一種分段進(jìn)料烷基化反應(yīng)工藝方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明涉及一種烷基化反應(yīng)方法，具體地說是一種采用異丁烷和C3?C5烯烴催 化烷基化反應(yīng)的烷基化反應(yīng)方法。
【背景技術(shù)】
[0002] 隨著經(jīng)濟(jì)發(fā)展，特別是交通運(yùn)輸業(yè)的快速發(fā)展，車輛尾氣的排放是空氣污染的主 要來源之一，提高汽油質(zhì)量是降低車輛尾氣污染的最主要途徑。異丁烷與C3?C5烯烴的 烷基化反應(yīng)得到的烷基化油，具有無硫、高辛烷值高、研究法辛烷值與馬達(dá)法辛烷值差值小 等特點(diǎn)，是高質(zhì)量清潔汽油的重要調(diào)和組分。
[0003] 烷基化反應(yīng)是石油煉制領(lǐng)域的傳統(tǒng)技術(shù)，主要有硫酸法烷基化技術(shù)和氫氟酸法烷 基化技術(shù)，在催化劑(硫酸或氫氟酸)的作用下，異丁烷與烯烴反應(yīng)得到異構(gòu)烷烴。硫酸法烷 基化和氫氟酸法烷基化相比，在工藝上各具特點(diǎn)，從基建投資、生產(chǎn)成本、產(chǎn)品收率和產(chǎn)品 質(zhì)量等方面也都十分接近，因此這兩種方法能長期共存，均被廣泛采用?？傮w來說，從烷基 化裝置的數(shù)量和烷基油的產(chǎn)量來看，目前氫氟酸烷基化裝置占優(yōu)，但近年來隨著環(huán)保法規(guī) 要求的日益嚴(yán)格以及氫氟酸的劇毒特性原因，新建裝置多采用硫酸烷基化工藝。
[0004] 硫酸法烷基化技術(shù)中，反應(yīng)在相對較低的溫度下進(jìn)行，反應(yīng)裝置需要具有制冷功 能。氫氟酸法烷基化技術(shù)中，反應(yīng)溫度相對較高，一般采用水冷即可以滿足反應(yīng)要求。因此， 兩者的反應(yīng)器系統(tǒng)相差較大。傳統(tǒng)的硫酸法烷基化反應(yīng)器結(jié)構(gòu)種類較多，目前使用較多的 有兩種，一種是階梯式硫酸烷基化反應(yīng)裝置，一種是Stratco式反應(yīng)器（即內(nèi)部設(shè)置取熱管 束的間接制冷反應(yīng)器)。
[0005] 階梯式硫酸烷基化裝置的反應(yīng)器一般由若干個反應(yīng)段組成，各反應(yīng)段間用溢流擋 板隔開，每一反應(yīng)段均設(shè)有攪拌器，反應(yīng)產(chǎn)物和硫酸最后進(jìn)入沉降段進(jìn)行分離，分離出來的 硫酸用循環(huán)泵送入反應(yīng)段重新使用。采用反應(yīng)物異丁烷自蒸發(fā)致冷，該反應(yīng)系統(tǒng)的優(yōu)點(diǎn)是 每個反應(yīng)段中的烷烯比高、動力消耗小、不需另加制冷劑。但由于烷烴與烯烴沒有預(yù)先混 合，從而降低了烷基化油的質(zhì)量、增加了酸耗量。并且各反應(yīng)段之間相互影響，一個反應(yīng)段 操作不正常，整個反應(yīng)器都受到影響。
[0006] 內(nèi)部設(shè)置取熱管束的間接制冷反應(yīng)器的一種具體結(jié)構(gòu)是采用是臥式偏心反應(yīng)器， 反應(yīng)器的外殼是一個臥式的壓力容器，內(nèi)部裝有一個大功率的攪拌器、內(nèi)循環(huán)套筒以及取 熱管束，烴類原料由上下兩個進(jìn)料管進(jìn)入反應(yīng)器，在攪拌葉輪前匯合后向著葉輪噴入反應(yīng) 器，高速運(yùn)轉(zhuǎn)的葉輪處在反應(yīng)器縮徑處，使反應(yīng)器內(nèi)部的物流由于葉輪吸力、管束阻力、線 速度差等而造成一些流液的空穴，從而使硫酸與烴類獲得比較好的分散和混合。酸烴乳液 在反應(yīng)器頭部再折返進(jìn)入套筒內(nèi)部，重新流向攪拌葉片，形成一個高速循環(huán)的物流。該反應(yīng) 器內(nèi)具有循環(huán)物料，部分物料的反應(yīng)時間較長，副反應(yīng)會增加，酸耗較大，對產(chǎn)品辛烷值的 提1?不利。
[0007] 公開了一種C3-C5烯烴與異丁烷的硫酸烷基化反應(yīng)過程，取消傳統(tǒng)的機(jī)械攪拌方 式，采用噴射器對反應(yīng)物料進(jìn)行混合進(jìn)而進(jìn)行反應(yīng)，但硫酸烷基化反應(yīng)過程中，硫酸與烴類 物料的密度差較大，噴射混合方式的效果需進(jìn)一步提高。US5, 785, 933公開了一種硫酸催化 烷基化反應(yīng)器系統(tǒng)，反應(yīng)器內(nèi)部通過設(shè)置擋板和切向高置的多個注射管道入口，使反應(yīng)物 料在反應(yīng)器內(nèi)形成混合攪拌，進(jìn)而取消機(jī)械運(yùn)動部件。該技術(shù)利用靜態(tài)混合器的原理設(shè)計(jì) 了硫酸烷基化反應(yīng)器，但混合效果需要進(jìn)一步提高。
[0008] CN1907924A公開了一種離子液體催化反應(yīng)工藝及反應(yīng)裝置，烴類原料和離子液 體催化劑在旋轉(zhuǎn)床反應(yīng)器中進(jìn)行反應(yīng)，旋轉(zhuǎn)床設(shè)置在反應(yīng)器內(nèi)上部，反應(yīng)器下部為儲液罐， 反應(yīng)器中心設(shè)置攪拌裝置，儲液罐與料液循環(huán)泵連接構(gòu)成旋轉(zhuǎn)床循環(huán)反應(yīng)器。該反應(yīng)器不 適用于硫酸法烷基化反應(yīng)過程，因?yàn)椴捎玫膿Q熱方式是循環(huán)物料取熱方式，不適宜于放熱 較大的硫酸法烷基化反應(yīng)，反應(yīng)器下部的儲液罐和采用反應(yīng)物料循環(huán)操作方式會增加副反 應(yīng)。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0009] 針對現(xiàn)有技術(shù)的不足，本發(fā)明提供一種分段進(jìn)料的烷基化反應(yīng)方法，提高催化劑 與烴類反應(yīng)原料的接觸效率，降低硫酸催化劑的酸耗，降低反應(yīng)溫度，提高產(chǎn)品質(zhì)量。
[0010] 一種烷基化反應(yīng)方法，包括如下步驟： (1) 濃硫酸和異丁烷進(jìn)入膠體磨，充分混合形成乳化液； (2) 步驟（1)得到的乳化液與包含C3?C5烯烴和異丁烷的混合烴進(jìn)入烷基化反應(yīng)器 進(jìn)行反應(yīng)； 步驟（2)所述烷基化反應(yīng)器包括反應(yīng)器筒體，封頭，旋轉(zhuǎn)床，進(jìn)料管，進(jìn)料分布管，出料 口，循環(huán)冷卻氣入口，循環(huán)冷卻氣出口，循環(huán)冷卻氣制冷系統(tǒng)；反應(yīng)器筒體和封頭構(gòu)成封閉 反應(yīng)器殼體，旋轉(zhuǎn)床垂直設(shè)置在殼體內(nèi)中部，旋轉(zhuǎn)床通過旋轉(zhuǎn)軸與驅(qū)動裝置連接，旋轉(zhuǎn)床中 心為空筒結(jié)構(gòu)，進(jìn)料分布管設(shè)置在旋轉(zhuǎn)床中心的空筒結(jié)構(gòu)內(nèi)，進(jìn)料分布管與進(jìn)料管連通，出 料口設(shè)置在反應(yīng)器殼體下部，旋轉(zhuǎn)床上部與反應(yīng)器殼體之間設(shè)置密封構(gòu)件，旋轉(zhuǎn)床上部與 密封構(gòu)件之間為可轉(zhuǎn)動連接，旋轉(zhuǎn)床徑向外側(cè)依次設(shè)置靜止組件和轉(zhuǎn)動組件，靜止組件固 定設(shè)置在密封構(gòu)件上，轉(zhuǎn)動組件固定設(shè)置在旋轉(zhuǎn)床與旋轉(zhuǎn)軸連接的固定板上，循環(huán)冷卻氣 入口和循環(huán)冷卻氣出口分別設(shè)置在密封構(gòu)件上側(cè)和下側(cè)的反應(yīng)器殼體上，循環(huán)冷卻氣制冷 系統(tǒng)設(shè)置在循環(huán)冷卻氣入口和循環(huán)冷卻氣出口之間。
[0011] 本發(fā)明烷基化反應(yīng)方法中，所述烷基化反應(yīng)器的進(jìn)料管一端與進(jìn)料分布管連通， 進(jìn)料管另一端與噴射式混合器的出口連通；噴射式混合器包括對撞室和進(jìn)料噴射口，對撞 室內(nèi)設(shè)置位置相對的兩個進(jìn)料噴射口，兩個進(jìn)料噴射口之間形成噴射混合區(qū)，實(shí)現(xiàn)物料的 預(yù)混合。
[0012] 本發(fā)明烷基化反應(yīng)方法中，所述烷基化反應(yīng)器筒體優(yōu)選為圓柱形筒體，封頭包括 上封頭和下封頭，圓柱形反應(yīng)器優(yōu)選垂直設(shè)置；旋轉(zhuǎn)床優(yōu)選采用耐腐蝕框架和床層構(gòu)成，床 層優(yōu)選采用耐腐蝕金屬絲網(wǎng)或填料構(gòu)成；旋轉(zhuǎn)床外形為圓柱筒形，旋轉(zhuǎn)床與反應(yīng)器殼體之 間設(shè)置適宜空隙，形成環(huán)狀空間；旋轉(zhuǎn)床中心為圓柱形空筒，進(jìn)料分布管設(shè)置在該圓柱形空 筒中，進(jìn)料分布管與旋轉(zhuǎn)床之間具有適宜空隙，形成環(huán)狀空間；進(jìn)料分布管上設(shè)置適宜的物 料分布孔，物料分布管的長度與旋轉(zhuǎn)床的軸向長度對應(yīng)；旋轉(zhuǎn)軸與旋轉(zhuǎn)床一端固定板固定 連接，旋轉(zhuǎn)軸優(yōu)選垂直設(shè)置；旋轉(zhuǎn)軸通過封頭與反應(yīng)器外上部或下部設(shè)置的驅(qū)動裝置連接， 驅(qū)動裝置優(yōu)選設(shè)置在反應(yīng)器外下部。
[0013] 本發(fā)明烷基化反應(yīng)方法中，所述烷基化反應(yīng)器的靜止組件為設(shè)有槽縫的齒形圓柱 狀結(jié)構(gòu)，槽縫總寬度為其周長的1/8?4/5,優(yōu)選1/3?2/3。轉(zhuǎn)動組件為設(shè)有槽縫的齒形圓 柱狀結(jié)構(gòu)，槽縫總寬度為其周長的1/8?4/5,優(yōu)選1/3?2/3。靜止組件由具有一定剛性 的篩板卷制而成，厚度為旋轉(zhuǎn)床厚度的〇. 2倍?1. 5倍，優(yōu)選0. 5倍?0. 8倍。靜轉(zhuǎn)動組件 由具有一定剛性的篩板卷制而成，厚度為旋轉(zhuǎn)床厚度的〇. 2倍?1. 5倍，優(yōu)選0. 5倍?0. 8 倍。轉(zhuǎn)動組件設(shè)置1?6層，優(yōu)選設(shè)置3?5層，靜止組件設(shè)置1?6層，優(yōu)選設(shè)置3?5 層。轉(zhuǎn)動組件和靜止組件與旋轉(zhuǎn)床同軸線設(shè)置。靜止組件與轉(zhuǎn)動組件高度相等，靜止組件 與轉(zhuǎn)動組件重疊位置長度為旋轉(zhuǎn)床高度的1/8?7/8,優(yōu)選1/3~1/2。靜止組件與旋轉(zhuǎn)床之 間的間隙距離為5mm?300mm，優(yōu)選IOmm?100mm。靜止組件與轉(zhuǎn)動組件之間的間隙距離 為5mm?300mm，優(yōu)選IOmm?100mm。靜止組件和轉(zhuǎn)動組件的厚度為旋轉(zhuǎn)床厚度的0. 2倍? 1.5倍，優(yōu)選0.5倍?0.8倍。
[0014] 本發(fā)明烷基化反應(yīng)方法中，所述烷基化反應(yīng)器的循環(huán)冷卻氣入口和循環(huán)冷卻氣出 口之間設(shè)置循環(huán)氣制冷系統(tǒng)，循環(huán)冷卻氣在制冷系統(tǒng)和旋轉(zhuǎn)床之前形成循環(huán)，為反應(yīng)過程 提供適宜的溫度環(huán)境；循環(huán)冷卻氣入口和循環(huán)冷卻氣出口設(shè)置位置為以下兩種之一 ：（1) 以旋轉(zhuǎn)床上部與反應(yīng)器殼體之間設(shè)置的密封構(gòu)件為界，循環(huán)冷卻氣入口設(shè)置在密封構(gòu)件上 部的殼體上，循環(huán)冷卻氣出口設(shè)置在密封構(gòu)件下部的殼體上；（2)以旋轉(zhuǎn)床上部與反應(yīng)器 殼體之間設(shè)置的密封構(gòu)件為界，循環(huán)冷卻氣入口設(shè)置在密封構(gòu)件下部的殼體上，循環(huán)冷卻 氣出口設(shè)置在密封構(gòu)件上部的殼體上。采用上述方式（1)時，循環(huán)冷卻氣與反應(yīng)物料同向穿 過旋轉(zhuǎn)床，由于旋轉(zhuǎn)床對氣體具有抽吸作用，因此，可以不設(shè)置循環(huán)冷卻氣輸送動力裝置， 或者設(shè)置功率較小的循環(huán)冷卻氣輸送動力裝置；采用上述方式（2)時，循環(huán)冷卻氣與反應(yīng) 物料反向穿過旋轉(zhuǎn)床，需要設(shè)置循環(huán)冷卻氣輸送動力裝置。因此，優(yōu)選上述方式（1)。
[0015] 本發(fā)明烷基化反應(yīng)器中，設(shè)置循環(huán)冷卻氣制冷系統(tǒng)，利用旋轉(zhuǎn)床轉(zhuǎn)動形成的微負(fù) 壓，推動循環(huán)冷卻氣相實(shí)現(xiàn)自床層中心向外側(cè)的流動，當(dāng)反應(yīng)過程需要加熱或冷卻時，以循 環(huán)冷卻氣作為冷熱源的載體，從循環(huán)冷卻氣出口排出的循環(huán)冷卻氣經(jīng)熱管換熱器的氣體入 口進(jìn)入熱管換熱器下部，冷媒儲罐中的冷媒經(jīng)冷媒入口進(jìn)入熱管換熱器上部，與熱管元件 進(jìn)行換熱，熱管元件與冷媒經(jīng)過換熱后