專利名稱：化學(xué)法精制汽油或柴油的方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及汽油或柴油的精制處理萬法。
隨著原油重質(zhì)化和劣質(zhì)化現(xiàn)象的加劇，為提高輕油收率，煉油生產(chǎn)廠商愈來愈多地采用延遲焦化這類熱加工工藝來處理原油。延遲焦化得到的焦化汽油是一種劣質(zhì)的餾份油，如作為調(diào)和餾份油或作為重整或裂解的原料，須進行精制處理以達到脫色、脫臭脫硫、脫氮和脫除雙烯烴的目的，目前工業(yè)上常采用催化加氫工藝來進行精制處理。催化加氫精制是一種反應(yīng)條件較為苛刻的工藝過程，一般氫壓要達到2～6MPa，反應(yīng)溫度則高達350℃。這就要求有較高的設(shè)備投資，并需要大量的氫氣，因此催化加氫精制工藝的操作成本也相應(yīng)較高。現(xiàn)有技術(shù)中曾有非加氫工藝精制汽油或柴油的報道，如歐洲專利EP0482841推出了一種氧化、溶劑抽提兩步法的工藝。其過程是先將油品在催化劑和相轉(zhuǎn)移促進劑作用下與雙氧水進行氧化反應(yīng)，所用催化劑為二元雜多酸，通式為He(XkMnOy)，其中X=P、Ge、Ga、Si、B,M=Mo、W、V；e、k、y分別為相應(yīng)的原子數(shù)，所用相轉(zhuǎn)移促進劑為季銨鹽或季磷鹽，第二步將氧化油品用低碳醇或水進行抽提。該方法存在如下缺點催化性能低，一般只能有效脫硫，而脫氮、脫雙烯烴效果差，從其引用的實例看只是用于脫硫。該方法通常用于處理催化裂化汽油，用于處理更為劣質(zhì)的焦化汽油或柴油則效果很差。另外該方法氧化反應(yīng)過程中使用大量無法循環(huán)使用的季銨鹽或季磷鹽作相轉(zhuǎn)移促進劑，處理成本高，而且季銨鹽或季磷鹽的乳化作用有可能使油水分離困難。
本發(fā)明的目的是提供一種非加氫的精制汽油或柴油的化學(xué)法，它彌補了現(xiàn)有的非加氫方法的不足，其反應(yīng)條件溫和，工藝過程更為簡便，且能有效地精制焦化汽油或柴油。
本發(fā)明提供的精制汽油或柴油的方法包括以下過程在被處理的汽油或柴油中加入有機化合物A進行反應(yīng)，A的加入量為汽油或柴油的2～7％(w.t.)，反應(yīng)溫度為80～250℃，反應(yīng)壓力維持體系的自身壓力，反應(yīng)時間為1～4小時，反應(yīng)結(jié)束后蒸餾切除釜殘，上述有機化合物A為不飽和二元有機酸或其相應(yīng)的酸酐或酰亞胺，具有結(jié)構(gòu)式 為了進一步提高精制效果，在加入A的反應(yīng)結(jié)束后，本方法還可在汽油或柴油中再加入C1～C3的低碳醇進行進一步的精制處理，低碳醇的加入量為汽油或柴油的2～7％(wt)，處理時間為0.5～1.5小時，反應(yīng)結(jié)束后蒸餾切除釜殘。
蒸餾切除釜殘時，蒸餾收率一般控制在95～98％。
上述方法中，A最好選用馬來酸或馬來酸酐，低碳醇最好選用甲醇或乙醇，A的最佳加入量為汽油或柴油的3～5％(w.t.)，低碳醇的最佳加入量為汽油或柴油的3～5％(w.t.)。
由于A是一種親雙烯烴的化合物，并能中和堿性氮，它能與汽油或柴油中的雙烯烴、堿性氮化合物發(fā)生如下Diels-Alder加成反應(yīng) (I)+堿性氮化合物→含氮氧的高沸點化合物在反應(yīng)過程中，雙烯烴、堿性氮被轉(zhuǎn)化成含氮氧的高沸點化合物，而生成的含氮氧的高沸點化合物實際上為一種燃料的添加劑，蒸餾分離后可加以回收利用。低碳醇的加入則是為了與未反應(yīng)的有機化合物A進行酯化反應(yīng)，以避免產(chǎn)品油中的酸值增加，從而避免了使用中帶來的設(shè)備腐蝕問題。
與現(xiàn)有技術(shù)相比，本發(fā)明的優(yōu)點在于反應(yīng)條件較為溫和，不僅能適用一般直餾汽油或柴油以及催化裂化汽油或柴油的精制，并且能較好地對焦化汽油或柴油進行精制處理。經(jīng)過精制處理后焦化汽油碘值可下降10～20單位，堿性氮的含量可下降98～100％，色度由2～4提高至0～1.5，而辛烷值則約可提高1～1.5單位。精制的產(chǎn)品油中，雙烯烴、堿性氮以及膠質(zhì)基本被去除，并保留部分具有一定抗氧性能的含硫化合物，汽油的品質(zhì)和儲存穩(wěn)定性明顯提高。
以下我們將通過實施例來進一步描述本發(fā)明的細節(jié)及其效果。
實施例中各分析數(shù)據(jù)的測定方法如下1、堿性氮按中華人民共和國專業(yè)標準ZBE 3003-86測定；2、碘值按標準SY 2114-66測定；3、色度按標準GB/T 6540-86(91)測定；4、辛烷值(MON)按標準GB/T 503-1995測定；5、硫含量按標準GB/T 380-77(88)測定。實施例1～3稱取500克焦化汽油置于高壓釜中，加入所需量的有機化合物A，加溫至所需的反應(yīng)溫度T，維持密閉體系的自身壓力進行反應(yīng)，反應(yīng)時間為t1，反應(yīng)結(jié)束后蒸餾切除釜殘，蒸餾收率為95～98％。實施例4～7稱取500克焦化汽油(或焦化柴油)置于高壓釜中，加入所需量的有機化合物A，加溫至所需的反應(yīng)溫度T，維持密閉體系的自身壓力進行反應(yīng)，反應(yīng)時間為t1。反應(yīng)結(jié)束后，在汽油或柴油中再加入所需量的低碳醇進行精制處理，反應(yīng)時間為t2。然后蒸餾切除釜殘，蒸餾收率為95～98％。
在上述實施例中，其它反應(yīng)條件見表1，原料油和產(chǎn)品油的分析結(jié)果見表2。
表1.
表2.
權(quán)利要求
1.一種化學(xué)法精制汽油或柴油的方法，包括以下過程在被處理的汽油或柴油中加入有機化合物A進行反應(yīng)，A的加入量為汽油或柴油的2～7％(w.t.)，反應(yīng)溫度為80～250℃，反應(yīng)壓力維持體系的自身壓力，反應(yīng)時間為1～4小時，反應(yīng)結(jié)束后蒸餾切除釜殘，上述有機化合物A為不飽和二元有機酸或其相應(yīng)的酸酐或酰亞胺，具有結(jié)構(gòu)式
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的精制汽油或柴油的方法，其特征在于加入有機化合物A的反應(yīng)結(jié)束后，在汽油或柴油中再加入C1～C3的低碳醇進行精制處理，低碳醇的加入量為汽油或柴油的2～7％(w.t.)，處理時間為0.5～1.5小時，反應(yīng)結(jié)束后蒸餾切除釜殘。
3.根據(jù)權(quán)利要求2所述的精制汽油或柴油的方法，其特征在于所述的低碳醇為甲醇或乙醇。
4.根據(jù)權(quán)利要求2所述的精制汽油或柴油的方法，其特征在于低碳醇的加入量為汽油或柴油的3～5％(w.t.)。
5.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的精制汽油或柴油的方法，其特征在于A為馬來酸或馬來酸酐。
6.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的精制汽油或柴油的方法，其特征在于A的加入量為汽油或柴油的3～5％(w.t.)。
全文摘要
一種化學(xué)法精制汽油或柴油的方法,其過程主要包括在被處理的汽油或柴油中加入2~7%(w.t.)的不飽和二元有機酸或其相應(yīng)的酸酐或酰亞胺,反應(yīng)溫度為80~250℃,反應(yīng)壓力維持體系的自身壓力,反應(yīng)時間為1~4小時,反應(yīng)結(jié)束后蒸餾切除釜殘,或在蒸餾前再加入C
文檔編號C10G29/00GK1302845SQ9911990
公開日2001年7月11日 申請日期1999年10月28日 優(yōu)先權(quán)日1999年10月28日
發(fā)明者鄔國英, 單玉華, 李為民, 黃衛(wèi), 林西平, 陳錫武 申請人:中國石油化工集團公司, 江蘇石油化工學(xué)院