專利名稱：采用HFC－32、HFC－125或者HFC－134a的冷凍機(jī)用潤(rùn)滑油組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及冷凍機(jī)油和冷凍機(jī)工作流體組合物，詳細(xì)地說，涉及采用單獨(dú)或者多種混合使用具有特定結(jié)構(gòu)的酯的含有HFC-32、HFC-125或者HFC-134a的至少一種的HFC體系制冷劑的冷凍機(jī)用潤(rùn)滑油組合物。
由于近年來臭氧層破壞的問題，原來可以作為冷凍機(jī)器的制冷劑使用的CFC(含氯氟烴)和HCFC(氫含氯氟烴)成為限制的對(duì)象，取代它的是HFC(氫氟烴)作為制冷劑使用。作為HFC制冷劑的冷凍機(jī)油，正在研究或者使用與HFC相容的PAG(聚亞烷基二醇)、酯等。例如對(duì)PAG來說，在美國(guó)專利4755316號(hào)、特開平1-198694號(hào)公報(bào)、特開平1-256594號(hào)公報(bào)、特開平1-259093號(hào)公報(bào)、特開平1-259094號(hào)公報(bào)、特開平1-259095號(hào)公報(bào)、特開平1-274191號(hào)公報(bào)、特開平2-43290號(hào)公報(bào)、特開平2-55791號(hào)公報(bào)、特開平2-84491號(hào)公報(bào)等中有記載，對(duì)于酯，在特公表3-505602號(hào)公報(bào)、特開平3-55791號(hào)公報(bào)、特開平3-88892號(hào)公報(bào)、特開平2-128991號(hào)公報(bào)、特開平2-128992號(hào)公報(bào)、特開平3-200895號(hào)公報(bào)、特開平3-227397號(hào)公報(bào)、特開平4-20597號(hào)公報(bào)、特開平4-72390號(hào)公報(bào)、特開平4-218592號(hào)公報(bào)、特開平4-218593號(hào)公報(bào)等中有記載。但是，PAG存在吸濕性高、電器絕緣性差的缺點(diǎn)。一方面，酯油存在引起在其結(jié)構(gòu)上加水分解生成酸的可能性，還預(yù)測(cè)生成的酸在冷凍機(jī)系統(tǒng)內(nèi)存在各種問題。而且，這些油與已有的石油和CFC/HCFC或者石油和烷基苯和CFC/HCFC體系相比潤(rùn)滑性差，因此正在研究各種添加劑的混合。進(jìn)而，由于冷凍機(jī)油受制冷壓縮機(jī)的高溫、高壓氣氛的強(qiáng)烈影響，以及冷凍機(jī)油發(fā)生熱分解等的污垢附著在壓縮機(jī)內(nèi)部，產(chǎn)生新的問題。本發(fā)明的發(fā)明者們?yōu)樘岣邏嚎s機(jī)內(nèi)的清潔性而多次努力研究的結(jié)果，是通過將相對(duì)于特定酯的特定添加劑以特定量混合，發(fā)現(xiàn)提高了各種類型壓縮機(jī)的清潔性，方完成本發(fā)明。
本發(fā)明的目的在于提供一種使用HFC-32、HFC-125或者HFC-134a作為制冷劑的、使壓縮機(jī)內(nèi)部耐腐蝕和壓縮機(jī)內(nèi)的清潔性優(yōu)良的、特別是在壓縮機(jī)內(nèi)部可長(zhǎng)期保持清潔性、獲得高度信賴的冷凍機(jī)油。
完成本發(fā)明的上述課題是含有選自HFC-32、HFC-125或者HFC-134a中的至少一種的HFC體系制冷劑的冷凍機(jī)用潤(rùn)滑油組合物，通過單獨(dú)或者混合其中醇是二元以上的多元醇和一元脂肪酸生成的酯作為基油使用，往其中混合相對(duì)于總量為1)正磷酸酯類，0.01～小于1.0體積％，2)烷基硫代磷酸酯以及芳基硫代磷酸酯中的至少一種為0.01～小于1.0體積％，以及3)環(huán)氧化合物類為0.01～小于1.0體積％的添加劑生成的冷凍機(jī)用潤(rùn)滑油組合物。
下面詳細(xì)說明本發(fā)明的內(nèi)容。
本發(fā)明冷凍機(jī)油組合物的基油是作為酯可以采用二元以上的醇與一元脂肪酸形成的任何合成酯。上述醇理想的是新戊二醇、三羥甲基丙烷、季戊四醇以及二季戊四醇，更好的是三羥甲基丙烷和季戊四醇。而作為一元脂肪酸是丙酸、異丙酸、丁酸、異丁酸、戊酸、異戊酸、己酸、庚酸、異庚酸、辛酸、異辛酸、2-乙基己酸、壬酸、異壬酸、3，5，5-三甲基己酸、癸酸、十一烷酸、十二烷酸等。這些一元脂肪酸可以作為一種或者兩種以上的混合物進(jìn)行酯化反應(yīng)。進(jìn)而，將它們加入制冷機(jī)器中，其混合比例可以以任意比例變化。但是，由于它們最終是作為基油使用，通過混合并不能提高壓縮機(jī)的清潔性。為此，通過往該混合基油中加入1)正磷酸酯類、2)芳基硫代磷酸酯以及烷基硫代磷酸酯的至少一種，和3)環(huán)氧化合物類，能夠提高壓縮機(jī)清潔性。這里1)的成分正磷酸酯類可以舉出例如磷酸三丁酯、磷酸三己酯、磷酸三辛酯、磷酸三壬酯、磷酸三癸酯、磷酸三油酯、磷酸三苯酯、磷酸三甲苯酚酯、苯基-二-異丙基磷酸酯、三(異丙基苯基)磷酸酯等。特別理想的是苯基-二-異丙基苯基磷酸酯、三(異丙基苯基)磷酸酯和磷酸三甲苯酚酯。而2)的成分芳基硫代磷酸酯和烷基硫代磷酸酯可以舉出三己基硫代磷酸酯、三苯基硫代磷酸酯、三(甲苯基)硫代磷酸酯和三(異丁基苯基)硫代磷酸酯等。其中三苯基硫代磷酸酯是特別理想的。而且，作為環(huán)氧化合物，1,2-環(huán)氧己烷、1,2-環(huán)氧庚烷、1,2-環(huán)氧辛烷、1,2-環(huán)氧癸烷、1,2-環(huán)氧十-烷、1,2-環(huán)氧十二烷、1,2-環(huán)氧十四烷、1,2-環(huán)氧十六烷、1,2-環(huán)氧十七烷和1,2-環(huán)氧十八烷，對(duì)于脂環(huán)類的環(huán)氧化合物，可以舉出乙烯基環(huán)己烯環(huán)氧和1-甲基-4-(2-甲基環(huán)氧乙烷基)-7-氧雜二環(huán)[4.1.0]庚烷。它們單獨(dú)或者混合使用都沒有問題，特別理想的是單獨(dú)或者同時(shí)使用1,2-環(huán)氧癸烷和乙烯基環(huán)己烯環(huán)氧以及1-甲基-4-(2-甲基環(huán)氧乙烷基)-7-氧雜二環(huán)[4.1.0]庚烷。
上述添加劑的混合量理想的是相對(duì)于上述三個(gè)成分為1)∶2)∶3)=0.1體積％以上～1.0體積％以下∶0.1～1.0體積％∶0.01～0.5體積％，更好是1)∶2)∶3)=0.1～7.0體積％∶0.1～0.7體積％∶0.1～0.5體積％。
對(duì)于本發(fā)明的冷凍機(jī)油組合物，在提高作為本發(fā)明目的的清潔性的范圍內(nèi)，可以在冷凍機(jī)油中使用公知的抗氧化劑、金屬鈍化劑、消泡劑和其它添加劑。
作為抗氧化劑可以使用例如受阻苯酚系、胺系、硫磺系等，例如2,6-二-叔丁基-4-甲基苯酚、4,4’-亞甲基二(2,6-二-丁基苯酚)、2,2’-硫代二(4-甲基-6-叔丁基苯酚)、p,p’-二辛基二苯基胺、3,7-二辛基酚噻嗪、苯基-α-萘胺、烷基二硫化物等。
作為金屬鈍化劑可以使用例如茜素、醌茜素、苯并三唑等。
作為消泡劑可以使用例如二甲基聚硅氧烷、金屬碳酸鹽等。這些添加劑可以一種或者兩種以上混合使用。這些抗氧化劑、金屬鈍化劑、消泡劑的添加劑的混合量相對(duì)于總量為10％體積％以下，理想的是5％體積以下。
在使用本發(fā)明的冷凍機(jī)油的制冷機(jī)中所采用的制冷劑在下面進(jìn)行說明。
首先，在本發(fā)明HFC系制冷劑的主要成分是HFC-32的情況下，作為在使用本發(fā)明的冷凍機(jī)油的制冷機(jī)中所采用的制冷劑，可以是單獨(dú)的HFC-32或者可以與碳原子數(shù)為1～3，理想的為1～2的氟代烷烴混合。但是，作為該混合的制冷劑，二氟甲烷(HFC-32)在20％重量以上，并且HFC-134a到50重量％,HFC-125不到30重量％。在混合使用HFC-32的情況下，理想地是含有30重量％以上，更好是40重量％以上。對(duì)可以混合到HFC-32中的HFC系制冷劑沒有特別的限制，具體地可以舉出例如三氟甲烷(HFC-23)、五氟乙烷(HFC-125)、1,1,2,2-四氟乙烷(HFC-134)、1,1,1,2-四氟乙烷(HFC-134a)、1,1,1-三氟乙烷(HFC-143a)、1,1-二氟乙烷(HFC-152a)等的HFC。
在本發(fā)明HFC系制冷劑的主要成分是HFC-125的情況下，在采用本發(fā)明冷凍機(jī)油的制冷機(jī)中所采用的制冷劑是碳原子數(shù)為1～3，理想的是1～2的氟代烷烴，含有30重量％以上、理想的是35重量％以上，更好地是40重量％以上的五氟乙烷(HFC-125)。對(duì)可與HFC-125混合的HFC系制冷劑沒有特別限制，具體地可以舉出例如三氟甲烷(HFC-23)、二氟甲烷(HFC-32)、1,1,2,2-四氟乙烷(HFC-134)、1,1,1,2-四氟乙烷(HFC-134a)、1,1,1-三氟乙烷(HFC-143a)、1,1-二氟乙烷(HFC-152a)等的HFC。
作為本發(fā)明所謂的含有HFC-125的HFC制冷劑更具體地說是單獨(dú)的HFC-125；HFC-125/HFC-32=30～60重量％/70～40重量％的混合物；HFC-125/HFC-143a=40～60重量％/60～40重量％的混合物；HFC-125/HFC-134a/HFC-143a=35～55重量％/1～15重量％/40～60重量％的混合物等。
進(jìn)一步說，在本發(fā)明的HFC系制冷劑的主要成分是HFC-134a的情況下，在采用本發(fā)明的冷凍機(jī)油的制冷機(jī)中所使用的制冷劑是碳原子數(shù)為1～3，理想地是1～2的氟代烷烴，含有50重量％以上(但是含有30重量％以上的HFC-125的情況除外)的1,1,1,2-四氟乙烷(HFC-134a)。而對(duì)可與HFC-134a混合的HFC系制冷劑沒有特別的限制，具體地可以舉出例如三氟甲烷(HFC-23)、二氟甲烷(HFC-32)、1,1,2,2-四氟乙烷(HFC-134)、1,1,1-三氟乙烷(HFC-143a)、1,1-二氟乙烷(HFC-152a)等的HFC。
作為含有本發(fā)明所謂的HFC-134a的HFC制冷劑，更具體地說是單獨(dú)的HFC-134a；HFC-134a/HFC-32=60～80重量％/40～20重量％的混合物；HFC-134a/HFC-32/HFC-125=50～70重量％/15～35重量％/5～19.9重量％的混合物等。而且作為這些制冷劑的商品的例子可以舉出デユポン社生產(chǎn)的SUVAAC9100:R-407C(HFC-125∶HFC-134a∶HFC-32=25∶52∶23)和デユポン社生產(chǎn)的SUVA HP-62:R-404A(HFC-125∶HFC-134a∶HFC-143a=44∶4∶52)。將它們混合到HFC系制冷劑中使用沒有問題。
本發(fā)明涉及的冷凍機(jī)油組合物在普通的制冷機(jī)中與上述制冷劑混合，其比例根據(jù)機(jī)型選擇。本發(fā)明的冷凍機(jī)油組合物從其優(yōu)良的壓縮機(jī)清潔性方面來看，用于具有往復(fù)式、渦輪型和旋轉(zhuǎn)式等旋轉(zhuǎn)式密閉型壓縮機(jī)的空調(diào)和冰箱是理想的。另外，可用于除濕機(jī)、冷柜、冷凍冷藏倉(cāng)庫(kù)、自動(dòng)售貨機(jī)、陳列柜、化學(xué)裝置等。用于離心式壓縮機(jī)也是理想的。
實(shí)施例通過下面的實(shí)施例和比較例更具體地說明本發(fā)明的內(nèi)容，但是本發(fā)明并不受到這些實(shí)施例的任何限制。試驗(yàn)中使用的酯中的醇選擇季戊四醇，酸使用異辛酸和異壬酸的混合物，使用56.2mm2/s@40℃，總酸值為0.01mgKOH/g。而且添加劑使用作為抗磨劑Ⅰ的三甲苯磷酸酯、耐磨劑Ⅱ的三苯硫代磷酸酯、作為環(huán)氧化合物，使用實(shí)施例1～7、9～15、17～23、25～31、33～53和55～75是使用1,2-環(huán)氧癸烷，實(shí)施例8、16、24、32和54是1-甲基-4-(2-甲基環(huán)氧乙烷基)-7-氧雜二環(huán)[4.1.0]庚烷。表1～22表示本發(fā)明和比較例采用的冷凍機(jī)油組合物的組成和試驗(yàn)結(jié)果。在表中，添加劑的混合量以相當(dāng)于總量的體積％表示。
評(píng)價(jià)試驗(yàn)1采用旋轉(zhuǎn)型壓縮機(jī)或者渦輪型壓縮機(jī)，加入樣品油500毫升和制冷劑(HFC-32)1000克，輸出壓力為20～30kg/cm2，輸出溫度為70～140℃，在樣品油溫度為100～160℃連續(xù)運(yùn)轉(zhuǎn)2000個(gè)小時(shí)，對(duì)壓縮機(jī)內(nèi)部的清潔性進(jìn)行評(píng)價(jià)。這里的清潔性是指壓縮機(jī)內(nèi)部的污垢和變色度。評(píng)價(jià)是根據(jù)目前的實(shí)際知識(shí)，將現(xiàn)有的產(chǎn)品(烷基苯/R-22)評(píng)為10級(jí)，不到10級(jí)為合格，1為最好。
根據(jù)表1～6表示的評(píng)價(jià)結(jié)果，在本發(fā)明范圍內(nèi)的實(shí)施例1～16中，清潔性全部都不到10，是良好的。一方面，比較例1～7是采用渦輪型壓縮機(jī)進(jìn)行評(píng)價(jià)的結(jié)果。比較例1是單獨(dú)使用基油，可見基油的清潔性差。
比較例2～4是單個(gè)加入所必須的各自添加劑，即使在權(quán)利要求的范圍之內(nèi)，與單個(gè)添加劑一起的清潔性也差。
比較例5～7是混合三種必須的添加劑中的兩種添加劑，其清潔性也差。
而比較例8～24是采用旋轉(zhuǎn)型壓縮機(jī)的結(jié)果。比較例8是單獨(dú)使用基油，只有基油的清潔性差，可見比渦輪型壓縮機(jī)的更差。
比較例9～11是單獨(dú)加入必須的添加劑，單獨(dú)的清潔性差。
比較例12～14是組合加入三種所必須添加劑中的兩種添加劑，可見即使其量在要求保護(hù)的范圍之內(nèi)，清潔性的效果差。
比較例15～19是混合全部的添加劑的。比較例15的抗磨劑Ⅰ的量超出權(quán)利要求的范圍，其清潔性差。
比較例16的抗磨劑Ⅱ的量超出權(quán)利要求的范圍，其清潔性也差。
比較例17的環(huán)氧化合物的量超出權(quán)利要求的范圍，其清潔性也差。
比較例18的抗磨劑Ⅰ和抗磨劑Ⅱ的量超出權(quán)利要求的范圍，其清潔性差。
比較例19的抗磨劑Ⅱ和環(huán)氧化合物的量超出權(quán)利要求的范圍，其清潔性差。
比較例20的抗磨劑Ⅰ和環(huán)氧化合物的量超出權(quán)利要求的范圍，其清潔性差。
比較例21全部三種添加劑的量超出了要求保護(hù)的范圍，其清潔性差。
比較例22全部三種添加劑的量超出了要求保護(hù)的范圍，其清潔性差。
比較例23是相應(yīng)于在要求保護(hù)范圍內(nèi)的混合量的添加劑，采用R-22作為制冷劑的情況，即使進(jìn)行這種結(jié)合，清潔性也差。
比較例24是目前的組合(烷基苯/R-22)。表1
>
上述液晶聚合物制成的薄膜，可以利用T塑模法，充氣法，和這些方法組合起來的方法等眾所周知的制造方法成型。特別是<p>表4
表5
<p>表6<
評(píng)價(jià)試驗(yàn)2采用旋轉(zhuǎn)型壓縮機(jī)或者渦輪型壓縮機(jī)，加入樣品油500毫升和制冷劑(實(shí)施例33～46是單獨(dú)的HFC-125，其它是R-410A(HFC-125∶HFC-32=50∶50)或者R-22)1000克，輸出壓力為16～28kg/cm2，輸出溫度為70～140℃，樣品油溫度為100～160℃連續(xù)運(yùn)轉(zhuǎn)2000個(gè)小時(shí)，對(duì)壓縮機(jī)內(nèi)部的清潔性進(jìn)行評(píng)價(jià)。這里的清潔性是指壓縮機(jī)內(nèi)部的污垢加上變色度。評(píng)價(jià)是根據(jù)目前的實(shí)際知識(shí)，將現(xiàn)有的產(chǎn)品(烷基苯/R-22)評(píng)為10級(jí)，不到10級(jí)為合格，1為最好。
根據(jù)表7～14表示的評(píng)價(jià)結(jié)果，在本發(fā)明范圍內(nèi)的實(shí)施例17～46中，全部的清潔性都不到10，是良好的。一方面，比較例25～31是采用渦輪型壓縮機(jī)進(jìn)行評(píng)價(jià)的結(jié)果。比較例25是單獨(dú)使用基油，可見基油的清潔性差。
比較例26～28是單個(gè)加入所必須的各自添加劑，即使在權(quán)利要求的范圍內(nèi)，與單個(gè)添加劑一起的清潔性差。
比較例29～31是混合三種必須的添加劑中的兩種添加劑，其清潔性也差。
而比較例32～48是采用旋轉(zhuǎn)型壓縮機(jī)的結(jié)果。比較例32是單獨(dú)使用基油，只有基油的清潔性差，可見比渦輪型壓縮機(jī)的更差。
比較例33～35是單獨(dú)添加必須的添加劑，單獨(dú)加入的清潔性差。
比較例36～38是組合加入三種所必須添加劑中兩種添加劑，可見即使其量在要求保護(hù)的范圍之內(nèi)，清潔性的效果差。
比較例39～43是混合全部必須的添加劑。比較例39的抗磨劑Ⅰ的量超出權(quán)利要求的范圍，其清潔性差。
比較例40是抗磨劑Ⅱ的量超出權(quán)利要求的范圍，其清潔性也差。
比較例41是環(huán)氧化合物的量超出權(quán)利要求的范圍，其清潔性差。
比較例42是抗磨劑Ⅰ和抗磨劑Ⅱ的量超出權(quán)利要求的范圍，其清潔性也差。
比較例43是抗磨劑Ⅱ和環(huán)氧化合物的量超出權(quán)利要求的范圍，其清潔性差。
比較例44是抗磨劑Ⅰ和環(huán)氧化合物的量超出權(quán)利要求的范圍，其清潔性差。
比較例45全部三種必須添加劑的量超出權(quán)利要求的范圍，其清潔性差。
比較例46全部三種必須添加劑的量超出了要求的范圍，其清潔性差。
比較例47是相應(yīng)于在權(quán)利要求范圍內(nèi)的混合量的添加劑，采用R-22作為制冷劑的情況，這種結(jié)合的清潔性也差。
比較例48是目前的組合(烷基苯/R-22)。表7
<p>表8
表9
表10
表11
<p>表12
表13
<p>表14
評(píng)價(jià)試驗(yàn)3采用旋轉(zhuǎn)型壓縮機(jī)或者渦輪型壓縮機(jī)，加入樣品油500毫升和制冷劑(實(shí)施例62～75是單獨(dú)的HFC-134a，其它是R-407C(HFC-125∶HFC-134a∶HFC-32=25∶52∶23)或者R-22)1000克，輸出壓力為16～28kg/cm2，輸出溫度為70～140℃，樣品油溫度為100～160℃連續(xù)運(yùn)轉(zhuǎn)2000個(gè)小時(shí)，對(duì)壓縮機(jī)內(nèi)部的清潔性進(jìn)行評(píng)價(jià)。這里的清潔性是指壓縮機(jī)內(nèi)部的污垢加上變色度。評(píng)價(jià)是根據(jù)目前的實(shí)際知識(shí)，將現(xiàn)有的產(chǎn)品(烷基苯/R-22)評(píng)為10級(jí)，不到10級(jí)為合格，1為最好。
根據(jù)表15～22表示的評(píng)價(jià)結(jié)果，在本發(fā)明范圍內(nèi)的實(shí)施例47～75中，清潔性全部都不到10，可見是良好的。一方面，比較例49～55是采用渦輪型壓縮機(jī)進(jìn)行評(píng)價(jià)的結(jié)果。比較例49是單獨(dú)使用基油，可見基油的清潔性差。
比較例50～52是單個(gè)添加所必須的添加劑，即使在權(quán)利要求的范圍之內(nèi)，與單個(gè)添加劑一起的清潔性差。
比較例53～55是混合三種必須的添加劑中的兩種添加劑，其的清潔性也差。
而比較例56～72是采用旋轉(zhuǎn)型壓縮機(jī)的結(jié)果。比較例56是單獨(dú)使用基油，只有基油的清潔性差，可見比渦輪型壓縮機(jī)的更差。
比較例57～59是單獨(dú)添加必須的添加劑，單獨(dú)的清潔性差。
比較例60～62是組合加入三種所必須添加劑中的兩種添加劑，可見即使其量在要求保護(hù)的范圍之內(nèi)，清潔性的效果差。
比較例63～67是混合全部的添加劑。比較例63的抗磨劑Ⅰ的量超出權(quán)利要求的范圍，其清潔性差。
比較例64是抗磨劑Ⅱ的量超出權(quán)利要求的范圍，其清潔性也差。
比較例65是環(huán)氧化合物的量超出權(quán)利要求的范圍，其清潔性差。
比較例66是抗磨劑Ⅰ和抗磨劑Ⅱ的量超出權(quán)利要求的范圍，其清潔性差。
比較例67是抗磨劑Ⅱ和環(huán)氧化合物的量超出權(quán)利要求的范圍，其清潔性差。
比較例68是抗磨劑Ⅰ和環(huán)氧化合物的量超出權(quán)利要求的范圍，其清潔性差。
比較例69全部三種添加劑的量超出權(quán)利要求的范圍，其清潔性差。
比較例70全部三種添加劑的量超出權(quán)利要求的范圍，其清潔性差。
比較例71是相應(yīng)于在要求保護(hù)的范圍內(nèi)的混合量的添加劑，采用了R-22作為制冷劑的情況，這種結(jié)合的清潔性也差。
比較例72是目前的組合(烷基苯/R-22)。
表15
<p>表16
>表17
<p>表18
表19
表20
>表21
<p>表22
根據(jù)本發(fā)明，采用HFC-32、HFC125和HFC-134a中的至少一種作為制冷劑，可以提供具有壓縮機(jī)內(nèi)部的耐腐蝕和壓縮機(jī)內(nèi)部的清潔性優(yōu)良的、特別是在壓縮機(jī)內(nèi)部保持長(zhǎng)期清潔性的、具有高度信賴性的冷凍機(jī)油。
權(quán)利要求
1．一種冷凍機(jī)用潤(rùn)滑油組合物，它是使用含有選自HFC-32、HFC-125以及HFC-134a中的至少一個(gè)的HFC體系制冷劑的冷凍機(jī)用潤(rùn)滑油組合物，單獨(dú)或者混合使用醇側(cè)由二元以上的多元酵和一元脂肪酸生成的酯作為基油，往其中混合相對(duì)于總量為1)正磷酸酯類，0.01～小于1.0體積％,2)烷基硫代磷酸酯和芳基硫代磷酸酯中的至少一種為0.01～小于1.0體積％，以及3)環(huán)氧化合物類為0.01～小于1.0體積％的添加劑生成的。
2．權(quán)利要求1記載的潤(rùn)滑油組合物，其中上述醇是新戊二醇、三羥甲基丙烷、季戊四醇或二季戊四醇。
3．權(quán)利要求1記載的潤(rùn)滑油組合物，其中一元脂肪酸是丙酸、異丙酸、丁酸、異丁酸、戊酸、異戊酸、己酸、庚酸、異庚酸、辛酸、異辛酸、2-乙基己酸、壬酸、異壬酸、3,5,5-三甲基己酸、癸酸、十一烷酸或十二烷酸。
4．權(quán)利要求1記載的潤(rùn)滑油組合物，其中正磷酸酯類是磷酸三丁酯、磷酸三己酯、磷酸三辛酯、磷酸三壬酯、磷酸三癸酯、磷酸三油酯、磷酸三苯酯、磷酸三甲苯酚酯、苯基-二-異丙基苯基磷酸酯或三(異丙基苯基)磷酸酯。
5．權(quán)利要求1記載的潤(rùn)滑油組合物，其中芳基硫代磷酸酯和烷基硫代磷酸酯是三己基硫代磷酸酯、三苯基硫代磷酸酯、三(甲苯基)硫代磷酸酯和三(異丁基苯基)硫代磷酸酯。
6．權(quán)利要求1記載的潤(rùn)滑油組合物，其中環(huán)氧化合物是1,2-環(huán)氧己烷、1,2-環(huán)氧庚烷、1,2-環(huán)氧辛烷、1,2-環(huán)氧癸烷、1,2-環(huán)氧十一烷、1,2-環(huán)氧十二烷、1,2-環(huán)氧十四烷、1,2-環(huán)氧十六烷、1,2-環(huán)氧十七烷、1,2-環(huán)氧十八烷、乙烯基環(huán)己烯環(huán)氧或1-甲基-4-(2-甲基環(huán)氧乙烷基)-7-氧雜二環(huán)[4.1.0]庚烷。
7．權(quán)利要求1記載的潤(rùn)滑油組合物，其中上述組合物含有抗氧化劑、金屬鈍化劑和消泡劑中的至少一種。
8．權(quán)利要求1記載的潤(rùn)滑油組合物，其中相對(duì)于總量來說，正磷酸酯類為0.1體積％以上，1.0體積％以下，上述烷基硫代磷酸酯以及芳基硫代磷酸酯中的一種為0.1到1.0體積％，以及上述環(huán)氧化物類0.01～0.5體積％。
9．權(quán)利要求1記載的潤(rùn)滑油組合物，其中相對(duì)于總量來說，正磷酸酯類為0.1～0.7體積％，上述烷基硫代磷酸酯以及芳基硫代磷酸酯中的一種為0.1～0.7體積％，以及上述環(huán)氧化物類0.1～0.5體積％。
全文摘要
使用含有選自HFC－32、HFC－125或者HFC－134a中的至少一個(gè)的HFC體系制冷劑的冷凍機(jī)用潤(rùn)滑油組合物,單獨(dú)或者混合使用醇是二元以上的多元醇和一元脂肪酸生成的酯作為基油,往其中混合相對(duì)于總量為1)正磷酸酯類,0.01～小于1.0體積%,2)烷基硫代磷酸酯和芳基硫代磷酸酯中的至少一種為0.01～小于1.0體積%,以及3)環(huán)氧化合物類為0.01～小于1.0體積%的添加劑生成的冷凍機(jī)用潤(rùn)滑油組合物。
文檔編號(hào)C10M171/00GK1232865SQ9910042
公開日1999年10月27日 申請(qǐng)日期1999年1月20日 優(yōu)先權(quán)日1998年1月21日
發(fā)明者赤堀康之, 增田升, 井澤毅司, 村木正芳, 田川一生, 馬籠明広 申請(qǐng)人:三菱電機(jī)株式會(huì)社, 三菱石油株式會(huì)社