15000厘泊(cP)的第一粘度A(通過如下文所述的表面活性劑粘度試驗(yàn)方法測定)的表面活性劑組分時(shí)，具有比第一粘度A低25％的第二粘度B。
所述表面活性劑組分包含硫酸鹽陰離子表面活性劑和任選一種或多種選自如本文所述的表面活性劑。
表面活性劑粘度試驗(yàn)在所述表面活性劑粘度試驗(yàn)中，(測定了)包括所有以各自在所述洗滌劑組合物中的重量比率存在于所述洗滌劑組合物中的表面活性劑和包括一種硫酸鹽陰離子表面活性劑的表面活性劑組分的粘度。
首先，如下測定包括硫酸鹽陰離子表面活性劑的表面活性劑組分在水中的粘度A將10克包括硫酸鹽陰離子表面活性劑的表面活性劑組分與30克包括0.5克NaSO4和0.5克NaCO3的去離子水在20℃下混合。將得到的漿體放置30秒鐘。通過Brookfield數(shù)字粘度計(jì)(DVII型)測定漿體的粘度，所述粘度計(jì)配有一套不同直徑的測量軸(spindle)并且具有調(diào)速鈕。選擇速度12、測量軸3。將測量軸降到漿體中直到規(guī)定的軸刻度并讓其平衡10秒鐘。然后讀出以厘泊(cP，1cP＝0.01泊＝10-3Nsm2)為單位的粘度A。
本發(fā)明優(yōu)選所述包括硫酸鹽陰離子表面活性劑的表面活性劑組分具有至少15000厘泊的粘度A。
然后，如下測量包括硫酸鹽陰離子表面活性劑和增溶劑的以上表面活性劑組分在水中的粘度B將10克包括硫酸鹽陰離子表面活性劑和x克增溶劑的表面活性劑組分與30克包括0.5克NaSO4和0.5克NaCO3的去離子水在20℃下混合。將得到的漿體放置30秒鐘。通過選擇速度12、測量軸3的Brookfield數(shù)字粘度計(jì)(DVII型)測定漿體的粘度。將測量軸降到漿體中直到規(guī)定的軸刻度并讓其平衡10秒鐘。然后讀出以厘泊(cP)為單位的粘度B。
比較粘度A和B，然后用下式測定粘度的下降率

對于本發(fā)明來說，增溶劑和其量優(yōu)選為使粘度的下降率為至少10％，最優(yōu)選至少25％。
磺酸鹽陰離子表面活性劑一種本發(fā)明的洗滌劑組合物或顆粒物的高度優(yōu)選成分是磺酸鹽陰離子表面活性劑。
在所述洗滌劑組合物中磺酸鹽陰離子表面活性劑的水平為所述組合物重量的0.01-30％、優(yōu)選為0.5-20％、更優(yōu)選為1-16％、最優(yōu)選為5-12％。
在所述顆粒物中磺酸鹽陰離子表面活性劑的水平為所述顆粒物重量的0.01-25％、優(yōu)選為0.5-20％、更優(yōu)選為3-16％、最優(yōu)選為5-15％。
適用于此中的磺酸鹽陰離子表面活性劑包括C5-C20線性或分支烷基苯磺酸鹽、磺酸烷基酯鹽、C6-C22伯或仲烷基磺酸鹽、C6-C24烯烴磺酸鹽、磺化多元羧酸、烷基甘油磺酸鹽的鹽(或任選酸)，優(yōu)選來自源于牛脂或椰子油的醇、脂肪酰甘油磺酸鹽、脂肪油酰甘油磺酸鹽和其任意混合物。
所述磺酸鹽陰離子表面活性劑的陽離子可以為氫、銨或醇胺，但是優(yōu)選鈉或鉀。
一種高度優(yōu)選的磺酸鹽陰離子表面活性劑是C10-C18、優(yōu)選C10-C16、更優(yōu)選C11-C13分支或更優(yōu)選線性烷基苯磺酸的鈉鹽或鉀鹽。
洗滌劑顆粒在一種本發(fā)明優(yōu)選的實(shí)施方案中，所述硫酸鹽陰離子表面活性劑和增溶劑兩者均包含于洗滌劑組合物顆粒中。所述洗滌劑組合物可基本上由這種顆粒組成或者可包括本發(fā)明的顆粒物與具有不同化學(xué)組成的另外的顆粒物的混合物。優(yōu)選本發(fā)明的顆粒物占所述洗滌劑組合物重量的5-85％、更優(yōu)選占10-70％、最優(yōu)選占30-60％。
本發(fā)明的顆粒物包含上述的硫酸鹽陰離子表面活性劑和增溶劑并優(yōu)選磺酸鹽陰離子表面活性劑。
本發(fā)明的顆粒物通過一種包括干燥步驟的方法制成。所述干燥步驟生產(chǎn)出了最終的干燥顆粒物，其一般具有低于6％(重量)、優(yōu)選低于1％(重量)、更優(yōu)選低于0.55％(重量)、甚至更優(yōu)選低于0.25％(重量)的游離水分含量。
此中所用的游離水分含量通過將5克基礎(chǔ)洗滌劑顆粒物樣品置于陪替氏培養(yǎng)皿中并在50℃(122°F)對流爐中放置2小時(shí)后測定由于水分蒸發(fā)的重量損失來測量。
一般來說，本發(fā)明的顆粒物按照一種將包含硫酸鹽陰離子表面活性劑和增溶劑的漿體或淤漿或攪和機(jī)混合物形成顆粒物并按照本領(lǐng)域人員已知的技術(shù)干燥的方法中制成。一種優(yōu)選的方法是噴霧干燥。
制備所述顆粒物的一種優(yōu)選方法包括制備通常稱為漿體或淤漿或攪和機(jī)混合物的包括最終顆粒物的各組分的水溶液分散體。為節(jié)約能源和提高干燥設(shè)備的通量，所述攪和機(jī)混合物通常包含盡可能高的固體物含量例如40-80％，其余如20-60％則為水。可使用更多的水，但是那樣的話就會增加能耗、降低塔通量、得到的產(chǎn)物可能較粘并其流動性較差并經(jīng)常需要低密度基料，并且會得不到最終的洗滌劑組合物顆粒。
盡管可使用其它干燥方法諸如鼓式干燥、盤狀干燥、流化床干燥、膜干燥等，但是最優(yōu)選的方法是噴霧干燥，其中攪和機(jī)混合物在升高壓力(通常3-50kg/cm2，優(yōu)選20-40kg/cm2)下通過一個(gè)或多個(gè)噴霧嘴噴霧進(jìn)入干燥塔中，通過這樣干燥空氣將得到的攪和機(jī)混合物的細(xì)滴干燥成球狀顆粒。也可使用其它設(shè)計(jì)的類似的霧化器代替噴霧嘴。優(yōu)選的噴霧塔設(shè)計(jì)是逆流形式的，塔的高度通常為5到25米，輸入的熱氣體通常為200-400℃下的油或天然氣的燃燒氣體產(chǎn)物，出口氣的溫度通常為50-90℃。也可使用達(dá)到相當(dāng)于進(jìn)口和出口氣體溫度的順流塔設(shè)計(jì)。
選擇產(chǎn)生攪和機(jī)混合物細(xì)滴的噴嘴尺寸從而使其形成優(yōu)選為0.1-3.0毫米粒徑的顆粒物。最好，當(dāng)顆粒物從噴霧塔中移出時(shí)，基本上全部顆粒物的粒徑均在此范圍內(nèi)，但是，也可通過過篩篩除非規(guī)定粒徑顆粒，也可將非規(guī)定粒徑顆粒的粒徑降低到所需粒徑范圍或者可將其在噴霧塔中循環(huán)或者隨后循環(huán)到攪和機(jī)中。
當(dāng)在最終顆粒物中存在磺酸鹽陰離子表面活性劑時(shí)，所述磺酸鹽陰離子表面活性劑可與增溶劑和硫酸鹽陰離子表面活性劑一起包含于攪和機(jī)混合物中。
對于干燥過程、特別是對于噴霧干燥過程來說，攪和機(jī)混合物基本上沒有非離子表面活性劑和/或陽離子軟化劑或陽離子表面活性劑可能是有益的。因此，本發(fā)明的顆粒物優(yōu)選基本上沒有非離子表面活性劑和/或陽離子軟化劑或陽離子表面活性劑。
在基本上無磷酸鹽顆粒物中存在硫酸鹽陰離子表面活性劑和所述增溶劑對本發(fā)明來說可能是特別有用的。
在完成干燥并且獲得所需尺寸范圍的顆粒物后，可任選將另外的洗滌劑組分加入到所述顆粒物中，優(yōu)選通過將熔融組分(它可以是濃的水溶液，但是優(yōu)選無水)在一傾斜的鼓中噴霧到轉(zhuǎn)動的基料顆粒表面上，如此顆粒物從上面的進(jìn)料端前進(jìn)到出料端。
所述顆粒物也可通過本領(lǐng)域人員已知的方法導(dǎo)入到洗滌劑組合物中。優(yōu)選所述顆粒物被干燥加入到其它洗滌劑成分中。
其它成分本發(fā)明的洗滌劑組合物或顆粒物也可包括其它成分或組分。這些其它成分的確切性質(zhì)和混入水平將取決于最終組合物的物理形式和其所用的洗滌操作的確切性質(zhì)。
本發(fā)明的洗滌劑組合物優(yōu)選包含一種或多種選自其它的表面活性劑、漂白劑、漂白活性劑、酸源、助劑、有機(jī)聚合物、酶、抑泡劑、鈣皂分散劑、污垢懸浮體和抗再沉積劑和腐蝕抑制劑的其它洗滌劑組分。
所述顆粒物優(yōu)選包括作為其它成分的一種或多種助劑，優(yōu)選鋁硅酸鹽和/或有機(jī)多元羧酸聚合物、堿源或其混合物。最好所述顆粒物基本不含非離子和/或陽離子表面活性劑。
1975年12月30日授權(quán)的Laughlin和Heuring的美國專利3929678提供了其它陰離子、非離子、兩性和兩性離子類型的表面活性劑和這些表面活性劑的種類中典型的清單。“表面活性劑和洗滌劑”(Schwartz、Perry和Berch編的第I卷和第II卷)提供了其它例子。1981年3月31日授權(quán)的Murphy的美國專利4259217提供了適用的陽離子表面活性劑的清單。
其它陰離子表面活性劑按照本發(fā)明的洗滌劑組合物或顆粒物可包含一種或多種其它的陰離子表面活性劑?；旧先魏斡糜谙礈煊猛镜年庪x子表面活性劑均可包含于所述洗滌劑組合物或任選在所述顆粒物中。它們可包括烷基乙氧基硫酸鹽、羧酸鹽和肌氨酸鹽表面活性劑的鹽(包括例如鈉、鉀、銨和取代銨鹽諸如一、二和三乙醇銨鹽)。
其它陰離子表面活性劑包括羥乙磺酸鹽諸如?；u乙磺酸鹽、N-?；；撬猁}、甲基氨基乙磺酸鹽的脂肪酸酰胺、烷基琥珀酸鹽和磺基琥珀酸鹽、磺基琥珀酸鹽的單酯(特別是飽和和不飽和C12-C18單酯)和磺基琥珀酸鹽的二酯(特別是飽和和不飽和C6-C14二酯)、N-酰基肌氨酸鹽。樹脂酸和氫化樹脂酸也適用，諸如松香、氫化松香和存在于或得自牛脂油的樹脂酸和氫化樹脂酸。
在所述洗滌劑組合物中陰離子表面活性劑的水平優(yōu)選為4-60％、更優(yōu)選6-30％、最優(yōu)選10-20％(重量)。
烷基乙氧基硫酸鹽表面活性劑烷基乙氧基硫酸鹽優(yōu)選選自每摩爾用0.5-20摩爾環(huán)氧乙烷乙氧基化的C10-C18烷基硫酸鹽。更優(yōu)選，所述烷基乙氧基硫酸鹽表面活性劑是每摩爾用0.5-7、優(yōu)選1-5摩爾環(huán)氧乙烷乙氧基化的C11-C18、最優(yōu)選C11-C15烷基硫酸鹽。
陰離子羧酸鹽表面活性劑適用的陰離子羧酸鹽表面活性劑包括烷基乙氧基羧酸鹽、烷基多乙氧基多元羧酸鹽表面活性劑和肥皂(‘烷基羧基化物’)、特別是如此中所述的仲皂(secondary soap)。
適用的烷基乙氧基羧酸鹽包括具有式RO(CH2CH2O)xCH2COO-M+的烷基乙氧基羧酸鹽，式中R為C6-C18烷基，x為0到10，其乙氧基化物分布的結(jié)果是x為0的物質(zhì)的量(按重量計(jì))少于20％，M為一個(gè)陽離子。適用的烷基多乙氧基多元羧酸鹽表面活性劑包括具有式RO-(CHR1-CHR2-O)-R3的烷基多乙氧基多元羧酸鹽表面活性劑，其中R為C6-C18烷基、x為1到25、R1和R2選自氫、甲酸基、琥珀酸基、羥基琥珀酸基和其混合物，R3選自氫、取代或未取代的具有1到8個(gè)碳原子的烴和其混合物。
適用的肥皂表面活性劑包括含有一個(gè)與仲碳相連的羧基單位的仲皂表面活性劑。優(yōu)選的用于此中的仲皂表面活性劑是選自2-甲基-1-十一酸、2-乙基-1-癸酸、2-丙基-1-壬酸、2-丁基-1-辛酸和2-戊基-1-庚酸的水溶性鹽的水溶性成員。某些肥皂也可作為抑泡劑包括其中。
堿金屬肌氨酸鹽表面活性劑其它適用的陰離子表面活性劑是式R-CON(R1)CH2COOM的堿金屬肌氨酸鹽，其中R為C5-C17線性或分支的烷基或鏈烯基，R1為C1-C4烷基，M為一個(gè)堿金屬離子。優(yōu)選的例子有其鈉鹽形式的肉豆蔻基和油?；谆“彼猁}。
陽離子表面活性劑可用于本發(fā)明的洗滌劑組合物中的另一類優(yōu)選的表面活性劑是一種或多種陽離子表面活性劑。適用的陽離子表面活性劑包括季銨表面活性劑，其選自單C6-C16、優(yōu)選C6-C10N-烷基或鏈烯基銨表面活性劑，其中保留的N位被甲基、羥乙基或羥丙基取代。另一種優(yōu)選的陽離子表面活性劑是季銨醇的C6-C18烷基或鏈烯基酯諸如季膽堿酯。
在包括所述顆粒物的洗滌劑組合物中，陽離子表面活性劑的水平優(yōu)選為所述組合物重量的0.2-20％、更優(yōu)選為0.5-15％、甚至更優(yōu)選為1-10％、最優(yōu)選為1-5％。
非離子表面活性劑本發(fā)明的洗滌劑組合物可包含非離子表面活性劑。優(yōu)選所述顆粒物并不包含非離子表面活性劑。所述非離子表面活性劑可噴在所述顆粒物上。此中基本上可使用任何非離子表面活性劑。
在包括所述顆粒物的洗滌劑組合物中，非離子表面活性劑的水平優(yōu)選為所述組合物重量的1-30％、更優(yōu)選為2-25％、甚至更優(yōu)選為3-15％、最優(yōu)選為4-12％。
烷氧基化非離子表面活性劑基本上任何烷氧基化非離子表面活性劑均適用此中。優(yōu)選乙氧基化和丙氧基化非離子表面活性劑。
優(yōu)選的烷氧基化表面活性劑可選自烷基酚的非離子縮合物、非離子乙氧基化醇、非離子乙氧基化/丙氧基化脂肪醇、非離子乙氧基化物/丙氧基化物與丙二醇的縮合物和非離子乙氧基化物與環(huán)氧丙烷/乙二胺加合物的縮合產(chǎn)物。
非離子烷氧基化醇表面活性劑脂族醇與1到25摩爾烯化氧、特別是環(huán)氧乙烷和/或環(huán)氧丙烷的縮合產(chǎn)物適用于此中。脂族醇的烷基鏈可以是直鏈或支鏈、伯或仲并一般包含6到22個(gè)碳原子。特別優(yōu)選的是具有含8到20個(gè)碳原子的烷基的醇與每摩爾醇2到10摩爾環(huán)氧乙烷的縮合產(chǎn)物。
非離子多羥基脂肪酸酰胺表面活性劑適用于此中的多羥基脂肪酸酰胺是那些具有結(jié)構(gòu)式R2CONR1Z的多羥基脂肪酸酰胺，其中R1是H、C1-C4烴基、2-羥乙基、2-羥丙基、乙氧基、丙氧基或其混合物，優(yōu)選C1-C4烷基，更優(yōu)選C1-C2烷基，最優(yōu)選C1烷基(即甲基)；R2是C5-C31烴基，優(yōu)選直鏈C5-C19烷基或鏈烯基，更優(yōu)選直鏈C9-C17烷基或鏈烯基，最優(yōu)選直鏈C11-C17烷基或鏈烯基或其混合物；Z是具有一線性烴基鏈的多羥基烴基(至少3個(gè)羥基直接與所述烴基鏈相連)或一種其烷氧基化(優(yōu)選乙氧基化或丙氧基化)衍生物。Z優(yōu)選得自在還原胺化反應(yīng)中的一種還原糖；更優(yōu)選Z為縮水甘油基(glycityl)。
非離子脂肪酸酰胺表面活性劑適用的脂肪酸酰胺表面活性劑包括具有式R6CON(R7)2的表面活性劑，其中R6為含7-21、優(yōu)選9-17個(gè)碳原子的烷基，每個(gè)R7選自氫、C1-C4烷基、C1-C4羥烷基和-(C2H2O)xH，其中x的范圍為1到3。
非離子烷基多糖表面活性劑適用于此中的烷基多糖公開于1986年1月21日授權(quán)的Llenado的美國專利4565647中，具有一個(gè)含6到30個(gè)碳原子的疏水基團(tuán)和一種多糖如聚糖苷，親水基團(tuán)含1.3到10個(gè)糖單位。
優(yōu)選的烷基聚糖苷具有式R2O(CnH2nO)t(糖基)x
其中R2選自烷基、烷基苯基、羥烷基、羥烷基苯基和其混合物，其中所述烷基包含10到18個(gè)碳原子；n為2或3；t為0到10，x為1.3到8。所述糖基優(yōu)選源于葡萄糖。
兩性表面活性劑在所述洗滌劑組合物或所述顆粒物中使用的任選兩性表面活性劑包括胺氧化物表面活性劑和烷基兩性羧酸。
適用的胺氧化物包括具有式R3(OR4)xN0(R5)2的化合物，其中R3選自烷基、羥烷基、酰胺基丙基和烷基苯基或其含8到26個(gè)碳原子的混合物；R4為含2到3個(gè)碳原子的亞烷基或羥基亞烷基或其混合物；x為0-5，優(yōu)選0-3；各個(gè)R5為含1到3個(gè)碳原子的烷基或羥烷基或含1到3個(gè)環(huán)氧乙烷基的聚環(huán)氧乙烷基。優(yōu)選的是C10-C18烷基氧化二甲胺和C10-C18酰胺基烷基氧化二甲胺。
一種適用的烷基兩性二羧酸的例子是新澤西Dayton的Miranol，Inc.生產(chǎn)的MiranolTMC2M Conc.。
兩性離子表面活性劑兩性離子表面活性劑可任選加入到所述洗滌劑組合物中。這些表面活性劑可泛稱為仲胺和叔胺的衍生物、雜環(huán)仲胺和叔胺的衍生物或季銨的衍生物、季鏻或叔锍化合物。甜菜堿和磺基甜菜堿是此中所用的兩性離子表面活性劑的例子。
適用的甜菜堿是具有式R(R’)2N+R2COO-的化合物，其中R為C6-C18烴基，各R1一般為C1-C3烷基，R2為C1-C5烴基。優(yōu)選的甜菜堿是C12-18二甲氨基己酸鹽和C10-18酰胺基丙烷(或乙烷)二甲基(或二乙基)甜菜堿。配位甜菜堿表面活性劑也適合于此中的用途。
水溶性助劑化合物本發(fā)明的洗滌劑組合物可包含水溶性助劑化合物，一般其在所述洗滌劑組合物中的水平為所述組合物重量的1-80％、優(yōu)選為10-70％、最優(yōu)選為20-60％。
適用的水溶性助劑化合物包括水溶性單體多元羧酸鹽或其酸形式、均聚或共聚多元羧酸或其鹽(其中所述多元羧酸包括至少兩個(gè)相互通過不多于兩個(gè)碳原子分隔的羧酸基)、硼酸鹽、磷酸鹽和其混合物。
盡管因?yàn)橘M(fèi)用和性能方面的原因而一般優(yōu)選單體多元羧酸鹽，但是所述羧酸鹽或多元羧酸鹽助劑可以是單體形式或者低聚形式。
適用的含一個(gè)羧基的羧酸鹽包括乳酸、乙醇酸和其醚衍生物的水溶性鹽。含兩個(gè)羧基的多元羧酸鹽包括琥珀酸、丙二酸、(乙二氧)二乙酸、馬來酸、二甘醇酸、酒石酸、丙醇二酸和富馬酸的水溶性鹽以及醚羧酸鹽和亞硫?；人猁}。含三個(gè)羧基的多元羧酸鹽具體包括水溶性檸檬酸鹽、烏頭酸鹽(aconitrate)和檸康酸鹽以及琥珀酸鹽衍生物諸如英國專利1379241中所述的羧甲氧基琥珀酸鹽、英國專利1389732中所述的lactoxy琥珀酸鹽和荷蘭專利申請7205873中所述的氨基琥珀酸鹽、和氧化聚合羧酸鹽物質(zhì)諸如英國專利1387447中所述的2-氧雜-1，1，3-丙烷三羧酸鹽。
含四個(gè)羧基的多元羧酸包括英國專利1261829中公開的氧代二琥珀酸鹽、1，1，2，2-乙烷四羧酸鹽、1，1，3，3-丙烷四羧酸鹽和1，1，2，3-丙烷四羧酸鹽。含磺基取代基的多元羧酸鹽包括英國專利1398421和1398422以及美國專利3936448中公開的磺基琥珀酸鹽衍生物和英國專利1439000中所述的磺化熱解的檸檬酸鹽。優(yōu)選的多元羧酸鹽是每分子含至多三個(gè)羧基的羥基羧酸鹽特別是檸檬酸鹽。
硼酸鹽助劑以及在洗滌劑存貯或洗滌條件下能產(chǎn)生硼酸鹽的含形成硼酸鹽物質(zhì)的助劑可用作此中的水溶性助劑。
適用的水溶性磷酸鹽助劑的例子有堿金屬的三聚磷酸鹽、焦磷酸鈉、焦磷酸鉀和焦磷酸銨、正磷酸鈉和正磷酸鉀、聚偏/磷酸鈉(其中聚合度約為6到21)和植酸的鹽。
部分可溶解或不溶性助劑化合物本發(fā)明的洗滌劑組合物和/或顆粒物可包含部分可溶或不溶性助劑化合物，其存在水平一般為所述洗滌劑組合物重量的1-80％、優(yōu)選為10-70％、最優(yōu)選為20-60％。
在所述顆粒物中，部分可溶或不溶性助劑化合物的存在水平優(yōu)選為所述顆粒物重量的5-85％、優(yōu)選為15-60％、最優(yōu)選為20-50％。
基本上水不溶性助劑的例子包括硅鋁酸鈉。
適用的硅鋁酸鹽沸石具有晶胞式Naz[(AlO2)z(SiO2)y].xH2O，其中z和y至少為6；z與y的摩爾比率為1.0到0.5，x至少為5并優(yōu)選為7.5到276，更優(yōu)選為10到264。所述硅鋁酸鹽物質(zhì)為水合形式并且優(yōu)選為含10-28％、更優(yōu)選含18-22％結(jié)合水的結(jié)晶。
所述硅鋁酸鹽沸石可以是天然材料，但是優(yōu)選為合成材料。合成結(jié)晶硅鋁酸鹽離子交換材料可以以沸石A、沸石B、沸石P、沸石X、沸石HS和其混合物的名稱購置。沸石A具有式Na12[(AlO2)12(SiO2)12].xH2O其中x為20到30，特別是27。沸石X具有式Na86[(AlO2)86(SiO2)106].276H2O。
優(yōu)選本發(fā)明的顆粒物并不包含結(jié)晶層狀硅酸鹽。但是，優(yōu)選用于洗滌劑組合物中的結(jié)晶層狀硅酸鹽具有通式NaMSixO2x+1.yH2O其中M為鈉或氫，x為1.9到4的一個(gè)數(shù)，y是0到20的一個(gè)數(shù)。這種類型的結(jié)晶層狀硅酸鈉公開于EP-A-0164514中，其制備方法公開于DE-A-3417649和DE-A-3742043中。這里，在上面的通式中的x具有2、3或4的值并優(yōu)選為2。最優(yōu)選的材料是可以以NaSKS-6的品名購自Hoechst AG的6-Na2Si2O5。
過氧化氫合物漂白劑所述洗滌劑組合物和/或洗滌劑顆粒物的一種優(yōu)選的另外組分是過氧化氫合物漂白劑，諸如金屬過硼酸鹽、金屬過碳酸鹽、特別是鈉鹽。過硼酸鹽可以為一水合或四水合。過碳酸鈉具有式2Na2CO3.3H2O2，并可作為結(jié)晶固體物購置。
過一過硫酸鉀、過一過硫酸鈉(sodium per)是用于本發(fā)明的洗滌劑組合物的另一類任選的無機(jī)過氧化氫合物鹽。
有機(jī)過酸漂白體系洗滌劑組合物和/或顆粒物的一種優(yōu)選特征是有機(jī)過酸漂白體系。在一種優(yōu)選的實(shí)施方案中，所述漂白體系包含過氧化氫源和有機(jī)過酸漂白劑前體化合物。有機(jī)過酸的制備通過所述前體與過氧化氫源就地反應(yīng)來進(jìn)行。優(yōu)選的過氧化氫源包括無機(jī)過氧化氫合物漂白劑諸如本發(fā)明公開的過硼酸鹽漂白劑。在另一種優(yōu)選的實(shí)施方案中，預(yù)制的有機(jī)過酸被直接混入到所述組合物中。含結(jié)合有預(yù)制有機(jī)過酸的過氧化氫源和有機(jī)過酸前體的混合物的組合物也在計(jì)劃之中。
過酸漂白劑前體過酸漂白劑前體是在形成過酸的全水(perhydrolysis)解反應(yīng)中與過氧化氫反應(yīng)的化合物。一般過酸漂白劑前體可由下式表示

式中L為一個(gè)離去基團(tuán)，X基本可以是任何使全水解反應(yīng)中產(chǎn)生的過酸的結(jié)構(gòu)為

的官能度?；烊氲剿鱿礈靹┙M合物中的過酸漂白劑前體化合物的水平優(yōu)選為所述洗滌劑組合物重量的0.5-20％、更優(yōu)選為1-15％、最優(yōu)選為1.5-10％。
適用的過酸漂白劑前體化合物一般包含一種或多種N-或O-?；鶊F(tuán)，所述前體可選自寬范圍的類型。適合的類型包括酸酐、酯、酰亞胺、內(nèi)酰胺和咪唑和肟的酰化衍生物。在這些類型中的有用物質(zhì)的例子公開于GB-A-1586789中。適用的酯公開于GB-A-836988、864798、1147871、2143231和EP-A-0170386中。
離去基團(tuán)所述離去基團(tuán)(后文稱為L基團(tuán))必須對于在最佳時(shí)段(即洗滌周期)內(nèi)發(fā)生的全水解反應(yīng)具有足夠的活性。但是，如果L太活潑，這種活化劑將難以穩(wěn)定地用于漂白組合物中。
優(yōu)選的L基團(tuán)選自

和其混合物，其中R1為烷基、芳基或含1到14個(gè)碳原子的烷芳基，R3是含1到8個(gè)碳原子的烷基鏈，R4是H或R3，Y是H或加溶基。R1、R3和R4的任一個(gè)均可基本上被任何官能基取代，所述官能基包括例如烷基、羥基、烷氧基、鹵素、胺、亞硝?；?、酰胺和銨或烷基銨基。
優(yōu)選的加溶基團(tuán)有-SO3-M+、-CO2-M+、-SO4-M+、-N+(R3)4X-和O＜--N(R3)3并最優(yōu)選-SO3-M+和-CO2-M+，其中R3是含1到4個(gè)碳原子的烷基鏈，M是提供漂白活性劑溶解性的陽離子，X為提供漂白活性劑溶解性的陰離子。優(yōu)選M為堿金屬、銨或取代銨陽離子，最優(yōu)選鈉和鉀，X是鹵根、氫氧根、甲基硫酸根或乙酸根陰離子。
烷基過羧酸漂白劑前體烷基過羧酸漂白劑前體在全水解反應(yīng)中形成過羧酸。優(yōu)選的這種類型的前體在全水解反應(yīng)中提供過乙酸。
優(yōu)選的酰亞胺類型的烷基過羧酸前體化合物包括N，N，N1，N1-四乙?；瘉喭槎?其中所述亞烷基包含1到6個(gè)碳原子)，特別是那些所述亞烷基包含1、2和6個(gè)碳原子的那些化合物。特別優(yōu)選四乙?；叶?TAED)。所述TAED優(yōu)選不存在于本發(fā)明的集聚顆粒物中，但優(yōu)選存在于包括所述顆粒物的洗滌劑組合物中。
其它優(yōu)選的烷基過羧酸前體包括3，5，5-三甲基己酰氧基苯磺酸鈉(異NOBS)、壬酰氧基苯磺酸鈉(NOBS)、乙酰氧基苯磺酸鈉(ABS)和五乙酰基葡萄糖。
酰胺取代的烷基過酸前體此中酰胺取代的烷基過酸前體化合物是穩(wěn)定的，它包括具有下列通式的化合物

其中R1是1到14個(gè)碳原子的烷基，R2是含1到14個(gè)碳原子的亞烷基，R5是H或含1到10個(gè)碳原子的烷基，L基本上可以是任何離去基團(tuán)。這種類型的酰胺取代的漂白活性劑化合物描述于EP-A-0170386中。
過苯甲酸前體過苯甲酸前體化合物在全水解反應(yīng)中提供了過苯甲酸。適合的O-酰化過苯甲酸前體化合物包括取代和未取代苯甲酰氧基苯磺酸鹽和山梨醇、葡萄糖和所有糖類用苯甲?；瘎┑谋郊柞；漠a(chǎn)物和那些酰亞胺類型的化合物，包括N-苯甲?；牾啺贰⑺谋郊柞；叶泛蚇-苯甲酰基取代的脲。適用的咪唑類型過苯甲酸前體包括N-苯甲酰基咪唑和N-苯甲?；讲⑦溥?。其它有用的含N-?；鶊F(tuán)過苯甲酸前體包括N-苯甲酰基吡咯烷酮、二苯甲酰基?；撬岷捅郊柞；构劝彼帷?br> 陽離子過酸前體在全水解反應(yīng)中陽離子過酸前體化合物產(chǎn)生陽離子過酸。
一般來說，陽離子過酸前體通過用正電荷官能基諸如銨或烷基銨基(優(yōu)選乙銨基或甲銨基)取代適合的過酸前體化合物的過酸部分來形成。陽離子過酸前體一般作為與一種適合的陰離子諸如鹵根離子的鹽的形式存在于固態(tài)洗滌劑組合物中。
被這樣陽離子取代的過酸前體化合物可以是過苯甲酸或其取代衍生物、如上文所述的前體化合物。或者，所述過酸前體化合物可以是如上文所述的烷基過羧酸前體化合物或酰胺取代的烷基過酸前體。
陽離子過酸前體描述于美國專利4904406；4751015；4988451；4397757；5269962；5127852；5093022；5106528；英國專利1382594；EP 475512；458396和284292；以及JP 87-318332中。
優(yōu)選的陽離子過酸前體的例子描述于英國專利申請9407944.9和美國專利申請08/298903、08/298650、08/298904和08/298906中。
適用的陽離子過酸前體包括任何銨或烷基銨取代的烷基或苯甲酰氧基苯磺酸鹽、N-酰化己內(nèi)酰胺和單苯甲?；囊阴；咸烟潜郊柞；^氧化物。優(yōu)選的N-?；簝?nèi)酰胺類的陽離子過酸前體包括三烷基銨亞甲基苯甲?；簝?nèi)酰胺和三烷基銨亞甲基烷基己內(nèi)酰胺。
苯并噁嗪有機(jī)過酸前體同樣適用的還有公開于例如EP-A-332294和EP-A-482807中的苯并噁嗪型的前體化合物，特別是具有下式的那些化合物

其中R1為H、烷基、烷芳基、芳基或芳烷基。
預(yù)制的有機(jī)過酸除了有機(jī)過酸漂白劑前體化合物外，或者作為有機(jī)過酸漂白劑前體化合物的替代物，所述有機(jī)過酸漂白體系可包含一種預(yù)制的有機(jī)過酸，其水平一般為所述組合物重量的1-15％、更優(yōu)選1-10％。
一種優(yōu)選類型的有機(jī)過酸化合物是下面通式的酰胺取代的化合物

其中R1為1到14個(gè)碳原子的烷基、芳基或烷芳基，R2為含1到14個(gè)碳原子的亞烷基、亞芳基和亞烷芳基，R5為H或1到10個(gè)碳原子的烷基、芳基或烷芳基。這種類型的酰胺取代的有機(jī)過酸化合物描述于EP-A-0170386中。
其它有機(jī)過酸包括二酰基和四?；^氧化物，特別是二過氧十二雙酸、二過氧十四烷雙酸和二過氧十六烷雙酸。一和二過壬二酸、一和二過巴西基酸和N-鄰苯二甲酰氨基過氧己酸也適用于此中。
酸源酸源或酸性源可存在于所述洗滌劑組合物或顆粒物中。當(dāng)包含于洗滌劑組合物或顆粒物中時(shí)，優(yōu)選存在能與所述酸源反應(yīng)產(chǎn)生氣體的堿源。
在所述洗滌劑組合物中酸源的水平優(yōu)選為0.5-10％、更優(yōu)選為1-7％、最優(yōu)選為2-5％(重量)。
所述酸性源優(yōu)選為可改善存貯穩(wěn)定性的非吸濕性物質(zhì)。但是，一水合酸也可在此中使用。優(yōu)選有機(jī)酸和其衍生物。所述酸優(yōu)選為水溶性酸。適用的酸包括檸檬酸、戊二酸、琥珀酸或己二酸、磷酸一鈉、硫酸氫鈉、硼酸、或其鹽或酯。特別優(yōu)選的是檸檬酸。
漂白催化劑所述組合物任選包括含過渡金屬的漂白催化劑。一種適用類型的漂白催化劑是一種催化劑體系，它包括一種具有確定漂白催化活性的重金屬陽離子諸如銅、鐵或錳陽離子，幾乎沒有或完全沒有漂白催化活性的輔助金屬陽離子諸如鋅或鋁陽離子，和一種對于催化和輔助金屬陽離子具有明確穩(wěn)定性常數(shù)的多價(jià)螯合劑，特別是乙二胺四乙酸、乙二胺四(亞甲基膦酸)和其水溶性鹽。這種催化劑公開于美國專利4430243中。
其它類型的漂白催化劑包括美國專利5246621和5244594中公開的錳基配合物。優(yōu)選的這些催化劑的例子包括MnIV2(μ-O)3(1，4，7-三甲基-1，4，7-三氮雜環(huán)壬烷)2-(PF6)2、MIII2(μ-O)1(μ-OAc)2(1，4，7-三甲基-1，4，7-三氮雜環(huán)壬烷)2-(ClO4)2、MnIV4(μ-O)6(1，4，7-三氮雜環(huán)壬烷)4-(ClO4)2、MnIIIMnIV4(μ-O)1(μ-OAc)2(1，4，7-三甲基-1，4，7-三氮雜環(huán)壬烷)2-(ClO4)3和其混合物。其它描述于歐洲專利申請公布號549272中。其它適用于此中的配位體包括1，5，9-三甲基-1，5，9-三氮雜環(huán)十二烷、2-甲基-1，4，7-三氮雜環(huán)壬烷、2-甲基-1，4，7-三氮雜環(huán)壬烷、1，2，4，7-四甲基-1，4，7-三氮雜環(huán)壬烷和其混合物。
適用的漂白催化劑的例子參見美國專利4246612和5227084。也可參見描述了單核錳(IV)配合物諸如Mn(1，4，7-三甲基-1，4，7-三氮雜環(huán)壬烷)(OCH3)3-(PF6)的美國專利5194416。還有另外一種類型的如在美國專利5114606中公開的漂白催化劑是錳(III)和/或(IV)與具有至少三個(gè)相鄰C-OH基的非羧酸鹽多羥基化合物的配位體的水溶性配合物。其它例子包括與四-N-配位基和雙-N-配位基配位體配合的雙核Mn，包括N4MnIII(μ-O)2(MnIVN4)+和[Bipy2MnIII(μ-O)2MnIVbipy2]-(ClO4)3。
其它適用的漂白催化劑公開于例如歐洲專利申請?zhí)?08131(鈷配合物催化劑)、歐洲專利申請公布號384503和306089(金屬卟啉催化劑)、US4728455(錳/多齒配位體催化劑)、US4711748和歐洲專利申請公布號224952(吸附在硅鋁酸鹽上的錳催化劑)、US4601845(具有錳和鋅或鎂鹽的硅鋁酸鹽載體)、US4626373(錳/配位體催化劑)、US4119557(三價(jià)鐵配合物催化劑)、德國專利說明書2054019(鈷螯合劑催化劑)、加拿大專利866191(含過渡金屬鹽類)、US4430243(具錳陽離子和非催化金屬陽離子的螯合劑)和US4728455(葡糖酸錳催化劑)中。
重金屬離子多價(jià)螯合劑本發(fā)明的洗滌劑組合物和/或顆粒物優(yōu)選包含作為任選組分的重金屬離子多價(jià)螯合劑。這里的重金屬離子多價(jià)螯合劑是指用于螯合重金屬離子的組分。這些組分也可具有螯合鈣和鎂的能力，但是最好它們顯示出結(jié)合重金屬離子諸如鐵、錳和銅的選擇性。
重金屬離子多價(jià)螯合劑的存在水平一般為所述組合物重量的0.005-20％、優(yōu)選為0.1-10％、更優(yōu)選為0.25-7.5％、最優(yōu)選為0.5-5％。
適合用于此中的重金屬離子多價(jià)螯合劑包括有機(jī)膦酸鹽諸如氨基亞烷基聚(亞烷基膦酸鹽)、堿金屬乙烷1-羥基二膦酸鹽和次氮基三亞甲基膦酸鹽。
在上述物質(zhì)中優(yōu)選的是二亞乙基三胺五(亞甲基膦酸鹽)、乙二胺三(亞甲基膦酸鹽)、六亞甲基二胺四(亞甲基膦酸鹽)和羥基亞乙基1，1-二膦酸鹽。
其它適用在此中的重金屬離子多價(jià)螯合劑包括次氮基三乙酸和多氨基羧酸諸如乙二胺四乙酸、亞乙基三胺五乙酸、乙二胺二琥珀酸、乙二胺二戊二酸、2-羥基丙二胺二琥珀酸或其鹽。特別優(yōu)選的是乙二胺-N，N’-二琥珀酸(EDDS)或其堿金屬、堿土金屬、銨或取代銨鹽，或其混合物。
其它適用于此中的重金屬離子多價(jià)螯合劑是亞氨基二乙酸衍生物，諸如在EP-A-317542和EP-A-399133中所述的2-羥乙基二乙酸或甘油基亞氨基二乙酸。在EP-A-516102中所述的亞氨基二乙酸-N-2-羥丙基磺酸和天冬氨酸N-羧甲基-N-2-羥丙基-3-磺酸多價(jià)螯合劑也適用于此中。在EP-A-509382中所述的β-丙氨酸-N，N’-二乙酸、天冬氨酸-N，N’-二乙酸、天冬氨酸-N-單乙酸和亞氨基二琥珀酸多價(jià)螯合劑也是適用的。
EP-A-476257描述了適合的氨基基的多價(jià)螯合劑。EP-A-510331描述了源于膠原蛋白、角蛋白或酪蛋白的適用的多價(jià)螯合劑。EP-A-528859描述了一種適用的烷基亞氨基二乙酸多價(jià)螯合劑。吡啶二羧酸和2-膦?；⊥?1，2，4-三羧酸也是適用的。甘氨酰胺-N，N’-二琥珀酸(GADS)、乙二胺-N，N’-二戊二酸(EDDG)和2-羥基丙二胺-N，N’-二琥珀酸(HPDDS)也是適用的。
酶另一種優(yōu)選的可用于所述洗滌劑組合物或任選顆粒物中的組分是一種或多種附加的酶。任選所述酶或其一部分可存在于本發(fā)明的附聚或擠壓的顆粒物中。
優(yōu)選的附加酶材料包括常規(guī)加入洗滌劑組合物中的可購置的脂酶、角質(zhì)酶、淀粉酶、中性和堿性蛋白酶、酯酶、纖維素酶、果膠酶、乳糖酶和過氧化物酶。適用的酶可參見美國專利3519570和3533139中的討論。
優(yōu)選的商品化蛋白酶包括Novo Industries A/S(丹麥)以商品名Alcalase、Savinase、Primase、Durazym和Esperase出售的蛋白酶，Gist-Brodades以Maxatase、Maxacal和Maxapem的商品名出售的蛋白酶，Genencor Intemational出售的蛋白酶和Solvay Enzymes以商品名Opticlean和Optimase出售的蛋白酶?？杉尤氚凑毡景l(fā)明的組合物中的蛋白酶的量為所述組合物重量的0.0001-4％活性酶。
優(yōu)選的淀粉酶包括例如從一種B.licheniformis的特定菌株獲得的α-淀粉酶，其更詳細(xì)地描述于GB-1269839(Novo)中。優(yōu)選的商品化的淀粉酶包括例如Gist-Brocades以商品名Rapidase出售的淀粉酶和Novo Industries A/S以商品名Termamyl和BAN出售的淀粉酶?？杉尤氚凑毡景l(fā)明的組合物中的淀粉酶的量為所述組合物重量的0.0001-2％活性酶。
在所述組合物中可存在占組合物重量0.0001-2％、優(yōu)選0.001-1％、最優(yōu)選0.001-0.5％的活性脂解酶。
脂酶可從真菌或細(xì)菌源獲得，例如從產(chǎn)脂酶菌株Humicola sp.、Thermomyces sp.或Pseudomonas sp(包括Pseudomonaspseudoalcaligenes或pseudomas fluorescens)產(chǎn)生的脂酶。來自化學(xué)或遺傳學(xué)變異的這些菌株的突變株的脂酶也可用于此中。一種優(yōu)選的脂酶得自Pseudomonas pseudoalcaligenes，其描述于特許歐洲專利EP-B-0218272中。
另一種此中優(yōu)選的脂酶如歐洲專利申請EP-A-0258068所述通過克隆來自Humicola lanuginosa的基因并在作為宿主的Aspergillusoryza中表達(dá)所述基因來獲得，其可購自丹麥Bagsvaerd的NovoIndustri A/S，商品名為Lipolase。這種脂酶也描述于1989年3月7日授權(quán)的Huge-Jensen等人的美國專利4810414中。
有機(jī)聚合化合物有機(jī)聚合化合物是按照本發(fā)明的洗滌劑組合物和/或顆粒物的優(yōu)選添加劑并且優(yōu)選作為任何粒狀組分的組分存在，其中它們可用于將粒狀組分粘合到一起。這里的有機(jī)聚合化合物是指基本上通常在洗滌劑組合物中用作分散劑和抗再沉積劑和污垢懸浮劑的任何聚合有機(jī)化合物，包括此中稱為粘土絮凝劑的高分子量有機(jī)聚合化合物。
有機(jī)聚合化合物一般以占所述組合物重量0.1-30％、優(yōu)選0.5-15％、最優(yōu)選1-10％的水平混入到本發(fā)明的洗滌劑組合物中。
有機(jī)聚合化合物的例子包括水溶性有機(jī)均聚或共聚多元羧酸或其鹽，其中所述多元羧酸包括至少兩個(gè)通過不多于兩個(gè)碳原子相互隔離的羧基。后一類型的聚合物公開于GB-A-1596756中。這種鹽的例子有分子量為2000-5000的聚丙烯酸鹽和其與馬來酸酐的共聚物諸如具有20000-100000、特別是40000-80000的分子量的共聚物。
在此多氨基化合物是適用的，包括源于天冬氨酸的多氨基化合物，諸如在EP-A-305282、EP-A-305283和EP-A-351629中公開的那些化合物。
包含選自馬來酸、丙烯酸、聚天冬氨酸和乙烯醇的單體單元的三元共聚物、特別是具有5000-10000平均分子量的三元共聚物也適用于此。
其它適用于加入此中的洗滌劑組合物中的有機(jī)聚合化合物包括纖維素衍生物諸如甲基纖維素、羧甲基纖維素、羥丙基甲基纖維素和羥乙基纖維素。
適用的另一種有機(jī)聚合化合物是聚乙二醇，特別是那些分子量1000-10000、更優(yōu)選2000-8000、最優(yōu)選約4000的聚乙二醇。
本身為一種優(yōu)選的粘土分散劑/抗再沉積劑的用于此中的另一類有機(jī)化合物可以是下式的乙氧基化陽離子的單胺和二胺

其中X為選自H、C1-C4烷基或羥烷基酯或醚基團(tuán)及其混合物的非離子基團(tuán)，a為0到20，優(yōu)選0到4(例如亞乙基、亞丙基、六亞甲基)，b為1或0；對于陽離子單胺(b＝0)來說，n至少為16，一般范圍為20到35；對于陽離子二胺(b＝1)來說，n至少為約12，一般范圍為約12到約42。
其它用于此中的分散劑/抗再沉積劑描述于EP-B-011965和US4659802和US 4664848中。
抑泡體系當(dāng)配制成機(jī)洗組合物時(shí)，所述洗滌劑組合物優(yōu)選包含占所述組合物重量0.01-15％、優(yōu)選0.05-10％、最優(yōu)選0.1-5％的抑泡體系。
適用于此中的抑泡體系可基本上包括任何已知的消泡化合物，例如硅氧烷消泡化合物和2-烷基alcanol消泡化合物。
這里的消泡化合物是指用于抑制洗滌劑組合物溶液產(chǎn)生的泡沫、特別是抑制在攪拌所述溶液時(shí)產(chǎn)生的泡沫的任何化合物或化合物的混合物。
特別優(yōu)選的用于此中的消泡化合物是硅氧烷消泡化合物(此中定義為包含硅氧烷組分的消泡化合物)。這種硅氧烷消泡化合物一般也包含二氧化硅組分。這里和一般在整個(gè)該行業(yè)中所用的術(shù)語“硅氧烷”包括各種含硅氧烷單元和各種類型的烴基的較高分子量的聚合物。優(yōu)選的硅氧烷消泡化合物是聚硅氧烷，特別是具有三甲基甲硅烷基封端單元的聚二甲基硅氧烷。
其它適用的消泡化合物包括單羧基脂肪酸和其可溶性鹽。這些物質(zhì)公開于1960年9月27日授權(quán)的Wayne St.John的美國專利2954347中。用作抑泡劑的單羧基脂肪酸和其鹽一般具有10到24、優(yōu)選12到18個(gè)碳原子的烴基鏈。適用的鹽包括堿金屬鹽諸如鈉、鉀和鋰鹽，和銨和鏈烷醇銨鹽。
其它適用的消泡化合物包括例如高分子量脂肪酸酯(例如脂肪酸甘油三酯)、一元醇的脂肪酸酯、脂族C18-C40酮(例如硬脂酮)N-烷基化氨基三嗪諸如三到六烷基蜜胺或作為氰脲酰氯與二或三摩爾含1到24個(gè)碳原子的伯胺或仲胺形成的二到四烷基二胺氯三嗪、環(huán)氧丙烷、雙硬脂酸酰胺和單硬脂酰二堿金屬(例如鈉、鉀、鋰)磷酸鹽和磷酸酯。
優(yōu)選的抑泡體系包括
(a)消泡化合物，優(yōu)選硅氧烷消泡化合物，最優(yōu)選同時(shí)包括下列物質(zhì)的硅氧烷消泡化合物(i)占所述硅氧烷消泡化合物重量50-99％、優(yōu)選占75-95％的聚二甲基硅氧烷；和(ii)占所述硅氧烷/二氧化硅消泡化合物重量1-50％、優(yōu)選5-25％的二氧化硅；其中所述二氧化硅/硅氧烷消泡化合物以5-50％、優(yōu)選10-40％(重量)的水平混合；(b)一種分散劑化合物，最優(yōu)選包含占其重量0.5-10％、優(yōu)選1-10％的一種具有72-78％聚氧化烯含量和1∶0.9到1∶1.1的環(huán)氧乙烷與環(huán)氧丙烷比率的硅氧烷二醇(silicone glycol)rake共聚物；一種特別優(yōu)選的這種類型的硅氧烷二醇rake共聚物是可購自DOW Corning的DCO544(商品名)；(c)一種惰性載體流體化合物，最優(yōu)選包含占其重量5-80％、優(yōu)選10-70％的一種具有5-50、優(yōu)選8-15的乙氧基化程度的C16-C18乙氧基化醇。
一種高度優(yōu)選的粒狀抑泡體系描述于EP-A-0210731中并且包含一種硅氧烷消泡化合物和一種具有50-85℃的熔點(diǎn)的有機(jī)載體材料，其中所述有機(jī)載體材料包括一種甘油的單酯和一種具有12-20個(gè)碳原子的碳鏈的脂肪酸。EP-A-0210721公開了其它優(yōu)選的粒狀抑泡體系，其中所述有機(jī)載體材料是一種具有12到20個(gè)碳原子以及45-80℃的熔點(diǎn)的脂肪酸或醇或其混合物。
粘土軟化體系所述洗滌劑組合物可包含一種包括粘土無機(jī)化合物和任選一種粘土絮凝劑的粘土軟化體系。
所述粘土無機(jī)化合物優(yōu)選為綠土粘土化合物。綠土粘土公開于美國專利3862058、3948790、3954632和4062647中。Procter and GambleCompany的歐洲專利EP-A-299575和EP-A-313146描述了適用的有機(jī)聚合粘土絮凝劑。
聚合染料轉(zhuǎn)移抑制劑所述洗滌劑組合物也可包含0.01-10％、優(yōu)選0.05-0.5％(重量)的聚合染料轉(zhuǎn)移抑制劑。
所述聚合染料轉(zhuǎn)移抑制劑優(yōu)選自聚胺N-氧化物聚合物、N-乙烯基吡咯烷酮和N-乙烯基咪唑的共聚物、聚乙烯基吡咯烷酮聚合物或其混合物。
a)聚胺N-氧化物聚合物適用于此中的聚胺N-氧化物聚合物包含具有下列結(jié)構(gòu)式的單元

其中P是可聚合單元，和A為

-O-、-S-、-N-；x為0或1；R是脂族、乙氧基化脂族、芳族、雜環(huán)或脂環(huán)族基團(tuán)或其組合，N-O基團(tuán)的氮可與其相接或者其中N-O基團(tuán)的氮是這些基團(tuán)的一部分。
所述N-O基團(tuán)可由下面通用結(jié)構(gòu)表示

其中R1、R2和R3為脂族基團(tuán)、芳族、雜環(huán)或脂環(huán)族基團(tuán)或其組合，x或/和y或/和z為0或1并且其中N-O基團(tuán)的氮可與其相接或者其中N-O基團(tuán)的氮構(gòu)成這些基團(tuán)的一部分。所述N-O基團(tuán)可以是可聚合單元(P)的一部分或者可以結(jié)合到聚合骨架上或者是兩者的組合體。
適用的其中所述N-O基團(tuán)構(gòu)成可聚合單元的一部分的聚胺N-氧化物包括R選自脂族、芳族、脂環(huán)族或雜環(huán)基團(tuán)的聚胺N-氧化物。所述聚胺N-氧化物的一類包括其中N-O基團(tuán)的氮構(gòu)成R基團(tuán)的一部分的一組聚胺N-氧化物。優(yōu)選的聚胺N-氧化物是那些R為雜環(huán)基團(tuán)諸如吡啶、吡咯、咪唑、吡咯烷、哌啶、喹啉、吖啶和其衍生物的聚胺N-氧化物。
其它適用的聚胺N-氧化物為其中N-O基團(tuán)結(jié)合到可聚合單元上的聚胺氧化物。一種優(yōu)選類型的這種聚胺N-氧化物包括具有通式(I)的聚胺N-氧化物，式中R為芳族、雜環(huán)或脂環(huán)族基團(tuán)，其中N-O官能基的氮是所述R基團(tuán)的一部分。這種類型的例子有R為雜環(huán)化合物諸如吡啶、吡咯、咪唑和其衍生物的聚胺氧化物。
所述聚胺N-氧化物可幾乎以任何聚合度獲得。只要所述材料具有所需的水溶性和染料懸浮能力，聚合度并不重要。一般來說，其平均分子量范圍為500到1000000。
b)N-乙烯基吡咯烷酮和N-乙烯基咪唑的共聚物此中適用的是平均分子量范圍為5000-50000的N-乙烯基咪唑和N-乙烯基吡咯烷酮的共聚物。優(yōu)選的共聚物具有1到0.2的N-乙烯基咪唑與N-乙烯基吡咯烷酮的摩爾比率。
c)聚乙烯基吡咯烷酮本發(fā)明的洗滌劑組合物也可利用具有平均分子量為2500-400000的聚乙烯基吡咯烷酮(“PVP”)。適用的聚乙烯基吡咯烷酮可購自紐約NY和加拿大蒙特利爾的ISP Corporation，商品名為PVP K-15(粘度分子量為10000)、PVP K-30(平均分子量為40000)、PVP K-60(平均分子量為160000)和PVP K-90(平均分子量為360000)。PVP K-15也可購自ISP Corporation。其它適用的聚乙烯基吡咯烷酮可購自BASFCooperation，包括Sokalan HP 165和Sokalan HP 12。
d)聚乙烯基噁唑烷酮本發(fā)明的洗滌劑組合物也可使用聚乙烯基噁唑烷酮作為聚合染料轉(zhuǎn)移抑制劑。所述聚乙烯基噁唑烷酮具有2500到400000的平均分子量。
e)聚乙烯基咪唑本發(fā)明的洗滌劑組合物也可利用聚乙烯基咪唑作為聚合染料轉(zhuǎn)移抑制劑。所述聚乙烯基咪唑優(yōu)選具有2500到400000的平均分子量。
熒光增白劑本發(fā)明的洗滌劑組合物也可任選包含約0.005-5％(重量)的某些類型的親水熒光增白劑。
可用于本發(fā)明中的親水熒光增白劑包括具有下列結(jié)構(gòu)式的那些熒光增白劑

其中R1選自苯胺基、N-2-雙-羥乙基和NH-2-羥乙基；R2選自N-2-雙-羥乙基、N-2-羥乙基-N-甲基氨基、嗎啉代、氯和氨基；M為成鹽陽離子諸如鈉或鉀。
當(dāng)上式中R1為苯胺基、R2為N-2-雙-羥乙基和M為陽離子諸如鈉時(shí)，所述熒光增白劑為4，4’-雙[(4-苯胺基-6-(N-2-雙-羥乙基)-s-三嗪-2-基)氨基]-2，2’-均二苯代乙烯二磺酸和二鈉鹽。這種具體類型的熒光增白劑已經(jīng)被Ciba-Geigy Corporation商品化，商品名為Tinopal-UNPA-GX。Tinopal-UNPA-GX是可用于本發(fā)明的洗滌劑組合物中的優(yōu)選的親水性熒光增白劑。
當(dāng)上式中R1為苯胺基、R2為N-2-二羥乙基-N-2-甲基氨基和M為陽離子諸如鈉時(shí)，所述熒光增白劑為4，4’-雙[(4-苯胺基-6-(N-2-羥乙基-N-甲基氨基)-s-三嗪-2-基)氨基]-2，2’-均二苯代乙烯二磺酸二鈉鹽。這種具體類型的熒光增白劑已經(jīng)被Ciba-Geigy Corporation商品化，商品名為Tinopal 5BM-GX。
當(dāng)上式中R1為苯胺基、R2為嗎啉代和M為陽離子諸如鈉時(shí)，所述熒光增白劑為4，4’-雙[(4-苯胺基-6-嗎啉代-s-三嗪-2-基)氨基]-2，2’-均二苯代乙烯二磺酸，鈉鹽。這種具體類型的熒光增白劑已經(jīng)被Ciba-Geigy Corporation商品化，商品名為Tinopal AMS-GX。
其它任選成分其它適合包括于所述洗滌劑組合物和/或顆粒物中的任選成分包括香料、色素和填充劑鹽，硫酸鈉是優(yōu)選的填充劑鹽。
所述組合物的pH所述洗滌劑組合物優(yōu)選具有至少10.0、更優(yōu)選具有10.0-12.5、最優(yōu)選具有10.5-12.0的pH(用1％蒸餾水溶液測定)。
所述組合物的形式所述組合物可制成各種物理形式，但是優(yōu)選粒狀。所述組合物可以是低密度粒狀洗滌劑組合物形式或者是適用于加入到洗衣機(jī)中的所謂濃縮粒狀洗滌劑組合物，后者可借助于置于洗衣機(jī)鼓中的分散裝置與臟污的待洗織物加入到洗衣機(jī)中或者可借助于分散器加入到洗滌物中或者可自由加入到洗衣機(jī)中但優(yōu)選加在洗衣機(jī)的底部。
按照本發(fā)明的粒狀組合物基料的平均粒徑可以為0.1-5.0毫米，但最好應(yīng)該不多于5％的顆粒物的直徑大于1.7毫米以及不多于5％的顆粒物的直徑小于0.15毫米。
此中所定義的術(shù)語平均粒徑通過在系列Tyler篩上將所述組合物樣品篩分成多個(gè)部分(一般5個(gè)部分)來計(jì)算。將這樣獲得的重量份對篩孔孔徑作圖。平均粒徑取通過50％(重量)樣品的篩孔孔徑。
粒狀洗滌劑組合物的堆積密度一般為至少500克/升、更優(yōu)選為650-1200充/升。堆積密度通過一個(gè)簡單的漏斗和杯裝置測定，所述裝置包括一個(gè)固定安裝在一個(gè)機(jī)座上的錐形漏斗并在其最下端裝有一片狀閥而可讓漏斗的內(nèi)容物放空到置于漏斗下面的軸向?qū)χ钡膱A筒形杯中。漏斗為130毫米高并在其最上和最下端分別具有130毫米和40毫米的內(nèi)徑。其安裝成其底端離機(jī)座表面以上140毫米處。所述杯的總高度為90毫米，內(nèi)部高度為87毫米，內(nèi)徑為84毫米。標(biāo)稱體積為500毫升。
進(jìn)行測量時(shí)，將漏斗用手倒?jié)M粉末，打開片狀閥并讓粉末過量填注杯中。將充滿的杯從架上移出并通過直邊器具例如刀沿其上邊緣刮除過量粉末。然后將充滿的杯稱重并將獲得的粉末重量值加倍而得到以克/升為單位的堆積密度。需要時(shí)重復(fù)測量。
洗衣方法此中的機(jī)洗方法一般包括將臟污的衣物用溶解或分散了有效量的按照本發(fā)明的機(jī)洗洗滌劑組合物的水洗滌溶液在洗衣機(jī)中處理。有效量的洗滌劑組合物是指如同在常規(guī)機(jī)洗方法中通常適用的常規(guī)產(chǎn)品劑量和洗滌溶液體積的情況而將40到300克的產(chǎn)品溶解或分散于5到65升的洗滌溶液中。
所述組合物的包裝所述漂白組合物的商品可包裝在任何適用的容器中，包括用紙、紙板、塑料和任何適用的層壓制片構(gòu)成的容器中。歐洲專利申請?zhí)?4921505.7描述了一種優(yōu)選的包裝方法。
在下列實(shí)施例中所用的縮寫詞在所述洗滌劑組合物中，所用的縮寫詞具有下列意義LAS線性C12烷基苯磺酸鈉TAS牛脂烷基硫酸鈉C45ASC14-C15線性烷基硫酸鈉CxyEzS與z摩爾環(huán)氧乙烷縮合的C1x-C1y支鏈烷基硫酸鈉C45E7與平均7摩爾環(huán)氧乙烷縮合的主要為C14-15的直鏈伯醇C25E3與平均3摩爾環(huán)氧乙烷縮合的C12-15支鏈伯醇C25E5與平均5摩爾環(huán)氧乙烷縮合的C12-15支鏈伯醇
CEQR1COOCH2CH2N+(CH3)3，其中R1＝C11-C13QASR2N+(CH3)2(C2H4OH)，其中R2＝C6-C14肥皂源于80/20的牛脂和椰子油混合物的線性烷基羧酸鈉STS甲苯磺酸鈉SXS二甲苯磺酸鈉SBS苯磺酸鈉TFAAC16-C18烷基N-甲基葡糖酰胺TPKFAC12-C14拔頂全餾分脂肪酸STPP無水三聚磷酸鈉沸石A主要粒徑范圍為0.1到10微米的式Na12(AlO2SiO2)12.27H2O的水合硅鋁酸鈉NaSKS-6式δ-Na2Si2O5的結(jié)晶層狀硅酸鹽檸檬酸無水檸檬酸碳酸鹽粒徑在200到900微米之間的無水碳酸鈉碳酸氫鹽粒徑分布在400微米到1200微米之間的無水碳酸氫鈉硅酸鹽無定形硅酸鈉(SiO2∶Na2O；2.0比率)硫酸鈉無水硫酸鈉檸檬酸鹽粒徑分布在425到850微米之間、酸度為86.4％的二水合檸檬酸三鈉MA/AA平均分子量約70000的1∶4馬來酸/丙烯酸共聚物CMC羧甲基纖維素鈉QEAI雙((C2H5O)(C2H4O)n)(CH3)-N+-C6H12-N+-(CH3)雙((C2H5O)-(C2H4O)n)，其中n為20到30蛋白酶由NOVO Industries A/S以商品名Savinase出售的活性為4KNPU/g的蛋白水解酶Alcalase由NOVO Industries A/S出售的活性為3AU/g的蛋白水解酶纖維素酶由NOVOIndustriesA/S以商品名Carezyme出售的活性為1000CEVU/g的纖維素水解酶淀粉酶由NOVO Industries A/S以商品名Termamyl 60T出售的活性為60KNU/g的淀粉水解酶脂酶由NOVO Industries A/S以商品名Lipolase出售的活性為100kLU/g的脂解酶內(nèi)酶由NOVO Industries A/S出售的活性為3000 CEVU/g的內(nèi)葡聚糖酶PB4示性式NaBO2.3H2O.H2O2的過硼酸鈉四水合物PB1示性式NaBO2.H2O2的無水過硼酸鈉一水合物漂白劑過碳酸鹽示性式2Na2CO3.3H2O2的過碳酸鈉NOBS鈉鹽形式的壬酰氧基苯磺酸鹽NAC-OBS鈉鹽形式的(壬酰胺基己酰)氧基苯磺酸鹽TAED四乙?；叶稤TPMP由Monsanto以商品名Dequest 2060出售的二亞乙基三胺五(亞甲基膦酸鹽)EDDS乙二胺二琥珀酸的鈉鹽光敏化劑在漂白糊精溶解的聚合物中包封的磺化酞菁鋅增白劑14，4’-雙(2-磺基苯乙烯基)聯(lián)苯二鈉增白劑24，4’-雙(4-苯胺基-6-嗎啉代-1，3，5-三嗪-2-基)氨基)均二苯代乙烯-2，2’-二磺酸二鈉HEDP1，1-羥乙烷二膦酸PVNO聚乙烯基吡啶N-氧化物PVPVI聚乙烯基吡咯烷酮和乙烯基咪唑的共聚物SRP1具氧乙烯基氧和對苯二酰骨架的磺基苯甲?；舛说孽RP2二乙氧基化聚(1，2-對苯二酸亞丙酯)短嵌段聚合物硅氧烷消泡劑以硅氧烷-氧化烯烴共聚物作為分散劑的聚二甲基硅氧烷泡沫控制劑，所述泡沫控制劑與所述分散劑的比率為10∶1到100∶1堿度使用此中所述的堿性釋放試驗(yàn)方法獲得的NaOH的％(重量)相當(dāng)量在下列實(shí)施例中，所有水平均指的是所述組合物的％(重量)。
實(shí)施例1下面的高密度粒狀洗衣洗滌劑組合物A到F按照本發(fā)明制備


實(shí)施例2下面的粒狀洗衣洗滌劑組合物G到I按照本發(fā)明制備


實(shí)施例3下列粒狀洗滌劑制劑按照本發(fā)明制備


實(shí)施例4下列粒狀洗滌劑制劑按照本發(fā)明制備。


<


<

實(shí)施例6下列粒狀洗滌劑制劑按照本發(fā)明制備。

實(shí)施例7下列粒狀洗滌劑組合物按照本發(fā)明制備


權(quán)利要求
1.一種粒狀洗滌劑組合物，它包含a)占所述組合物重量的0.01-95％的硫酸鹽陰離子表面活性劑；b)占所述組合物重量0.01-60％的增溶劑，其中0.0-1.8％(重量)的增溶劑(基于所述組合物的總重量)可存在于一種含增溶劑的附聚物中。
2.按照權(quán)利要求1的粒狀洗滌劑組合物，其中所述硫酸鹽陰離子表面活性劑的存在水平為所述組合物重量的3-20％。
3.按照前述權(quán)利要求任一項(xiàng)的粒狀洗滌劑組合物，其中所述增溶劑的存在水平為所述組合物重量的0.3-10％。
4.按照前述權(quán)利要求任一項(xiàng)的粒狀洗滌劑組合物，其中所述硫酸鹽陰離子表面活性劑來自一種源于牛脂油的醇或來自棕櫚酸或硬脂酸的醇。
5.按照前述權(quán)利要求任一項(xiàng)的粒狀洗滌劑組合物，其中所述增溶劑是一種苯磺酸鹽、甲苯磺酸鹽、二甲苯磺酸鹽或枯烯磺酸鹽的鹽。
6.按照權(quán)利要求5的粒狀洗滌劑組合物，其中所述增溶劑是甲苯磺酸鈉。
7.按照前述權(quán)利要求任一項(xiàng)的粒狀洗滌劑組合物，其中硫酸鹽陰離子表面活性劑與增溶劑的比率為50∶1到1∶1。
8.按照前述權(quán)利要求任一項(xiàng)的粒狀洗滌劑組合物，其中硫酸鹽陰離子表面活性劑與增溶劑的比率為20∶1到2∶1。
9.按照前述權(quán)利要求任一項(xiàng)的粒狀洗滌劑組合物，其中磺酸鹽陰離子表面活性劑以占所述組合物重量的0.01-30％的水平存在。
10.按照權(quán)利要求9的粒狀洗滌劑組合物，其中所述磺酸鹽陰離子表面活性劑是一種線性烷基苯磺酸鹽。
11.按照前述權(quán)利要求任一項(xiàng)的粒狀洗滌劑組合物，其基本上沒有含增溶劑的附聚物。
12.一種用于洗滌劑組合物中的洗滌劑顆粒物，它包含a)一種占所述組合物重量0.01-50％的硫酸鹽陰離子表面活性劑；b)一種占所述組合物重量0.01-25％的增溶劑。
13.一種制備按照權(quán)利要求12的顆粒物的方法，它包括下列步驟a)將所述硫酸鹽陰離子表面活性劑和所述增溶劑與水混合并形成含水分顆粒物；b)將步驟a)的顆粒物干燥。
14.按照權(quán)利要求13的方法，其中在步驟b)中所述顆粒物的干燥通過噴霧干燥進(jìn)行。
15.按照權(quán)利要求13或14的方法，其中在步驟b)中所述顆粒物被干燥成游離水分含量低于6％(重量)的顆粒物。
16.按照權(quán)利要求12的洗滌劑顆粒物，其中所述顆粒物是噴霧干燥的顆粒物。
17.按照權(quán)利要求12、14或15的任一項(xiàng)的洗滌劑顆粒物，其在所述洗滌劑組合物中的存在水平為所述組合物重量的5-85％。
18.在一種包括含硫酸鹽陰離子表面活性劑的表面活性劑組分以及該表面活性劑一旦與水接觸就能形成粘性混合物的洗滌劑組合物中使用增溶劑來降低該混合物的粘度，從而改善所述洗滌劑組合物的分散性。
19.增溶劑在包括含硫酸鹽陰離子表面活性劑的表面活性劑組分的洗滌劑組合物中的用途，所述表面活性劑組分在20℃下在25％(重量)水溶液中具有至少15000厘泊的粘度(通過表面活性劑粘度試驗(yàn)方法測定)，其中將增溶劑加入到所述表面活性劑組分中后，該表面活性劑組分的粘度降低至少25％。
全文摘要
本發(fā)明涉及在包括一種硫酸鹽陰離子表面活性劑以及其一旦與水接觸就能形成水和顆粒物的粘性混合物的洗滌劑組合物中使用增溶劑來降低所述混合物的粘度。本發(fā)明也涉及一種粒狀洗滌劑組合物,它包含占所述組合物重量0.01—95%的一種硫酸鹽陰離子表面活性劑和占所述組合物重量0.01—60%的一種增溶劑。本發(fā)明也涉及包含硫酸鹽陰離子表面活性劑和增溶劑的洗滌劑顆粒物。
文檔編號C11D17/04GK1258312SQ98805509
公開日2000年6月28日 申請日期1998年4月2日 優(yōu)先權(quán)日1997年4月2日
發(fā)明者P·R·謝林頓, G·R·懷特赫斯特, C·斯蒂芬森, R·T·哈特斯霍恩 申請人:普羅格特-甘布爾公司