專利名稱：漂白組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及適用于洗衣方法中的含漂白劑的組合物。
背景技術(shù)：
在過(guò)去的幾十年中，研究工作是針對(duì)開(kāi)發(fā)在較低洗滌溫度下能有效地從織物上去除污漬和/或污垢的基于有機(jī)過(guò)氧酸的漂白體系。有機(jī)過(guò)氧酸通常是通過(guò)有機(jī)過(guò)氧酸漂白劑前體化合物(漂白活化劑)就地過(guò)水解得到。
通常使用的前體化合物是四乙酰乙二胺(TAED)，其具有有效的親水清洗力，特別是對(duì)飲料污漬。為了使洗滌劑實(shí)現(xiàn)有效的漂白力，疏水和親水污漬都需要被漂白體系漂白。因此另外還開(kāi)發(fā)了有機(jī)過(guò)氧酸前體來(lái)處理疏水污漬和污垢。有各種文獻(xiàn)公開(kāi)了在洗滌劑中使用疏水和親水漂白劑的混合物，例如JP7-238298，DE196,16,782，WO94/28103。
然而，本發(fā)明人發(fā)現(xiàn)大多數(shù)現(xiàn)有技術(shù)的漂白組合物當(dāng)在逆境條件下使用時(shí)，例如低溫洗滌、在有限的攪拌下洗滌、使用低量的洗滌劑活性物、高度污染的織物、存在高含量的金屬離子或在潮濕或高溫下儲(chǔ)存后，不總是令人滿意地起作用。這些問(wèn)題特別是發(fā)生在低密度洗滌劑中，特別是當(dāng)洗滌劑組合物中的漂白體系的總量低時(shí)，這些問(wèn)題還發(fā)生在含有高量磷酸鹽助洗劑的洗滌劑中，這種洗滌劑可向洗滌中引入金屬離子。
另外，為了獲得有效的漂白體系，該漂白體系應(yīng)當(dāng)在低含量下能提供優(yōu)異的漂白力，由此降低損傷織物的可能性。
因此，需要提供包含低含量漂白體系的洗滌劑組合物，其在逆境條件下對(duì)疏水和親水污垢都具有非常有效的漂白性能。
本發(fā)明人現(xiàn)吃驚地發(fā)現(xiàn)通過(guò)使用含有低量漂白活化劑和過(guò)氧化物源的漂白組合物可獲得在逆境條件下的改善的漂白力，即所述漂白組合物具有從疏水和親水漂白活化劑得到的有效氧(AvO)低于5000ppm并具有疏水活化劑AvO與親水活化劑AvO的特定比例，即3∶1-1∶50，并且具有總AvO與活化劑AvO的特定比例，即大于2∶1。已發(fā)現(xiàn)該漂白體系特別適用于低密度洗滌劑、手洗洗滌劑、含磷酸鹽的組合物中，還適用于使用低濃度洗滌劑的洗滌方法中。
一般，已知漂白劑，特別是次氯酸鹽漂白劑能殺死細(xì)菌。通常需要高含量的漂白劑來(lái)充分地減少細(xì)菌或消除細(xì)菌。因此，包含現(xiàn)有技術(shù)中已知的漂白體系的大多數(shù)洗滌劑，其僅包含低量的漂白劑，不能有效地作為消毒的生物殺傷劑。
本發(fā)明人發(fā)現(xiàn)包含特定含量和比例的疏水、親水漂白添加劑和過(guò)氧化物源的混合漂白體系作為生物殺傷劑是非常有用的。
他們發(fā)現(xiàn)在洗滌溶液或洗滌劑或清洗劑中甚至使用低量的特定漂白組合物也能給洗滌的織物或表面提供有效的消毒，或當(dāng)按上述的特定比例使用漂白組分時(shí)，能有效地減少細(xì)菌。
在本說(shuō)明書中引用的所有文獻(xiàn)的相關(guān)部分在本文引用作參考。
發(fā)明概述本發(fā)明涉及密度為330克/升-700克/升的洗滌劑組合物，其包含含有親水和疏水過(guò)酸漂白劑或過(guò)酸漂白劑前體和過(guò)氧化物源的漂白體系，其特征在于從親水和疏水過(guò)酸漂白劑或漂白劑前體得到的有效氧(AvO-a)的總量低于5000ppm，疏水過(guò)酸或前體的有效氧(AvO-hb)與親水過(guò)酸或前體的有效氧(AvO-hp)的比例為3∶1-1∶50，過(guò)氧化物源的有效氧(AvO-o)與AvO-a的比例至少為2∶1。
發(fā)明詳述在本發(fā)明洗滌劑組合物中，從親水和疏水過(guò)酸漂白劑或漂白劑前體得到的有效氧(AvO-a)的總量低于5000ppm，或甚至低于4000ppm，或甚至低于3000ppm，或甚至低于2500ppm。
疏水過(guò)酸或前體的有效氧(AvO-hb)與親水過(guò)酸或前體的有效氧(AvO-hp)的比例為3∶1-1∶50，更優(yōu)選2.5∶1-1∶30，或甚至2∶1-1∶20。
過(guò)氧化物源的有效氧(AvO-o)與AvO-a的比例至少為2∶1，優(yōu)選至少3∶1，或甚至4∶1。
該組合物優(yōu)選具有密度370-700克/升，或甚至到650克/升，或甚至到600克/升。
優(yōu)選該組合物是低密度顆粒組合物，特別是含磷酸鹽的組合物，特別是高泡組合物、浸泡或預(yù)處理組合物、手洗組合物。
因此，本發(fā)明還涉及用手洗滌衣服或預(yù)處理或浸泡衣服的方法，其中使用根據(jù)本發(fā)明的洗滌劑組合物。
本發(fā)明還涉及使用漂白組合物降低細(xì)菌的活性，該漂白組合物包含疏水和親水過(guò)酸漂白劑或其前體和過(guò)氧化物源，其中AvO-hb與AvO-hp的比例為3∶1-1∶50，優(yōu)選2.5∶1-1∶10，甚至2∶1-1∶20，和其中AvO-o與AvO-a的比例為至少2∶1，優(yōu)選至少3∶1，或甚至4∶1。
“降低細(xì)菌的活性”當(dāng)在本文使用時(shí)，包括殺死細(xì)菌或部分細(xì)菌并抑制細(xì)菌的進(jìn)一步生長(zhǎng)或發(fā)育。
優(yōu)選該漂白組合物是用于消毒用該漂白組合物清洗的織物或表面。則優(yōu)選，該消毒方法包括用該組合物接觸含有細(xì)菌的織物或表面，所述細(xì)菌特別是存在于織物或表面上的污漬中的細(xì)菌。因此，本發(fā)明還包括消毒織物的方法，其中將織物與組合物或組合物的溶液接觸，所述組合物包含親水和疏水過(guò)酸漂白劑或其前體和過(guò)氧化物源，特征在于疏水過(guò)酸或前體的有效氧(AvO-hb)與親水過(guò)酸或前體的有效氧(AvO-hp)的比例為3∶1-1∶50，過(guò)氧化物源的有效氧(AvO-o)與從親水和疏水過(guò)酸漂白劑得到的有效氧(AvO-a)的總量之比至少為2∶1。
該漂白組合物優(yōu)選存在于用于清洗織物或表面的清洗組合物，優(yōu)選洗衣或洗餐具洗滌劑或硬表面清洗劑中。優(yōu)選的是包含本文所述組分的洗衣洗滌劑組合物。
優(yōu)選含有漂白組合物并用于降低細(xì)菌活性的清洗組合物或洗滌劑組合物或其溶液中的AvO-a的量?jī)?yōu)選最高至10000ppm，更優(yōu)選最高至5000ppm，或甚至4000ppm，或甚至3000ppm或2500ppm。
下文描述優(yōu)選的親水和疏水過(guò)酸漂白劑或其前體和優(yōu)選的過(guò)氧化物源。疏水和親水過(guò)酸或過(guò)酸前體本發(fā)明洗滌劑組合物的必要特征是疏水過(guò)酸或其前體。
該漂白體系優(yōu)選包含下式的疏水過(guò)羧酸和/或其前體R1-CO3M其中R1具有至少6個(gè)碳原子，M是相反離子；或下式R1-CO-L其中L是與具有氧原子的R1-CO-基團(tuán)相連的離去基團(tuán)，R1具有至少6個(gè)碳原子。優(yōu)選的離去基團(tuán)是苯甲酸和其衍生物，特別是苯磺酸鹽。
過(guò)羧酸漂白劑前體是在過(guò)水解反應(yīng)中與過(guò)氧化氫反應(yīng)生成過(guò)羧酸的化合物。
過(guò)羧酸的相反離子M優(yōu)選是鈉、鉀或氫。
優(yōu)選這種疏水過(guò)酸或其前體的母體羧酸具有臨界膠束濃度低于0.5摩爾/升并且其中所述臨界膠束濃度是在20℃-50℃的水溶液中測(cè)定的。
過(guò)羧酸，優(yōu)選由前體形成的過(guò)羧酸，優(yōu)選含有至少7個(gè)碳原子，或至少8或甚至9個(gè)碳原子，優(yōu)選其含有7-12個(gè)碳原子，更優(yōu)選8-11個(gè)碳原子，最優(yōu)選9或10個(gè)碳原子。在優(yōu)選的方面，由前體形成的過(guò)羧酸或過(guò)氧酸具有含至少7個(gè)碳原子，更優(yōu)選至少8個(gè)碳原子，最優(yōu)選9個(gè)碳原子的烷基鏈。
過(guò)羧酸前體可以是所描述的用于洗衣洗滌劑中作為漂白活化劑的任何酯，例如本文描述的烷基過(guò)羧酸前體、糖酯例如五乙?；咸烟?、亞氨酸酯例如苯并亞氨酸乙酯、三?；桦逅狨ダ缛阴Ｇ桦逅狨ズ腿郊柞Ｇ桦逅狨?，該酯能產(chǎn)生相對(duì)表面活性的氧化產(chǎn)物例如描述在GB-A-864798、GB-A-1147871中的C8-18烷酸或芳烷酸，該酯描述在EP-A-98129和EP-A-106634中。
優(yōu)選的可以是C14-22烷酸或鏈烯酸的苯酯、羥基胺的酯、低級(jí)烷酸和雙二醇的雙二酯，例如描述在EP-A-0125781中的那些，特別是1，1，5-三乙酸基戊-4-烯和1，1，5，5-四乙酸基戊烷和相應(yīng)的丁烯和丁烷化合物，例如在EP-A-0140648和EP-A-0092932中描述的亞乙基苯甲酸酯乙酸酯和二(亞乙基乙酸酯)己二酸酯和烯醇酯。
其它高度優(yōu)選的疏水烷基過(guò)羧酸前體包括癸酰氧基苯甲酸或其鹽、十二烷酰氧基苯磺酸鈉或鉀鹽、癸酰氧基苯磺酸鈉或鉀鹽(DOBS)、苯甲酰氧基苯磺酸鈉或鉀鹽(BOBS)，更優(yōu)選3，5，5-三甲基己酰氧基苯磺酸鈉或鉀(異-NOBS)和甚至更優(yōu)選壬酰氧基苯磺酸鈉或鉀(NOBS)。
酰胺取代的漂白活化劑化合物也可用于本發(fā)明，例如描述于EP-A-0170386中的那些。這類試劑的適合實(shí)例包括前體或酸，例如(6-己基氨基)-6-氧代-己酸、(6-辛基氨基)-6-氧代-己酸、(6-壬基氨基)-6-氧代-己酸、(6-癸基氨基)-6-氧代-己酸、單過(guò)氧鄰苯二甲酸鎂六水合物、間氯代過(guò)苯甲酸鹽、4-壬氨基-4-氧代過(guò)氧丁酸和二過(guò)氧十二烷二酸，或其前體，特別是具有苯磺酸鹽離去基團(tuán)的前體。這種漂白劑公開(kāi)在美國(guó)專利US4483781，US4634551，EP0133354，US4412934和EP0170386中。
其它適合的有機(jī)過(guò)氧酸包括具有多于7個(gè)碳原子的二過(guò)氧烷二酸，例如二過(guò)氧十二烷二酸(DPDA)、二過(guò)氧十四烷二酸和二過(guò)氧十六烷二酸。單和二過(guò)壬二酸、單和二過(guò)巴西酸和N-鄰苯二甲酰氨基過(guò)氧己酸(PAP)、壬?；０被^(guò)氧己二酸(NAPAA)和己烷亞磺?；^(guò)氧丙酸也適合于本發(fā)明。
該組合物還包含親水過(guò)酸或其前體，優(yōu)選具有式R1-CO3M其中R1少于6個(gè)碳原子，M是相反離子；或下式R1-CO-L其中L是與具有氧原子的R1-CO-基團(tuán)相連的離去基團(tuán)，R1具有少于6個(gè)碳原子。
優(yōu)選的親水前體是TAED。過(guò)氧化物源無(wú)機(jī)過(guò)水合物鹽是過(guò)氧化物的優(yōu)選來(lái)源。優(yōu)選這些鹽的含量為0.01％-30％重量，更優(yōu)選0.5％-10％。
無(wú)機(jī)過(guò)水合物鹽的實(shí)例包括過(guò)硼酸鹽、過(guò)碳酸鹽、過(guò)磷酸鹽、過(guò)硫酸鹽和過(guò)硅酸鹽。無(wú)機(jī)過(guò)水合物鹽通常是堿金屬鹽。無(wú)機(jī)過(guò)水合物鹽可以不受附加保護(hù)的結(jié)晶固體形式摻入。但是，對(duì)某些過(guò)水合物鹽而言，顆粒組合物的優(yōu)選方案是采用該物質(zhì)的涂覆形式，從而給過(guò)水合物鹽在顆粒產(chǎn)品中提供良好貯藏穩(wěn)定性。適宜的涂層材料包括無(wú)機(jī)鹽如堿金屬硅酸鹽、碳酸鹽或硼酸鹽，或其混合物，或者有機(jī)物質(zhì)如蠟、油或脂肪皂。
過(guò)硼酸鈉為優(yōu)選的過(guò)水合物鹽，其可為標(biāo)稱式NaBO2H2O2的一水合物或四水合物NaBO2H2O2-3H2O形式。
堿金屬過(guò)碳酸鹽，特別是過(guò)碳酸鈉為本發(fā)明優(yōu)選的過(guò)水合物。過(guò)碳酸鈉是具有對(duì)應(yīng)于2Na2CO3-3H2O2式的加成化合物，其可以結(jié)晶固體商購(gòu)。
過(guò)氧單過(guò)硫酸鉀是另一種用于本發(fā)明洗滌劑組合物的無(wú)機(jī)過(guò)水合物鹽。其它洗滌劑組分本發(fā)明的洗滌劑組合物還可含有其它洗滌劑組分。這些附加組分的確切性質(zhì)及其摻入量將取決于組合物或組分的物理形式以及其用于的洗滌操作的確切性質(zhì)。
本發(fā)明的組合物優(yōu)選包含一種或多種其它洗滌劑組分，選自其它表面活性劑、其它漂白劑、漂白催化劑、堿性體系、助洗劑、含磷酸鹽的助洗劑、有機(jī)聚合物、酶、抑泡劑、鈣皂分散劑、污垢懸浮劑及抗再沉積劑、污垢解脫劑、香料、增白劑、光漂白劑和其它腐蝕抑制劑。漂白催化劑漂白體系可含有一種含過(guò)渡金屬的漂白催化劑。
一種適宜類型的漂白催化劑是包含具有定義的漂白催化活性的過(guò)渡金屬陽(yáng)離子如銅、鐵或錳陽(yáng)離子，具有很小或不具有漂白催化活性的輔助金屬陽(yáng)離子如鋅或鋁陽(yáng)離子，和具有催化和輔助金屬陽(yáng)離子所定義的穩(wěn)定常數(shù)的螯合劑的催化劑體系，所述螯合劑特別是乙二胺四乙酸、乙二胺四(亞甲基膦酸)和其水溶性鹽。這種催化劑公開(kāi)于US4,430,243。
其它類型的漂白催化劑包括公開(kāi)于US 5,246,621和US5,244,594中的錳基配合物。這些催化劑的優(yōu)選實(shí)例包括MnIV2(u-O)3(1，4，7-三甲基-1，4，7-三氮雜環(huán)壬烷)2(PF6)2，MnIII2(u-O)1(u-OAc)2(1，4，7-三甲基-1，4，7-三氮雜環(huán)壬烷)2(ClO4)2，MnIV4(u-O)6(1，4，7-三氮雜環(huán)壬烷)4(ClO4)2，MnIIIMnIV4(u-O)1(u-OAc)2(1，4，7-三甲基-1，4，7-三氮雜環(huán)壬烷)2(ClO4)3，和它們的混合物。其他描述于歐洲專利申請(qǐng)公開(kāi)號(hào)549272中。其它適用于本發(fā)明的配位體包括1，5，9-三甲基-1，5，9-三氮雜環(huán)十二烷、2-甲基-1，4，7-三氮雜環(huán)壬烷、2-甲基-1，4，7-三氮雜環(huán)壬烷、1，2，4，7-四甲基-1，4，7-三氮雜環(huán)壬烷和其混合物。
適合的漂白催化劑的實(shí)例參見(jiàn)US 4,246,612和5,227,084。還參見(jiàn)US 5,194,416，其講授了單核錳(IV)配合物例如Mn(1，4，7-三甲基-1，4，7-三氮雜環(huán)壬烷)-(OCH3)3(PF6)。
如公開(kāi)在US 5114606中的另一類漂白催化劑是錳(III)和/或(IV)與至少具有三個(gè)連續(xù)C-OH基團(tuán)的非羧酸鹽的多羥基化合物配位體的水溶性配合物。優(yōu)選的配位體包括山梨糖醇、艾杜糖醇、衛(wèi)矛醇、甘露糖醇、木糖醇、阿糖醇、福壽糖醇、內(nèi)消旋-赤蘚醇、內(nèi)消旋-肌醇、乳糖和其混合物。
美國(guó)專利US5114611講授了漂白催化劑，包括過(guò)渡金屬與非(大)環(huán)配位體的配合物，所述過(guò)渡金屬包括Mn、Co、Fe或Cu。所述配位體具有式
其中R1、R2、R3和R4各可選自H、取代的烷基和芳基，使得每個(gè)R1-N＝C-R2和R3-C＝N-R4形成五或六元環(huán)。所述環(huán)還可被取代。B是橋基，選自O(shè)、S、CR5R6、NR7和C＝O，其中R5、R6和R7各可以是H、烷基或芳基，包括取代或未取代的基團(tuán)。優(yōu)選的配位體包括吡啶、噠嗪、嘧啶、吡嗪、咪唑、吡唑和三唑環(huán)。任選地，所述環(huán)可以被取代基例如烷基、芳基、烷氧基、鹵素和硝基取代。特別優(yōu)選的是配位體2，2’-雙吡啶胺。優(yōu)選的漂白催化劑包括Co、Cu、Mn、Fe-雙吡啶甲烷和雙吡啶胺配合物。高度優(yōu)選的催化劑包括Co(2，2’-雙吡啶胺)Cl2、二(異硫氰酸根合)雙吡啶胺鈷(II)、三雙吡啶胺鈷(II)高氯酸鹽、Co(2，2’-雙吡啶胺)2O2ClO4、二(2，2’-雙吡啶胺)銅(II)高氯酸鹽、三(二-2-吡啶胺)鐵(II)高氯酸鹽和其混合物。高度優(yōu)選的可以是錳橋接的cyclams，例如Mn二氯cyclam或Mn1，4，8，11-四氮雜環(huán)十四烷。
其它實(shí)例包括與四-N-配位基和二-N-配位基配位體配合的雙核Mn配合物，包括N4MnIII(u-O)2MnIVN4+)和[(2，2’-聯(lián)吡啶)2MnIII(u-O)2MnIV(2，2’-聯(lián)吡啶)2]-(ClO4)3。
其它漂白催化劑公開(kāi)于下述文獻(xiàn)中，例如歐洲專利申請(qǐng)公開(kāi)號(hào)408,131(鈷配合物催化劑)、歐洲專利申請(qǐng)公開(kāi)號(hào)384,503和306,089(金屬-卟啉催化劑)、US 4,728,455(錳/多配位基配位體催化劑)、US 4,711,748和歐洲專利申請(qǐng)公開(kāi)號(hào)224,952(吸附于硅鋁酸鹽上的錳催化劑)、US 4,601,845(負(fù)載于硅鋁酸鹽上的錳和鋅或鎂鹽)、US 4,626,373(錳/配位體催化劑)、US 4,119,557(鐵配合物催化劑)、DE 2,054,019(鈷螯合物催化劑)、CA 866,191(含過(guò)渡金屬的鹽)、US 4,430,243(具有錳陽(yáng)離子及非催化金屬陽(yáng)離子的螯合劑)以及US 4,728,455(葡萄糖酸錳催化劑)。高度優(yōu)選的可以是二氯化五胺鈷(III)乙酸鹽。
漂白催化劑一般是以催化有效量用于本發(fā)明組合物和方法中?！按呋行Я俊币馑际窃摿繜o(wú)論在使用什么樣的對(duì)比試驗(yàn)條件下，都足以增強(qiáng)漂白和去除目標(biāo)底物上的污漬或所關(guān)心的一些污漬。該試驗(yàn)條件將根據(jù)使用的洗滌設(shè)備類型和用戶的習(xí)慣而變化。一些用戶選擇使用非常熱的水；其它用戶在洗滌操作中使用溫或甚至冷水。當(dāng)然，漂白催化劑的催化性能將受這些考慮因素的影響，可適當(dāng)調(diào)節(jié)在完整配方的洗滌劑和漂白組合物中使用的漂白催化劑的量。實(shí)際上，不受局限，本發(fā)明組合物和方法可以被調(diào)節(jié)以便在洗滌水溶液中提供至少約每千萬(wàn)分之一的活性漂白催化劑，優(yōu)選在洗滌溶液中提供約0.2ppm至約200ppm催化劑，優(yōu)選0.4-100ppm的催化劑。為了進(jìn)一步說(shuō)明這一點(diǎn)，在使用過(guò)硼酸鹽和漂白劑前體的40℃、pH 10的歐洲條件下，約3微摩爾錳催化劑是有效的。在美國(guó)條件下，為了獲得同樣結(jié)果，可能需要濃度增加3-5倍。表面活性劑本發(fā)明的洗滌劑組合物優(yōu)選含有一種或多種表面活性劑，這些表面活性劑選自陰離子表面活性劑、非離子表面活性劑、陽(yáng)離子表面活性劑、兩性表面活性劑(ampholytic)、兩性表面活性劑(amphoteric)、兩性離子表面活性劑和其混合物。
在1975年12月30日授權(quán)于Laughlin和Heuring的US3,929,678中給出了陰離子、非離子、兩性和兩性離子表面活性劑類的一般目錄及這些表面活性劑的種類。另外的實(shí)例給在下述文獻(xiàn)中“表面活性劑和洗滌劑”(第I卷和第II卷，Schwartz，Perry和Berch)。適宜的陽(yáng)離子表面活性劑的目錄給在1981年3月31日授權(quán)于Murphy的US 4,259,217中。
兩性表面活性劑(ampholytic)、兩性表面活性劑(amphoteric)和兩性離子表面活性劑當(dāng)存在時(shí)，一般是與一種或多種陰離子和/或非離子表面活性劑結(jié)合使用。陰離子表面活性劑根據(jù)本發(fā)明的洗滌劑組合物優(yōu)選包含附加的陰離子表面活性劑。用于去污目的的基本上任何陰離子表面活性劑都可包含在本洗滌劑組合物中。這些可包括陰離子硫酸鹽、磺酸鹽、羧酸鹽和肌氨酸鹽表面活性劑(例如，包括鈉、鉀、銨和取代銨鹽，如一、二和三乙醇胺鹽)。優(yōu)選陰離子硫酸鹽和磺酸鹽表面活性劑。
高度優(yōu)選的表面活性劑體系包含如本文所述的磺酸鹽和硫酸鹽表面活性劑，優(yōu)選直鏈或支鏈烷基苯磺酸鹽和烷基乙氧基硫酸鹽，優(yōu)選結(jié)合如文本所述的陽(yáng)離子表面活性劑。
其它陰離子表面活性劑包括羥乙磺酸鹽，如酰基羥乙磺酸鹽、N-乙酰基?；撬猁}、氨基乙磺酸甲酯的脂肪酸酰胺、烷基琥珀酸鹽和烷基磺基琥珀酸鹽、磺基琥珀酸鹽的單酯(特別是飽和和不飽和C12-C18單酯)、磺基琥珀酸鹽的二酯(特別是飽和和不飽和C6-C14二酯)、N-?；“彼猁}。樹(shù)脂酸和氫化樹(shù)脂酸也是適宜的，如松香、氫化松香，以及存在于牛油或由牛油得到的樹(shù)脂酸和氫化樹(shù)脂酸。陰離子硫酸鹽表面活性劑適用于本發(fā)明的陰離子硫酸鹽表面活性劑包括直鏈和支鏈伯和仲烷基硫酸鹽、烷基乙氧基硫酸鹽、脂肪油酰基甘油硫酸鹽、烷基酚環(huán)氧乙烷醚硫酸鹽、C5-C17?；?N-(C1-C4烷基)和-N-(C1-C2羥基烷基)葡糖胺硫酸鹽，和烷基多糖的硫酸鹽，如烷基多葡糖苷的硫酸鹽(非離子非硫酸鹽化的化合物在下文描述)。
烷基硫酸鹽表面活性劑優(yōu)選選自直鏈和支鏈伯C10-C18烷基硫酸鹽，更優(yōu)選C11-C15支鏈烷基硫酸鹽和C12-C14直鏈烷基硫酸鹽。
烷基乙氧基硫酸鹽表面活性劑優(yōu)選選自每摩爾被0.5-20摩爾環(huán)氧乙烷乙氧基化的C10-C18烷基硫酸鹽。更優(yōu)選，烷基乙氧基硫酸鹽表面活性劑為每摩爾被0.5-7，優(yōu)選1-5摩爾的環(huán)氧乙烷乙氧基化的C11-C18，最優(yōu)選C11-C15烷基硫酸鹽。
本發(fā)明特別優(yōu)選的方面是采用優(yōu)選的烷基硫酸鹽和/或磺酸鹽和烷基乙氧基硫酸鹽表面活性劑的混合物。這種混合物在下述文獻(xiàn)中有述PCT專利申請(qǐng)?zhí)朩O93/18124。陰離子磺酸鹽表面活性劑適用于本發(fā)明的陰離子磺酸鹽表面活性劑包括C5-C20直鏈烷基苯磺酸鹽、烷基酯磺酸鹽、C6-C22伯或仲烷烴磺酸鹽、C6-C24烯烴磺酸鹽、磺化多羧酸、烷基甘油磺酸鹽、脂肪?；视突撬猁}、脂肪油?；视突撬猁}和其任何混合物。陰離子羧酸鹽表面活性劑適宜的陰離子羧酸鹽表面活性劑包括烷基乙氧基羧酸鹽，烷基聚乙氧基多羧酸鹽表面活性劑和皂(“烷基羧基”皂)，特別是如本文所述的某些仲皂類。
適宜的烷基乙氧基羧酸鹽包括具有式RO(CH2CH2O)xCH2COO-M+的那些，其中，R為C6-C18烷基，x為0-10，乙氧基化物分布應(yīng)當(dāng)使得，以重量計(jì)，x為0的物質(zhì)的量小于20％，M為陽(yáng)離子。適宜的烷基聚乙氧基多羧酸鹽表面活性劑包括具有式RO-(CHR1-CHR2-O)-R3的那些，其中R為C6-C18的烷基，x為1-25，R1和R2選自氫、甲基酸基團(tuán)、琥珀酸基團(tuán)、羥基琥珀酸基團(tuán)和其混合物，R3選自氫、具有1-8個(gè)碳原子的取代或未取代的烴，和其混合物。
適宜的皂類表面活性劑包括仲皂表面活性劑，其包含與仲碳原子相連的羧基單元。優(yōu)選用于本發(fā)明的仲皂表面活性劑為選自下述的水溶性物質(zhì)2-甲基-1-十一烷酸的水溶性鹽、2-乙基-1-癸酸的水溶性鹽、2-丙基-1-壬酸的水溶性鹽、2-丁基-1-辛酸的水溶性鹽和2-戊基-1-庚酸的水溶性鹽。
某些皂類也可作為抑泡劑加入。堿金屬肌氨酸鹽表面活性劑其它適宜的陰離子表面活性劑為式R-CON(R1)CH2COOM的堿金屬肌氨酸鹽，其中R為C5-C17直鏈或支鏈烷基或鏈烯基，R1為C1-C4烷基，M為堿金屬離子。優(yōu)選的實(shí)例為鈉鹽形式的肉豆蔻基和油?；谆“彼猁}。烷氧基化非離子表面活性劑基本上任何烷氧基化非離子表面活性劑均適用于本發(fā)明。優(yōu)選乙氧基化和丙氧基化非離子表面活性劑。
優(yōu)選的烷氧基化表面活性劑可選自非離子型的烷基酚縮合物、非離子型的乙氧基化醇、非離子型的乙氧基化/丙氧基化脂肪醇、非離子型的與丙二醇的乙氧基化/丙氧基化縮合物，以及非離子型的與環(huán)氧丙烷/乙二胺加合物的乙氧基化縮合產(chǎn)物。非離子烷氧基化醇表面活性劑脂肪醇與1-25摩爾氧化烯，特別是環(huán)氧乙烷和/或環(huán)氧丙烷的縮合產(chǎn)物適用于本發(fā)明。脂肪醇的烷基鏈可為直鏈或支鏈，伯或仲，通常包含6-22個(gè)碳原子。特別優(yōu)選的是具有8-20個(gè)碳原子的烷基的醇與每摩爾醇2-10摩爾環(huán)氧乙烷的縮合產(chǎn)物。非離子多羥基脂肪酸酰胺表面活性劑適用于本發(fā)明的多羥基脂肪酸酰胺是具有以下結(jié)構(gòu)式的那些R2CONR1Z，其中R1為H、C1-C4烴基、2-羥基乙基、2-羥基丙基、乙氧基、丙氧基或其混合物，優(yōu)選C1-C4烷基，更優(yōu)選C1或C2烷基，最優(yōu)選C1烷基(即甲基)；R2為C5-C31烴基，優(yōu)選直鏈C5-C19烷基或鏈烯基，更優(yōu)選直鏈C9-C17烷基或鏈烯基，最優(yōu)選直鏈C11-C17烷基或鏈烯基，或其混合物；Z為具有直接連接至少3個(gè)羥基的直鏈烴基鏈的多羥基烴基，或其烷氧基化衍生物(優(yōu)選乙氧基化或丙氧基化)。Z優(yōu)選由還原糖在還原胺化反應(yīng)中得到；更優(yōu)選Z為糖基。非離子脂肪酸酰胺表面活性劑適宜的脂肪酸酰胺表面活性劑包括具有下式的那些R6CON(R7)2，其中R6為包含7-21，優(yōu)選9-17個(gè)碳原子的烷基，每個(gè)R7選自氫、C1-C4烷基，C1-C4羥烷基和-(C2H4O)xH，其中x為1-3。非離子烷基多糖表面活性劑適用于本發(fā)明的烷基多糖描述在1986年1月21日授權(quán)的Llenado的US 4565647中，它們具有含6-30個(gè)碳原子的疏水基團(tuán)，以及包含1.3-10個(gè)糖單元的多糖親水基團(tuán)，例如多苷。
優(yōu)選的烷基多糖苷具有下式R2O(CnH2nO)t(糖基)x其中R2選自烷基、烷基苯基、羥烷基、羥烷基苯基和其混合物，其中烷基含有10-18個(gè)碳原子；n為2或3；t為0-10；x為1.3-8。該糖基優(yōu)選由葡萄糖得到。兩性表面活性劑用于本發(fā)明適合的兩性表面活性劑包括氧化胺表面活性劑和烷基兩性羧酸。
適宜的氧化胺包括式R3(OR4)xN0(R5)2的那些化合物，其中R3選自含有8-26個(gè)碳原子的烷基、羥烷基、?；０被屯榛交蚱浠旌衔?；R4為含有2-3個(gè)碳原子的亞烷基或羥基亞烷基，或其混合物；x為0-5，優(yōu)選0-3；每個(gè)R5為含有1-3個(gè)碳原子的烷基或羥烷基，或者含有1-3個(gè)環(huán)氧乙烷基團(tuán)的聚環(huán)氧乙烷基團(tuán)。優(yōu)選C10-C18烷基二甲基氧化胺和C10-C18?；０被榛谆趸?。
適宜的烷基兩性二羧酸的實(shí)例為Miranol(TM)C2M Conc.，由Miranol，Inc.，Dayton，NJ生產(chǎn)。兩性離子表面活性劑兩性離子表面活性劑也可加入本發(fā)明洗滌劑組合物中。這些表面活性劑可廣泛地描述為仲胺和叔胺的衍生物、雜環(huán)仲胺和叔胺的衍生物，或季銨、季鏻或叔锍化合物的衍生物。甜菜堿和磺基甜菜堿表面活性劑是用于本發(fā)明的兩性離子表面活性劑的實(shí)例。
適宜的甜菜堿為具有下式的那些化合物R(R′)2N+R2COO-，其中R為C6-C18烴基，每個(gè)R1通常為C1-C3烷基，R2為C1-C5烴基。優(yōu)選的甜菜堿為C12-C18二甲基銨己酸鹽和C10-C18?；０被?或乙烷)二甲基(或二乙基)甜菜堿。復(fù)雜的甜菜堿表面活性劑也適用于本發(fā)明。陽(yáng)離子表面活性劑用于本發(fā)明洗滌劑中的適合的陽(yáng)離子表面活性劑包括季銨表面活性劑。季銨表面活性劑優(yōu)選是單C6-C16，優(yōu)選C6-C10N-烷基或鏈烯基銨表面活性劑，其中N的其余位置被甲基、羥乙基或羥丙基取代。優(yōu)選的還有單烷氧基化和雙烷氧基化胺表面活性劑。
可用于本發(fā)明洗滌劑組合物或其組分的另一組適宜的陽(yáng)離子表面活性劑是陽(yáng)離子酯表面活性劑。這種陽(yáng)離子酯表面活性劑優(yōu)選是水分散性的，是包含至少一個(gè)酯鍵(即-COO-)和至少一個(gè)陽(yáng)離子帶電荷基團(tuán)的具有表面活性劑性質(zhì)的化合物。
適宜的陽(yáng)離子酯表面活性劑包括膽堿酯表面活性劑，例如公開(kāi)在US 4228042、4239660和4260529中。
在一種優(yōu)選的情況中，酯鍵與陽(yáng)離子帶電荷基團(tuán)在表面活性劑分子中被間隔基彼此分開(kāi)，所述間隔基由一種鏈組成，該鏈包含至少三個(gè)原子(即三個(gè)原子鏈長(zhǎng))，優(yōu)選3-8個(gè)原子，更優(yōu)選3-5個(gè)原子，最優(yōu)選3個(gè)原子。形成間隔基鏈的原子選自碳、氮和氧原子和其任意混合物，條件是在所述鏈中的任何氮原子或氧原子僅與鏈中的碳原子相連。因此，排除了具有例如-O-O-(即過(guò)氧化物)、-N-N-和-N-O-鍵的間隔基，而包括具有例如-CH2-O-CH2-和-CH2-NH-CH2-鍵的間隔基。在優(yōu)選的情況中，間隔基鏈僅包含碳原子，最優(yōu)選所述鏈為烴基鏈。陽(yáng)離子單烷氧基化胺表面活性劑本文高度優(yōu)選的是具有通式I的陽(yáng)離子單烷氧基化胺表面活性劑
其中R1是含有約6-18個(gè)碳原子，優(yōu)選6-約16個(gè)碳原子，最優(yōu)選約6-14個(gè)碳原子的烷基或鏈烯基部分；R2和R3各獨(dú)立地是含有1-約3個(gè)碳原子的烷基，優(yōu)選甲基，最優(yōu)選R2和R3都是甲基；R4選自氫(優(yōu)選的)、甲基和乙基，X-是提供電中性的陰離子，例如氯、溴、甲基硫酸根、硫酸根等。A是烷氧基，特別是乙氧基、丙氧基或丁氧基；p是0-約30，優(yōu)選2-約15，最優(yōu)選2-約8。
優(yōu)選ApR4是具有不多于6個(gè)碳原子的羥烷基，由此-OH基團(tuán)被不多于3個(gè)碳原子與季銨氮原子分開(kāi)。特別優(yōu)選的ApR4基團(tuán)是-CH2CH2OH、-CH2CH2CH2OH、-CH2CH(CH3)OH和-CH(CH3)CH2OH，-CH2CH2OH是特別優(yōu)選的。優(yōu)選R1基團(tuán)是直鏈烷基。具有8-14個(gè)碳原子的直鏈R1基團(tuán)是優(yōu)選的。
用于本發(fā)明的另一種高度優(yōu)選的陽(yáng)離子單烷氧基化胺表面活性劑具有下式
其中R1是C10-C18烴基和它們的混合物，特別是C10-C14烷基，優(yōu)選C10和C12烷基，X是提供電荷平衡的任何適宜的陰離子，優(yōu)選氯或溴。
如所述的，上述類型的化合物包括其中乙氧基(CH2CH2O)單元(EO)被丁氧基、異丙氧基[CH(CH3)CH2O]和[CH2CH(CH3O]單元(i-Pr)或正丙氧基單元(Pr)或EO和/或Pr和/或i-Pr單元的混合物代替的那些。
用于本發(fā)明洗滌劑組合物中的陽(yáng)離子單烷氧基化胺表面活性劑的含量，按組合物的重量計(jì)，優(yōu)選為0.1％-20％，更優(yōu)選0.2％-7％，最優(yōu)選0.3％-3.0％。陽(yáng)離子二烷氧基化胺表面活性劑陽(yáng)離子二烷氧基化胺表面活性劑優(yōu)選具有通式II
其中R1是含有約8-約18個(gè)碳原子，優(yōu)選10-約16個(gè)碳原子，最優(yōu)選約10-約14個(gè)碳原子的烷基或鏈烯基部分；R2是含有1-3個(gè)碳原子的烷基，優(yōu)選甲基；R3和R4可獨(dú)立地變化，它們選自氫(優(yōu)選的)、甲基和乙基；X-是足以提供電中性的陰離子，例如氯、溴、甲基硫酸根、硫酸根等。A和A’可獨(dú)立地變化，各選自C1-C4烷氧基，特別是乙氧基(即-CH2CH2O)、丙氧基、丁氧基和它們的混合物；p是1-約30，優(yōu)選1-約4，q是1-約30，優(yōu)選1-約4，最優(yōu)選p和q都是1。
用于本發(fā)明高度優(yōu)選的陽(yáng)離子二烷氧基化胺表面活性劑具有下式
其中R1是C10-C18烴基和其混合物，優(yōu)選C10、C12、C14烷基和其混合物，X是提供電荷平衡的任何適宜的陰離子，優(yōu)選氯。關(guān)于上述陽(yáng)離子二烷氧基化胺通式結(jié)構(gòu)，在優(yōu)選的化合物中，R1是由(椰油)C12-C14烷基部分脂肪酸得到，R2是甲基，ApR3和A’qR4均是單乙氧基。
適用于本發(fā)明的其它陽(yáng)離子二烷氧基化胺表面活性劑包括下式的化合物
其中R1是C10-C18烴基，優(yōu)選C10-C14烷基，p獨(dú)立地是1-約3，q是1-約3，R2是C1-C3烷基，優(yōu)選甲基，X是陰離子，特別是氯或溴。
上述類型的其它化合物包括其中乙氧基(CH2CH2O)單元(EO)被丁氧基(Bu)、異丙氧基[CH(CH3)CH2O]和[CH2CH(CH3O]單元(i-Pr)或正丙氧基單元(Pr)或EO和/或Pr和/或i-Pr單元的混合物代替的那些。水溶性助洗劑化合物本發(fā)明洗滌劑組合物優(yōu)選包含水溶性助洗劑化合物，按組合物的重量計(jì)，一般其含量為1-80％，優(yōu)選10-60％，更優(yōu)選15-40％。
本發(fā)明洗滌劑組合物優(yōu)選包含含磷酸鹽的助洗劑材料。按組合物的重量計(jì)，優(yōu)選其含量為0.5％-60％，更優(yōu)選5％-50％，更優(yōu)選8％-40％。
含磷酸鹽的助洗劑材料優(yōu)選包括焦磷酸四鈉或甚至更優(yōu)選無(wú)水三聚磷酸鈉。
適宜的水溶性助洗劑化合物包括水溶性單體多羧酸鹽或其酸形式，均聚或共聚多羧酸或其鹽，其中多羧酸包含相互間被不超過(guò)兩個(gè)碳原子分隔開(kāi)的至少兩個(gè)羧基，所述助洗劑化合物還包括硼酸鹽以及前述任何化合物的混合物。
羧酸鹽或多羧酸鹽助洗劑可為單體類型或低聚物類型，但由于成本與性能的原因，通常優(yōu)選單體類型的多羧酸鹽。
含有一個(gè)羧基的適宜的羧酸鹽包括乳酸、乙醇酸的水溶性鹽及其醚衍生物。含有兩個(gè)羧基的多羧酸鹽包括琥珀酸、丙二酸、(亞乙基二氧基)二乙酸、馬來(lái)酸、二羥乙酸、酒石酸、丙醇二酸和富馬酸的水溶性鹽，以及醚羧酸鹽和亞磺?；人猁}。含有三個(gè)羧基的多羧酸鹽或其酸包括特別是水溶性檸檬酸鹽、烏頭酸鹽和檸康酸鹽，及琥珀酸鹽衍生物，如英國(guó)專利1,379,241所述的羧甲氧基琥珀酸鹽，英國(guó)專利1389732中所述的乳酰氧基琥珀酸鹽，荷蘭專利7205873所述的氨基琥珀酸鹽，以及英國(guó)專利1,387,447所述的氧多羧酸鹽物質(zhì)，例如2-氧雜-1，1，3-丙烷三羧酸鹽。含有三個(gè)羧基的最優(yōu)選的多羧酸是檸檬酸，按組合物的重量計(jì)，優(yōu)選其含量為0.1％-15％，更優(yōu)選為0.5％-8％。
含有四個(gè)羧基的多羧酸鹽包括英國(guó)專利1,261,829所述的氧聯(lián)二琥珀酸鹽，以及1，1，2，2-乙烷四羧酸鹽、1，1，3，3-丙烷四羧酸鹽和1，1，2，3-丙烷四羧酸鹽。包含磺基取代基的多羧酸鹽包括英國(guó)專利1,398,421和1,398,422及美國(guó)專利US3,936,448所述的磺基琥珀酸鹽衍生物，以及英國(guó)專利1,439,000所述的磺化熱解的檸檬酸鹽。優(yōu)選的多羧酸鹽為每分子含有多至3個(gè)羧基的羥基羧酸鹽，更具體地是檸檬酸鹽。
單體或低聚多羧酸鹽螯合劑的母體酸或與其鹽的混合物可補(bǔ)充作為有用的助洗劑組分，例如，檸檬酸或檸檬酸鹽/檸檬酸混合物。
硼酸鹽助洗劑以及能在洗滌劑貯存或洗滌條件下產(chǎn)生硼酸鹽的含形成硼酸鹽物質(zhì)的助洗劑是本發(fā)明有用的水溶性助洗劑。
水溶性磷酸鹽助洗劑的適宜實(shí)例為堿金屬三聚磷酸鹽，焦磷酸鈉、鉀和銨，焦磷酸鈉、鉀和銨，正磷酸鈉和鉀，聚偏/磷酸鈉，其中聚合度為約6-21，以及植酸鹽。部分可溶性或不溶性助洗劑化合物本發(fā)明洗滌劑組合物可包含部分可溶性或不溶性助洗劑化合物，按組合物重量計(jì)，一般其含量為0.5-60％，優(yōu)選5-50％，最優(yōu)選8-40％。
基本水不溶性助洗劑的實(shí)例包括硅鋁酸鈉。
適用的硅鋁酸鹽沸石具有單元晶胞式Naz[(AlO2)z(SiO2)y]-xH2O，其中z和y至少為6，z與y的摩爾比為1.0-0.5，x至少為5，優(yōu)選7.5-276，更優(yōu)選10-264。硅鋁酸鹽材料為水合形式，優(yōu)選是晶體，含有10-28％，更優(yōu)選18-22％結(jié)合水。
硅鋁酸鹽沸石可為天然產(chǎn)物，但優(yōu)選是合成得到的。合成結(jié)晶型硅鋁酸鹽離子交換物質(zhì)可按名稱沸石A、沸石B、沸石P、沸石X，沸石HS及其混合物購(gòu)得。沸石A具有下式Na12[(AlO2)12(SiO2)12]-xH2O其中x為20-30，特別是27。沸石X具有式Na86[(AlO2)86(SiO2)106]-276H2O。
沸石MAP助洗劑是另外優(yōu)選的硅鋁酸鹽沸石。
以組合物重量計(jì)，沸石MAP的含量為1-80％，更優(yōu)選15-40％。
沸石MAP在EP 384070A(Unilever)中有述。其定義為具有硅與鋁之比不大于1.33，優(yōu)選為0.9-1.33，更優(yōu)選0.9-1.2的沸石P型堿金屬硅鋁酸鹽。
特別令人感興趣的是硅與鋁之比不大于1.15，更具體地是不大于1.07的沸石MAP。
在優(yōu)選的情況中，沸石MAP洗滌劑助洗劑的粒徑以d50值表示為1.0-10.0μm，更優(yōu)選2.0-7.0μm，最優(yōu)選2.5-5.0μm。
d50值是指50重量％顆粒的直徑小于該值。粒徑具體可通過(guò)常規(guī)分析技術(shù)測(cè)定，如采用掃描電鏡進(jìn)行的顯微鏡測(cè)量或用激光粒度計(jì)測(cè)量。其它確定d50值的方法在EP 384070A中有述。重金屬離子螯合劑本發(fā)明組合物優(yōu)選包含作為選擇性組分的重金屬離子螯合劑。所謂重金屬離子螯合劑在本文是指起螯合重金屬離子作用的組分。這些組分也可具有鈣和鎂螯合容量，但優(yōu)選它們顯示出對(duì)結(jié)合重金屬離子如鐵、錳和銅的選擇性。
重金屬離子螯合劑的含量一般為本發(fā)明組合物或組分重量的0.005-10％，優(yōu)選0.1％-5％，更優(yōu)選0.25-7.5％，最優(yōu)選0.3-2％。
適宜用于本發(fā)明的重金屬離子螯合劑包括有機(jī)膦酸鹽，如氨基亞烷基聚(亞烷基膦酸鹽)，堿金屬乙烷1-羥基二膦酸鹽和次氮基三亞甲基膦酸鹽。
上述物質(zhì)中優(yōu)選二亞乙基三胺五(亞甲基膦酸鹽)、乙二胺三(亞甲基膦酸鹽)、六亞甲基二胺四(亞甲基膦酸鹽)和羥基-亞乙基1，1-二膦酸鹽、1，1-羥乙烷二膦酸和1，1-羥乙烷二亞甲基膦酸。
其它適用于本發(fā)明的重金屬離子螯合劑包括次氮基三乙酸和多氨基羧酸，如乙二胺四乙酸、乙二胺二琥珀酸、乙二胺二戊二酸、2-羥基亞丙基二胺二琥珀酸或其任何鹽。
其它適用于本發(fā)明的重金屬離子螯合劑為亞氨基二乙酸衍生物，如2-羥基乙基二乙酸或甘油基亞氨基二乙酸，如EP-A-317,542和EP-A-399,133中所述。本發(fā)明也可采用如EP-A-516,102所述的亞氨基二乙酸-N-2-羥基丙基磺酸和天冬氨酸N-羧甲基N-2-羥基丙基-3-磺酸螯合劑。本發(fā)明還可采用EP-A-509,382所述的β-丙氨酸-N，N′-二乙酸、天冬氨酸-N，N′-二乙酸、天冬氨酸-N-單乙酸和亞氨基二琥珀酸螯合劑。
EP-A-476,257公開(kāi)了適宜的基于氨基的螯合劑。EP-A-510,331公開(kāi)了由膠原、角蛋白或酪蛋白得到的適宜的螯合劑。EP-A-528,859公開(kāi)一種適宜的烷基亞氨基二乙酸螯合劑。吡啶二羧酸和2-膦?；⊥?1，2，4-三甲酸也是適合的。甘氨酸酰胺-N，N′-二琥珀酸(GADS)、乙二胺-N，N′-二戊二酸(EDDG)和2-羥基丙二胺-N，N′-二琥珀酸(HPDDS)也是適合的。
特別優(yōu)選的是二亞乙基三胺五乙酸、乙二胺-N，N’-二琥珀酸(EDDS)，1，1-羥乙烷二膦酸和1，1-羥乙烷二亞甲基膦酸或其堿金屬、堿土金屬、銨或取代的銨鹽，或其混合物。酶用于本發(fā)明洗滌劑組合物中的另一優(yōu)選組分是一種或多種附加酶。
優(yōu)選的附加酶物質(zhì)包括常規(guī)加入洗滌劑組合物中的商業(yè)上可購(gòu)的脂酶、角質(zhì)酶、淀粉酶、中性和堿性蛋白酶、纖維素酶、內(nèi)切酶(endolase)、酯酶、果膠酶、乳糖酶和過(guò)氧化物酶。合適的酶在US3519570和3533139中有所討論。
優(yōu)選的商業(yè)上可購(gòu)的蛋白酶包括由Novo Industries A/S(丹麥)以商品名Alcalase、Savinase、Primase、Durazym和Esperase出售的那些蛋白酶、由Gist-Brocades以商品名Maxatase、Maxacal和Maxapem出售的那些蛋白酶、由Genencor International出售的那些蛋白酶和由Solvay Enzymes以商品名Opticlean和Optimase出售的那些蛋白酶。蛋白酶可按組合物重量計(jì)以0.0001％-4％活性酶的含量加入本發(fā)明組合物中。
優(yōu)選的淀粉酶包括，例如GB-1269839(Novo)中詳細(xì)描述的由地衣形芽孢桿菌的特殊菌株得到的α-淀粉酶。優(yōu)選的商業(yè)上可購(gòu)的淀粉酶包括例如由Gist-Brocades以商品名Rapidase銷售那些淀粉酶和由Novo IndustriesA/S以商品名Termamyl、Duramyl和BAN銷售的那些淀粉酶。高度優(yōu)選的淀粉酶是描述在PCT/US 9703635和WO95/26397和WO96/23873中的那些。
按組合物的重量計(jì)，淀粉酶以0.0001％-2％活性酶的含量加入本發(fā)明組合物中。
按組合物的重量計(jì)，脂解酶可以0.0001％-2％，優(yōu)選0.001％-1％，最優(yōu)選0.001％-0.5％的活性脂解酶含量存在。
脂酶可由真菌或細(xì)菌源得到，例如由腐質(zhì)酶屬、高溫菌屬(Thermomyces sp.)或假單胞菌屬的產(chǎn)生脂酶的菌株得到，所述菌株包括類產(chǎn)堿假單胞菌或熒光假單胞菌。由這些菌株的化學(xué)或遺傳改性的變種得到的脂酶也可用于本發(fā)明中。優(yōu)選的脂酶由類產(chǎn)堿假單胞菌得到，它在授權(quán)的歐洲專利EP-B-0218272中有述。
本發(fā)明另一優(yōu)選的脂酶如在歐洲專利申請(qǐng)EP-A-0258068中所述，是通過(guò)克隆由胎毛腐質(zhì)菌得到的基因并在作為宿主的米曲霉中表達(dá)該基因得到的脂酶，它從Novo Industri A/S Bagsvaerd，丹麥，以商品名Lipolase商購(gòu)。該脂酶還描述在1989年3月7日頒布的Huge-Jensen等的US4810414中。有機(jī)聚合物有機(jī)聚合物是本發(fā)明洗滌劑組合物的優(yōu)選附加組分，其優(yōu)選作為任何顆粒組分的組分存在，它們起到例如將顆粒組分粘結(jié)在一起的作用。所謂有機(jī)聚合物這里意思是指在洗滌劑組合物中通常用作分散劑、抗再沉積劑和污垢懸浮劑的基本上任何有機(jī)聚合物，包括在本文中敘述為粘土絮凝劑的任何高分子量有機(jī)聚合物，包括本發(fā)明季銨鹽化的乙氧基化(聚)胺去土類污垢劑/抗再沉積劑。
按組合物重量計(jì)，有機(jī)聚合物在本發(fā)明洗滌劑組合物中的摻入量通常為0.01-30％，優(yōu)選0.1-15％，更優(yōu)選0.5-10％。
有機(jī)聚合物的實(shí)例包括水溶性有機(jī)均聚或共聚多羧酸或其鹽，其中多羧酸包含至少兩個(gè)相互間被不超過(guò)兩個(gè)碳原子分隔開(kāi)的羧基。后者類型的聚合物公開(kāi)于GB-A-1,596,756中。這種鹽的實(shí)例為分子量1000-5000的聚丙烯酸鹽及其與馬來(lái)酸酐的共聚物，這種共聚物具有分子量2000-100,000，特別是40,000-80,000。
聚氨基化合物可用于本發(fā)明，包括由天冬氨酸衍生得到的那些物質(zhì)，例如EP-A-305282、EP-A-305283和EP-A-351629所述的那些。
包含選自馬來(lái)酸、丙烯酸、聚天冬氨酸和乙烯基醇的單體單元的三元共聚物，特別是平均分子量為5,000-10,000的那些也適用于本發(fā)明。
其它適合加入本發(fā)明洗滌劑組合物中的有機(jī)聚合物包括纖維素衍生物，如甲基纖維素、羧甲基纖維素、羥丙基甲基纖維素和羥乙基纖維素。
其它有用的有機(jī)聚合物為聚乙二醇，特別是分子量為1000-10000，更優(yōu)選2000-8000，最優(yōu)選約4000的那些聚乙二醇。
本發(fā)明高度優(yōu)選的聚合組分是根據(jù)Scheibel等的美國(guó)專利US4968451和Gosselink等的美國(guó)專利US5415807，特別是根據(jù)美國(guó)專利申請(qǐng)60/051517的棉織品和非棉織品污垢解脫劑聚合物。
用于本發(fā)明的另一種有機(jī)化合物，其是一種優(yōu)選的粘土分散劑/抗再沉積劑，其可以是具有下式的陽(yáng)離子乙氧基化單胺和二胺
其中X為非離子基團(tuán)，選自H、C1-C4烷基或羥基烷基酯或醚基團(tuán)，和其混合物，a為0-20，優(yōu)選0-4(如亞乙基、亞丙基、六亞甲基)，b為1或0；對(duì)于陽(yáng)離子單胺(b＝0)，n至少為16，一般范圍為20-35；對(duì)于陽(yáng)離子二胺(b＝1)，n為至少約12，一般范圍為約12-約42。
用于本發(fā)明的其它分散劑/抗再沉積劑描述于EP-B-011965、US4659802和US 4664848中。抑泡體系當(dāng)本發(fā)明洗滌劑組合物配制成用于機(jī)洗組合物時(shí)，可包含一種抑泡體系，按組合物的重量計(jì)，其含量為0.01-15％，優(yōu)選0.02-10％，更優(yōu)選0.05-3％。
用于本發(fā)明的適宜的抑泡體系可包含基本上任何公知的消泡劑化合物，包括例如聚硅氧烷消泡劑化合物和2-烷基烷醇消泡劑化合物。
消泡劑化合物是指對(duì)洗滌劑組合物溶液，特別是攪拌該溶液時(shí)產(chǎn)生的發(fā)泡或起泡起例如抑制作用的任何化合物或其混合物。
用于本發(fā)明特別優(yōu)選的消泡劑化合物為聚硅氧烷消泡劑化合物，其在本文定義為包括聚硅氧烷組分的任何消泡劑化合物。這種聚硅氧烷消泡劑化合物一般還含有二氧化硅組分。本文中所使用的并且也是工業(yè)上通常采用的術(shù)語(yǔ)“聚硅氧烷”包括各種含有硅氧烷單元和各種類型烴基的相對(duì)高分子量的聚合物。優(yōu)選的聚硅氧烷消泡劑化合物為硅氧烷，特別是具有三甲基甲硅烷基封端單元的聚二甲基硅氧烷。
其它適宜的消泡劑化合物包括一元脂肪羧酸和其可溶性鹽。這些物質(zhì)描述于1960年9月27日授權(quán)的Wayne St.John的US 2954347中。用作抑泡劑的一元脂肪羧酸及其鹽一般具有含10-24個(gè)碳原子，優(yōu)選12-18個(gè)碳原子的烴基鏈。適合的鹽包括堿金屬鹽，例如鈉鹽，鉀鹽，和鋰鹽，和銨鹽和鏈烷醇銨鹽。
其它適宜的消泡劑化合物包括例如高分子量的脂肪酯(如甘油三脂肪酸酯)、一元醇脂肪酸酯、脂族C18-C40酮(如硬脂酮)、N-烷基化氨基三嗪，如三至六烷基蜜胺或二至四烷基二胺氯代三嗪，其是作為氰脲酰氯與2或3摩爾含1-24個(gè)碳原子的伯或仲胺的產(chǎn)物形成的，環(huán)氧丙烷、二硬脂酸酰胺及單硬脂基磷酸二堿金屬(如鈉、鉀、鋰)鹽和磷酸酯。
優(yōu)選的抑泡體系包含(a)消泡劑化合物，優(yōu)選聚硅氧烷消泡劑化合物，最優(yōu)選包含下述組合的聚硅氧烷消泡劑化合物(i)聚二甲基硅氧烷，其含量占聚硅氧烷消泡劑化合物的50-99％，優(yōu)選75-95％；和(ii)二氧化硅，其含量占聚硅氧烷/二氧化硅消泡劑化合物的1-50％，優(yōu)選5-25％；其中所述二氧化硅/聚硅氧烷消泡劑化合物的摻入量為5％-50％，優(yōu)選10％-40％重量；(b)一種分散劑化合物，最優(yōu)選包含聚硅氧烷二醇梳狀共聚物(rakecopolymer)，其聚氧化烯含量為72-78％，環(huán)氧乙烷與環(huán)氧丙烷的比例為1∶0.9-1∶1.1，其含量為0.5-10％，優(yōu)選1-10％重量；特別優(yōu)選的該類型聚硅氧烷二醇梳狀共聚物為DCO544，從DOW Corning公司以商品名DCO544商購(gòu)；(c)一種惰性載體流體化合物，最優(yōu)選其包含C16-C18乙氧基化醇，其乙氧基化度為5-50，優(yōu)選8-15，其含量為5-80％，優(yōu)選10-70％重量。
高度優(yōu)選的顆粒抑泡體系公開(kāi)于EP-A-0210731中，該抑泡體系包含一種聚硅氧烷消泡化合物和一種熔點(diǎn)為50-85℃的有機(jī)載體物質(zhì)，其中有機(jī)載體物質(zhì)包含甘油與一種脂肪酸的單酯，所述脂肪酸具有含12-20個(gè)碳原子的碳鏈。EP-A-0210721公開(kāi)了其它優(yōu)選的顆粒抑泡體系，其中有機(jī)載體物質(zhì)為具有含12-20個(gè)碳原子的碳鏈的脂肪酸或醇，或其混合物，其熔點(diǎn)為45-80℃。
其它高度優(yōu)選的抑泡體系包括聚二甲基硅氧烷或聚硅氧烷混合物例如聚二甲基硅氧烷、硅鋁酸鹽和多羧酸聚合物，例如乳酸(laic)和丙烯酸的共聚物。聚合的染料轉(zhuǎn)移抑制劑本發(fā)明洗滌劑組合物也可包含0.01-10％，優(yōu)選0.05-0.5％重量的聚合染料轉(zhuǎn)移抑制劑。
聚合染料轉(zhuǎn)移抑制劑優(yōu)選選自聚胺N-氧化物聚合物、N-乙烯基吡咯烷酮與N-乙烯基咪唑的共聚物、聚乙烯基吡咯烷酮聚合物或其混合物，因此這些聚合物可以是交聯(lián)聚合物。熒光增白劑本發(fā)明洗滌劑組合物也可以任選地含有約0.005％至5％(重量)的某些類型的親水熒光增白劑。
可以用于本發(fā)明的親水熒光增白劑具有下式結(jié)構(gòu)
其中R1選自苯胺基，N-2-雙-羥乙基和NH-2-羥乙基；R2選自N-2-雙-羥乙基，N-2-羥乙基-N-甲氨基，嗎啉代，氯和氨基；和M是成鹽陽(yáng)離子如鈉或鉀。
在上式中，R1是苯胺基，R2是N-2-雙-羥乙基和M是陽(yáng)離子如鈉時(shí)，增白劑是4，4’-雙[(4-苯胺基-6-(N-2-雙-羥乙基)-均三嗪-2-基)氨基]-2，2’-芪二磺酸和二鈉鹽。該類特殊的增白劑在商業(yè)上可以根據(jù)商品名Tinopal-UNPA-GX從Ciba-Geigy公司購(gòu)買。Tinopal-CBS-X和Tinopa]-UNPA-GX是可用于本發(fā)明洗滌劑組合物中的優(yōu)選的親水熒光增白劑。
在上式中，R1是苯胺基，R2是N-2-羥乙基-N-2-甲氨基和M是陽(yáng)離子如鈉時(shí)，增白劑是4，4’-雙[(4-苯胺基-6-(N-2-羥乙基-N-甲氨基)-均三嗪-2-基)氨基]-2，2’-芪二磺酸二鈉鹽。該類特殊的增白劑可以在商業(yè)上根據(jù)商品名Tinopal 5BM-GX從Ciba-Geigy公司購(gòu)買。
在上式中，R1是苯胺基，R2是嗎啉代和M是陽(yáng)離子如鈉時(shí)，增白劑是4，4’-雙[(4-苯胺基-6-嗎啉代-均三嗪-2-基)氨基]-2，2’-芪二磺酸鈉鹽。該類特殊的增白劑可以根據(jù)商品名Tinopal-DMS-X和Tinopal AMS-GX從Ciba-Geigy公司商業(yè)購(gòu)買。聚合污垢解脫劑本發(fā)明洗滌劑組合物中可以任選地使用已知的聚合污垢解脫劑，下文簡(jiǎn)稱為“SRA”。如果使用的話，SRA’s一般占組合物重量的0.01％至10.0％，典型的是0.1％至5％，優(yōu)選0.2％至3.0％。
優(yōu)選的SRA’s一般具有使疏水纖維如聚酯和尼龍表面親水化的親水部分，和沉積在疏水纖維上并且在整個(gè)洗滌和漂洗過(guò)程中保持與之連接的疏水部分，因此其作為親水部分的固定物。這可以使得用SRA處理后產(chǎn)生的污漬在后來(lái)的洗滌過(guò)程中更容易被清洗。
優(yōu)選的SRA’s包括齊聚的對(duì)苯二酸酯，其一般通過(guò)包括至少一種酯交換/齊聚反應(yīng)的方法制備，通常在金屬催化劑如烷醇鈦(IV)下進(jìn)行。該酯可以使用能夠通過(guò)一，二，三，四或更多的位置加入酯結(jié)構(gòu)的其他單體制備，當(dāng)然，不形成致密交聯(lián)的總體結(jié)構(gòu)。
適合的SRA’s包括基本上是直鏈的酯齊聚物的磺化產(chǎn)物，其含有對(duì)苯二?；凝R聚酯骨架和氧亞烷基氧重復(fù)單元和與骨架共價(jià)連接的烯丙基衍生的磺化末端部分，例如在1990年11月6日授權(quán)的J.J.Scheibel和E.P.Gosselink的美國(guó)專利US4968451中所述。該酯齊聚物可以通過(guò)下列步驟制備(a)乙氧基化烯丙基醇；(b)在兩步酯交換/齊聚方法中將(a)的產(chǎn)物與對(duì)苯二酸二甲酯(“DMT”)和1，2-丙二醇(“PG”)反應(yīng)；和(c)在水中將(b)的產(chǎn)物與偏亞硫酸氫鈉反應(yīng)。其它的SRA’s包括1987年12月8日授權(quán)的Gosselink等人的美國(guó)專利US4711730中的非離子封端的1，2-亞丙基/聚氧乙烯對(duì)苯二酸酯聚酯，例如通過(guò)聚(乙二醇)甲基醚，DMT，PG和聚(乙二醇)(“PEG”)的酯交換/齊聚化制備的產(chǎn)物。其它的SRA’s實(shí)例包括1988年1月26日授權(quán)的Gosselink的美國(guó)專利US4721580中的部分和全部陰離子封端的齊聚酯，如得自乙二醇(“EG”)，PG，DMT和3，6-二氧雜-8-羥基辛烷磺酸鈉的齊聚物；1987年10月27日授權(quán)的Gosselink的美國(guó)專利US4702857中的非離子封端嵌段聚酯齊聚化合物，例如由DMT，甲基(Me)-封端的PEG和EG和/或PG制備的，或者由DMT，EG和/或PG，Me-封端的PEG和5-磺基間苯二酸二甲基酯鈉的混合物制備的產(chǎn)物；和1989年10月31日授權(quán)的Maidonado，Gosselink等人的美國(guó)專利US4877896中的陰離子，尤其是磺基芳酰基封端的對(duì)苯二酸酯，后者是典型的在洗衣和織物調(diào)理產(chǎn)品中都有用的SRA’s，一實(shí)例是由間-磺基苯甲酸單鈉鹽，PG和DMT制備的酯組合物，任選地但是優(yōu)選地還含有加入的PEG，例如，PEG3400。
SRA’s還包括對(duì)苯二酸乙二醇酯或?qū)Ρ蕉岜减ヅc聚環(huán)氧乙烷或聚環(huán)氧丙烷對(duì)苯二酸酯的簡(jiǎn)單的共聚嵌段物，參見(jiàn)1976年5月25日的Hays的美國(guó)專利US3959230和1975年7月8日的Basadur的美國(guó)專利US3893929；按METHOCEL從Dow買到的纖維素衍生物如羥基醚纖維素聚合物；C1-C4烷基纖維素和C4羥基烷基纖維素，參見(jiàn)1976年12月28日的Nicol等人的美國(guó)專利US4000093；和甲基纖維素醚，其每個(gè)葡糖酐單元具有平均取代度(甲基)為約1.6-2.3，按2％的水溶液在20℃下測(cè)定的溶液粘度為約80-120厘泊。這種物質(zhì)可按METOLOSE SM100和METOLOSE SM200購(gòu)得，它們是由Shin-etsu Kagaku Kogyo KK生產(chǎn)的甲基纖維素醚的商品名。
另一類SRA’s包括(I)使用二異氰酸酯偶合劑與聚酯結(jié)構(gòu)連結(jié)的非離子對(duì)苯二酸酯，參見(jiàn)Violland等人的美國(guó)專利US4201824和Lagasse等人的美國(guó)專利US4240918；和(II)帶有羧酸酯端基的SRA’s，其是通過(guò)將偏苯三酸酐加入已知的SRA’s中轉(zhuǎn)化端羥基成為偏苯三酸酯制備的。通過(guò)適當(dāng)選擇催化劑，偏苯三酸酐形成與聚合物的端基連結(jié)的鍵，這是通過(guò)偏苯三酸酐的孤立的羧酸酯而不是通過(guò)打開(kāi)酐鍵進(jìn)行的。非離子或陰離子SRA’s都可以用作起始原料，只要它們具有可以被酯化的羥基端基，參見(jiàn)Tung等人的美國(guó)專利US4525524。其它類型包括(III)連結(jié)尿烷類的基于陰離子對(duì)苯二酸酯的SRA’s，參見(jiàn)Violland等人的美國(guó)專利US4201824。其它選擇性組分適合包含在本發(fā)明組合物中的其它選擇性組分包括香料、顏料和填料鹽，硫酸鈉是優(yōu)選的填料鹽。
高度優(yōu)選加入色粒。以下色粒是優(yōu)選的色粒通過(guò)附聚和篩分碳酸鈉粉末制得的碳酸鈉顆粒，其中75％的顆粒具有粒徑600-850微米，25％的顆粒具有粒徑425-600微米。由此得到的顆粒噴上Monastral蘭BV漿溶液，然后干燥，得到包含約1000ppm染料的色粒。
高度優(yōu)選的組合物含有約2％-10％重量有機(jī)酸，優(yōu)選檸檬酸。還優(yōu)選結(jié)合碳酸鹽、少量(例如低于約20％重量)中和劑、緩沖劑、相調(diào)節(jié)劑、水溶助長(zhǎng)劑、酶穩(wěn)定劑、多元酸、泡沫調(diào)節(jié)劑、遮光劑、抗氧化劑、殺菌劑和染料，例如在1981年8月25日授權(quán)的Barrat等的美國(guó)專利US4285841中描述的那些(其在本文引用作參考)。組合物的形式本發(fā)明洗滌劑組合物可通過(guò)各種方法制備，包括將洗滌劑組分中包含的各種化合物干混和附聚和/或噴霧干燥。
根據(jù)本發(fā)明的組合物可采取各種物理形式，包括液體和固體形式例如片、餅、錠劑和條，優(yōu)選顆粒形式。
本發(fā)明組合物還可用于或與漂白添加劑組合物例如包含氯漂白劑的添加劑組合物結(jié)合使用?；诼鹊钠讋┍景l(fā)明洗滌劑組合物可包括作為附加組分的基于氯的漂白劑。然而，由于本發(fā)明優(yōu)選的洗滌劑組合物是固體，大多數(shù)基于氯的液體漂白劑不適合用于這些洗滌劑組合物中，只有基于氯的顆?；蚍蹱钇讋┦沁m合的。
另外，本發(fā)明洗滌劑組合物可配制成使得它們與基于氯的漂白劑是相容的，由此保證用戶在洗滌階段的開(kāi)始或過(guò)程中可將基于氯的漂白劑加入洗滌劑組合物中。
該基于氯的漂白劑能使得在水溶液中形成次氯酸鹽物質(zhì)。次氯酸鹽離子在化學(xué)上由式OCT表示。
在水溶液中產(chǎn)生次氯酸鹽物質(zhì)的那些漂白劑包括堿金屬和堿土金屬次氯酸鹽、次氯酸鹽加成物、氯胺、氯亞胺、氯酰胺和氯酰亞胺。這類化合物的具體實(shí)例包括次氯酸鈉、次氯酸鉀、一代次氯酸鈣、二代次氯酸鎂、氯化磷酸三鈉十二水合物、二氯異氰脲酸鉀、二氯異氰脲酸鈉、二氯異氰脲酸鈉二水合物、三氯氰脲酸、1，3-二氯-5，5-二甲基乙內(nèi)酰脲、N-氯代磺酰胺、氯胺T、二氯胺T、氯胺B和二氯胺B。用于本發(fā)明組合物中的優(yōu)選的漂白劑是次氯酸鈉、次氯酸鉀或其混合物。優(yōu)選的基于氯的漂白劑可以是Triclosan(商品名)。
大多數(shù)上述產(chǎn)生次氯酸鹽的漂白劑可以固體或濃縮的形式商購(gòu)，在制備本發(fā)明組合物過(guò)程中可溶解于水。一些上述材料可以水溶液購(gòu)得。
本發(fā)明顆粒組合物的組分具有的平均粒度應(yīng)優(yōu)選使得直徑大于1.8mm的顆粒不超過(guò)25％；直徑小于0.25mm的顆粒不超過(guò)25％。優(yōu)選平均粒度是使得10％-50％顆粒具有直徑0.2mm-0.7mm。
本文中定義的術(shù)語(yǔ)平均粒度是通過(guò)將組合物樣品在一組篩，優(yōu)選Tyler篩上篩分成許多部分(通常5部分)計(jì)算得到的。將由此得到的各重量部分相對(duì)篩的孔徑作圖，平均粒度是50％重量的樣品通過(guò)的孔徑尺寸。洗衣方法本發(fā)明機(jī)器洗衣方法一般包括用在洗衣機(jī)中的含有溶解或分散有效量的本發(fā)明機(jī)洗洗滌劑組合物的洗滌水溶液處理臟衣服。有效量的洗滌劑組合物是指在5-65升體積的洗滌溶液中溶解或分散10g-300g產(chǎn)品，這是通常用于常規(guī)機(jī)洗方法中的典型產(chǎn)品用量和洗滌溶液體積。
在優(yōu)選的使用方面，洗滌劑組合物被配制成使得其適用于手洗。
在另一優(yōu)選的方面，洗滌劑組合物是用于預(yù)處理或浸泡臟和污染織物的預(yù)處理或浸泡組合物。
實(shí)施例中使用的簡(jiǎn)寫在洗滌劑組合物中，簡(jiǎn)寫的組分符號(hào)具有如下含義LAS直鏈C11-13烷基苯磺酸鈉TAS牛油烷基硫酸鈉CxyAS C1x-C1y烷基硫酸鈉C46SAS C14-C16仲(2，3)烷基硫酸鈉CxyEzS 與z摩爾環(huán)氧乙烷縮合的C1x-C1y烷基硫酸鈉CxyEz 與平均z摩爾環(huán)氧乙烷縮合的主要是直鏈的C1x-C1y伯醇QASR2N+(CH3)2(C2H4OH)，R2＝C12-C14QAS1 R2N+(CH3)2(C2H4OH)，R2＝C8-C11SADS 式2-(R)C4H7-1，4-(SO4-)2的C14-C22烷基二硫酸鈉，其中R＝C10-C18SADE2S 式2-(R)C4H7-1，4-(SO4-)2的C14-C22烷基二硫酸鈉，其中R＝C10-C18，縮合z摩爾環(huán)氧乙烷MESC18脂肪酸的x-磺基甲基酯APAC8-C10酰氨基丙基二甲基胺皂 直鏈烷基羧酸鈉，由牛油和椰子脂肪酸的80/20混合物得到STS甲苯磺酸鈉CFAA C12-C14(椰油)烷基N-甲基葡糖酰胺TFAA C16-C18烷基N-甲基葡糖酰胺TPKFA C16-C18頂部全餾分脂肪酸STPP 無(wú)水三聚磷酸鈉TSPP 焦磷酸四鈉沸石A 式Na12(AlO2SiO2)12·27H2O的水合硅鋁酸鈉，初級(jí)粒度為0.1-10微米(按無(wú)水基表示的重量)NaSKS-6 式δ-Na2Si2O5的結(jié)晶層狀硅酸鹽檸檬酸 無(wú)水檸檬酸硼酸鹽 硼酸鈉碳酸鹽 粒度為200-900微米的無(wú)水碳酸鈉碳酸氫鹽粒度分布在400-1200微米的無(wú)水碳酸氫鈉硅酸鹽 無(wú)定形硅酸鈉(SiO2∶Na2O比率＝2.0∶1)硫酸鹽 無(wú)水硫酸鈉硫酸鎂 無(wú)水硫酸鎂檸檬酸鹽檸檬酸三鈉二水合物，活性86.4％，粒度分布在425-850微米MA/AA 1∶4馬來(lái)酸/丙烯酸共聚物，平均分子量約70000MA/AA(1)4∶6馬來(lái)酸/丙烯酸共聚物，平均分子量約10000AA 平均分子量4500的聚丙烯酸鈉聚合物CMC 羧甲基纖維素鈉纖維素醚聚合度為650的甲基纖維素醚，由Shin EtsuChemicals購(gòu)得蛋白酶 由Novo Industries A/S以商品名Savinase出售的蛋白水解酶，具有3.3％重量活性酶蛋白酶I 在WO95/10591中描述的蛋白水解酶，具有4％重量活性酶，由Genencor Int.Inc.出售Alcalase由Novo Industries A/S出售的蛋白水解酶，具有5.3％重量活性酶纖維素酶由Novo Industries A/S以商品名Carezyme出售的纖維素酶，具有0.23％重量活性酶淀粉酶 由Novo Industries A/S以商品名Termamyl120T出售的淀粉酶，具有1.6％重量活性酶淀粉酶II在PCT/US9703635中公開(kāi)的淀粉酶脂肪酶 由Novo Industries A/S以商品名Lipolase出售的脂解酶，具有2.0％重量活性酶脂肪酶(1) 由Novo Industries A/S以商品名Lipolase
Ultra出售的脂解酶，具有2.0％重量活性酶Endolase內(nèi)切葡聚糖酶，由Novo Industries A/S銷售，具有1.5％重量活性酶PB4 標(biāo)稱式NaBO2·3H2O·H2O2的過(guò)硼酸鈉四水合物PB1 標(biāo)稱式NaBO2·H2O2的無(wú)水過(guò)硼酸鈉漂白劑過(guò)碳酸鹽標(biāo)稱式2Na2CO3·3H2O2的過(guò)碳酸鈉DOBS癸酰氧基苯磺酸鹽，鈉鹽形式DPDA二過(guò)氧十二烷二酸NOBS壬酰氧基苯磺酸鹽，鈉鹽形式NACA-OBS(6-壬酰氨基己?；?氧苯磺酸鹽LOBS鈉鹽形式的十二碳烷酰氧基苯磺酸鹽DOBS鈉鹽形式的癸酰氧基苯磺酸鹽DOBA癸酰氧基苯甲酸TAED四乙酰乙二胺DTPA二亞乙基三胺五乙酸DTPMP 二亞乙基三胺五(亞甲基膦酸)，由孟山都以商品名Dequest 2060銷售EDDS乙二胺-N，N’-二琥珀酸，(S，S)異構(gòu)體，鈉鹽形式光活化的漂用糊精可溶性聚合物包封的磺化酞菁鋅白劑(1)光活化的漂用糊精可溶性聚合物包封的磺化酞菁鋁白劑(2)增白劑1 4，4’-雙(2-磺基苯乙烯基)聯(lián)苯二鈉增白劑2 4，4’-雙(4-苯氨基-6-嗎啉代-1，3，5-三嗪-2-基)氨基)芪-2∶2’-二磺酸二鈉HEDP 羥基乙烷1，1-二膦酸HEDMP羥基乙烷1，1-二亞甲基膦酸PEGx聚乙二醇，分子量為x(一般4000)PEO 聚環(huán)氧乙烷，平均分子量50000TEPAE乙氧基化四亞乙基五胺PVI 聚乙烯基咪唑，平均分子量20000PVP 聚乙烯基吡咯烷酮聚合物，平均分子量60000PVNO 聚乙烯基吡啶N-氧化物聚合物，平均分子量50000PVPVI聚乙烯基吡咯烷酮和乙烯基咪唑的共聚物，平均分子量20000QEA 二((C2H5O)-(C2H4O)n)(CH3)-N+-C6H12-N+-(CH3)二((C2H5O)-(C2H4O))n，其中n＝20-30SRP1 陰離子封端的聚酯SRP2 二乙氧基化聚(對(duì)苯二甲酸1，2亞丙酯)短嵌段聚合物PEI 聚乙烯亞胺，平均分子量1800，平均乙氧基化度為每個(gè)氮原子7個(gè)乙烯氧基殘基聚硅氧烷消聚二甲基硅氧烷控泡劑與作為分散劑的聚硅氧泡劑 烷-氧化烯共聚物，所述控泡劑與所述分散劑的重量比為10∶1-100∶1遮光劑 水基的單苯乙烯膠乳混合物，由BASFAktiengesellschaft以商品名Lytron 621出售蠟 石蠟色粒 在本文第40頁(yè)中所述的色粒在如下實(shí)施例中，所有含量按組合物重量計(jì)的％表示實(shí)施例1以下洗滌劑配方是根據(jù)本發(fā)明的配方<
實(shí)施例2以下顆粒洗滌劑配方是根據(jù)本發(fā)明的配方
實(shí)施例3以下顆粒洗滌劑配方是根據(jù)本發(fā)明的配方
4以下組合物是根據(jù)本發(fā)明的預(yù)處理組合物
實(shí)施例5
1.根據(jù)1995年5月16日授權(quán)的Gosselink，Pan，Kellett和Hall的美國(guó)專利US5415807的非棉織品污垢解脫劑聚合物。2.根據(jù)美國(guó)專利申請(qǐng)?zhí)?0/051517的非棉織品污垢解脫劑聚合物。實(shí)施例6CC DD EE FF
1.根據(jù)1990年11月6日授權(quán)的Scheibel等的美國(guó)專利US4968451的非棉織品污垢解脫劑聚合物。2.根據(jù)美國(guó)專利申請(qǐng)?zhí)?0/051517的非棉織品污垢解脫劑聚合物。
權(quán)利要求
1.一種洗滌劑組合物，其密度為330克/升-700克/升，包含含有親水和疏水過(guò)酸漂白劑或其前體和過(guò)氧化物源的漂白體系，特征在于按組合物的重量計(jì)，從親水和疏水過(guò)酸漂白劑得到的有效氧(AvO-a)的總量低于5000ppm，疏水過(guò)酸或前體的有效氧(AvO-hb)與親水過(guò)酸或前體的有效氧(AvO-hp)的比例為3∶1-1∶50，過(guò)氧化物源的有效氧(AvO-o)與AvO-a的比例至少為2∶1。
2.根據(jù)權(quán)利要求1的洗滌劑組合物，其中親水漂白劑前體包括TAED。
3.根據(jù)權(quán)利要求2的洗滌劑組合物，其中疏水過(guò)酸或前體包含由含有至少8個(gè)碳原子的脂肪酸得到的疏水基，優(yōu)選具有羥苯磺酸鹽離去基團(tuán)的過(guò)酸前體。
4.根據(jù)任意上述權(quán)利要求的洗滌劑組合物，其中AvO-o與AvO-a的比例至少為3∶1，更優(yōu)選至少為4∶1。
5.根據(jù)權(quán)利要求1或2的洗滌劑組合物，其包含磷酸鹽助洗劑。
6.根據(jù)任意上述權(quán)利要求的洗滌劑組合物，其中過(guò)氧化物源漂白劑包括一種或多種無(wú)機(jī)過(guò)水合物鹽，優(yōu)選過(guò)硼酸鹽或過(guò)碳酸鹽。
7.根據(jù)任意上述權(quán)利要求的洗滌劑組合物，其包含一種或多種酶，優(yōu)選至少一種淀粉酶。
8.一種使用根據(jù)任意上述權(quán)利要求的洗滌劑組合物手洗衣服的方法。
9.一種用根據(jù)任意上述權(quán)利要求的洗滌劑組合物預(yù)處理或浸泡衣服的方法。
10.使用漂白組合物降低細(xì)菌活性的用途，其中該組合物包含親水和疏水過(guò)酸漂白劑或其前體和過(guò)氧化物源，特征在于疏水過(guò)酸或前體的有效氧(AvO-hb)與親水過(guò)酸或前體的有效氧(AvO-hp)的比例為3∶1-1∶50，過(guò)氧化物源的有效氧(AvO-o)與從親水和疏水過(guò)酸漂白劑得到的有效氧(AvO-a)的總量的比例至少為2∶1，漂白劑優(yōu)選以AvO-a低于10000ppm或甚至5000ppm的量存在于洗滌劑組合物中。
11.將織物與一種組合物或組合物溶液接觸消毒織物的方法，所述組合物包含親水和疏水過(guò)酸漂白劑或其前體和過(guò)氧化物源，特征在于疏水過(guò)酸或前體的有效氧(AvO-hb)與親水過(guò)酸或前體的有效氧(AvO-hp)的比例為3∶1-1∶50，過(guò)氧化物源的有效氧(AvO-o)與從親水和疏水過(guò)酸漂白劑得到的有效氧(AvO-a)的總量的比例至少為2∶1。
全文摘要
本發(fā)明涉及顆粒洗滌劑組合物,特別是低密度含磷酸鹽的洗滌劑組合物,其包含特定的漂白體系,該漂白體系中含有疏水過(guò)酸漂白劑和親水過(guò)酸漂白劑和過(guò)氧化物源,其具有特殊低量的從疏水和親水過(guò)氧酸漂白劑得到的有效氧、從疏水過(guò)酸漂白劑與從親水過(guò)酸漂白劑所得的有效氧的特定比例,和過(guò)氧化物源的有效氧與過(guò)酸的有效氧的特定比例。本發(fā)明還涉及使用特定混合的漂白體系來(lái)消毒或降低細(xì)菌的活性。
文檔編號(hào)C11D3/48GK1278294SQ98810832
公開(kāi)日2000年12月27日 申請(qǐng)日期1998年6月12日 優(yōu)先權(quán)日1997年9月11日
發(fā)明者S·J·馬森, L·P·M·格里派, N·E·格迪拉, D·R·布朗, M·F·梅萊 申請(qǐng)人:普羅格特-甘布爾公司