包含。
[0139] [鐘表]
[0140] 對(duì)于本發(fā)明的鐘表，上述的鐘表用的潤(rùn)滑油組合物附著在例如輪系部、發(fā)條盒中 收納的發(fā)條等滑動(dòng)部。優(yōu)選的是具有在滑動(dòng)時(shí)承受大的壓力的滑動(dòng)部的鐘表。作為這樣的 滑動(dòng)部，除了機(jī)械式鐘表的滑動(dòng)部之外，還有具有馬達(dá)數(shù)多等設(shè)計(jì)的電子式鐘表的滑動(dòng)部。 本發(fā)明的鐘表即使具有在滑動(dòng)時(shí)承受大的壓力的滑動(dòng)部，由于上述的鐘表用的潤(rùn)滑油組合 物附著，因此在工作時(shí)能夠抑制磨損粉末、銹之類的析出物的生成，也不易引起滑動(dòng)部的變 色，能夠長(zhǎng)期持續(xù)穩(wěn)定地工作。
[0141] 根據(jù)以上，本發(fā)明涉及以下內(nèi)容。
[0142] [1] 一種鐘表用的潤(rùn)滑油組合物，其特征在于，該潤(rùn)滑油組合物包含：潤(rùn)滑劑成分 (A)，其包含選自多元醇酯（A-I)、碳原子數(shù)25以上的鏈烷烴系烴油（A-2)以及醚油（A-3) 中的至少一種基礎(chǔ)油（Al);抗磨劑（B)，其是選自中性磷酸酯（B-I)和中性亞磷酸酯（B-2) 中的至少一種；以及抗氧化劑（C)，
[0143] 該組合物的總酸值為0. 8mgK0H/g以下，
[0144] 相對(duì)于潤(rùn)滑劑成分（A) 100質(zhì)量份以0. 1~15質(zhì)量份的量包含抗磨劑（B)，相對(duì)于 潤(rùn)滑劑成分（A) 100質(zhì)量份以0. 01~3質(zhì)量份的量包含抗氧化劑（C)，
[0145] 中性磷酸酯（B-I)以下述通式（b-Ι)表示、中性亞磷酸酯（B-2)以下述通式（b-2) 表不。
[0146]
[0147] (式（b-Ι)中，Rbn~Rbl4各自獨(dú)立地表示碳原子數(shù)10~16的脂肪族烴基、R bl5~ Rbl8各自獨(dú)立地表示碳原子數(shù)1~6的直鏈或支鏈狀的烷基、Rbl91和Rbl92各自獨(dú)立地表示氫 原子或者碳原子數(shù)1~5的直鏈或支鏈狀的烷基、Rbl91和Rbl92的碳原子數(shù)總計(jì)為1~5。）
[0148]
[0149] (式（b-2)中、Rb21~Rb24各自獨(dú)立地表示碳原子數(shù)10~16的脂肪族烴基、R b25~ Rb28各自獨(dú)立地表示碳原子數(shù)1~6的直鏈或支鏈狀的烷基、Rb291和Rb292各自獨(dú)立地表示氫 原子或者碳原子數(shù)1~5的直鏈或支鏈狀的烷基、Rb291和Rb292的碳原子數(shù)總計(jì)為1~5。）
[0150] 上述鐘表用的潤(rùn)滑油組合物用于滑動(dòng)時(shí)承受大的壓力的滑動(dòng)部使鐘表工作的情 況下，也可以抑制磨損粉末、銹之類的析出物的生成，也不易引起滑動(dòng)部的變色。即，采用上 述潤(rùn)滑油組合物，即使為在滑動(dòng)部承受高壓的機(jī)械式鐘表等，也能夠良好地潤(rùn)滑。
[0151] [2]根據(jù)[1]所述的鐘表用的潤(rùn)滑油組合物，其特征在于，多元醇酯（A-I)為在分 子末端完全不具有羥基的多元醇酯。
[0152] [3]根據(jù)[1]或[2]所述的鐘表用的潤(rùn)滑油組合物，其特征在于，醚油（A-3)以下 述通式（a_3)表示。
[0153] Ra31-(-〇-Ra33-)n-Ra32 (a-3)
[0154] (式（a-3)中，np R a32各自獨(dú)立地為碳原子數(shù)1~18的烷基或碳原子數(shù)6~ 18的1價(jià)芳香族烴基、Ra33為碳原子數(shù)1~18的亞烷基或碳原子數(shù)6~18的2價(jià)芳香族 烴基、η為1~5的整數(shù)。）
[0155] [4]根據(jù)[1]~[3]中任一項(xiàng)所述的鐘表用的潤(rùn)滑油組合物，其特征在于，抗氧化 劑（C)為胺系抗氧化劑。
[0156] 使用胺系抗氧化劑時(shí)，能夠更加抑制潤(rùn)滑油組合物的變質(zhì)。
[0157] [5]根據(jù)[4]所述的鐘表用的潤(rùn)滑油組合物，其特征在于，作為胺系抗氧化劑，包 含以下述通式（c-1)表示的二苯胺衍生物（C-I)和以下述通式（c-2)表示的受阻胺化合物 (C-2)〇
[0158]
[0159] (式（c-1)中，Rel1和Rel2各自獨(dú)立地表示碳原子數(shù)1~10的直鏈或支鏈的烷基、 ρ和q各自獨(dú)立地表示0~5的整數(shù)。但是，ρ和q不同時(shí)地表示0。）
[0160]
[0161] (式（c-2)中，R。21和R。22各自獨(dú)立地表示碳原子數(shù)1~10的脂肪族烴基，R。 23表 示碳原子數(shù)1~10的2價(jià)脂肪族烴基。）
[0162] 將二苯胺衍生物（C-I)與受阻胺化合物（C-2)組合時(shí)，滑動(dòng)時(shí)在承受大的壓力的 滑動(dòng)部使用潤(rùn)滑油組合物的情況下，進(jìn)一步抑制磨損粉末、銹之類的析出物的生成，還進(jìn)一 步變得不易引起滑動(dòng)部的變色，能夠提尚耐久性。
[0163] [6]根據(jù)[1]~[5]中任一項(xiàng)所述的鐘表用的潤(rùn)滑油組合物，其特征在于，潤(rùn)滑劑 成分（A)的30質(zhì)量％以上為基礎(chǔ)油（Al)。
[0164] [7]根據(jù)[6]所述的鐘表用的潤(rùn)滑油組合物，其特征在于，潤(rùn)滑劑成分㈧僅包含 基礎(chǔ)油（Al)。
[0165] [8]根據(jù)[6]所述的鐘表用的潤(rùn)滑油組合物，其特征在于，潤(rùn)滑劑成分㈧包含基 礎(chǔ)油（Al)和固體潤(rùn)滑劑（A2)。
[0166] [9]根據(jù)[8]所述的鐘表用的潤(rùn)滑油組合物，其特征在于，相對(duì)于潤(rùn)滑劑成分 (A) 100質(zhì)量％，基礎(chǔ)油（al)的含量為30~70質(zhì)量％、固體潤(rùn)滑劑（a2)的含量為70~30 質(zhì)量％。
[0167] [10]根據(jù)[1]~[9]中任一項(xiàng)所述的鐘表用的潤(rùn)滑油組合物，其特征在于，其進(jìn)一 步包含粘度指數(shù)改進(jìn)劑（D)。
[0168] 包含粘度指數(shù)改進(jìn)劑（D)時(shí)，能夠使鐘表更加正常地工作。
[0169] [11]根據(jù)[10]所述的鐘表用的潤(rùn)滑油組合物，其特征在于，粘度指數(shù)改進(jìn)劑（D) 為硬脂酸鋰或硬脂酸鋰的衍生物。
[0170] [12]根據(jù)[10]所述的鐘表用的潤(rùn)滑油組合物，其特征在于，粘度指數(shù)改進(jìn)劑（D) 為聚異丁烯。
[0171] 包含聚異丁烯、硬脂酸鋰或硬脂酸鋰的衍生物時(shí)，滑動(dòng)時(shí)在承受大的壓力的滑動(dòng) 部使用而使鐘表工作的情況下，能夠更加良好地潤(rùn)滑。
[0172] [13]根據(jù)[1]~[12]中任一項(xiàng)所述的鐘表用的潤(rùn)滑油組合物，其特征在于，其進(jìn) 一步包含金屬減活劑（E)。
[0173] 包含金屬減活劑（E)時(shí)，能夠更加抑制金屬的腐蝕。
[0174] [14]根據(jù)[13]所述的鐘表用的潤(rùn)滑油組合物，其特征在于，金屬減活劑（E)為苯 并三唑或其衍生物。
[0175] 使用苯并三唑或其衍生物時(shí)，能夠進(jìn)一步抑制金屬的腐蝕。
[0176] [15] -種鐘表，其中，[1]~[14]中任一項(xiàng)所述的鐘表用的潤(rùn)滑油組合物附著在 滑動(dòng)部。
[0177] 上述鐘表即使具有在滑動(dòng)時(shí)承受大的壓力的滑動(dòng)部，由于上述的鐘表用的潤(rùn)滑油 組合物附著，因此在工作時(shí)可以抑制磨損粉末、銹之類的析出物的生成，也不易引起滑動(dòng)部 的變色，可長(zhǎng)期持續(xù)穩(wěn)定地工作。
[0178] 實(shí)施例
[0179] 以下，基于實(shí)施例對(duì)本發(fā)明進(jìn)一步具體地說(shuō)明，本發(fā)明不限定于這些實(shí)施例。以下 的說(shuō)明中，只要沒(méi)有特別說(shuō)明，"份"表示"質(zhì)量份"。
[0180] 〈鐘表用的潤(rùn)滑油組合物的制作1>
[0181] 以下的具體例中，使用基礎(chǔ)油（Al)作為潤(rùn)滑劑成分（A)。
[0182] [實(shí)施例 1-1-1]
[0183] 使用1-癸烯的三聚體作為基礎(chǔ)油（Al)的鏈烷烴系烴油（A-2)，向100份該基礎(chǔ)油 中，添加5份作為抗磨劑（B)的中性磷酸酯（B-I)的4, 4'-亞丁基雙（3-甲基-6-叔丁基苯 基雙十三烷基磷酸酯）、以及0. 5份作為抗氧化劑（C)的二苯胺衍生物（二苯胺與2, 4, 4-三 甲基戊稀的反應(yīng)產(chǎn)物，商品名IRGANOX L57,Ciba Specialty Chemicals Inc.制），制備鐘 表用的潤(rùn)滑油組合物。
[0184] 需要說(shuō)明的是，上述基礎(chǔ)油在-30°C下的運(yùn)動(dòng)粘度不足2000cSt，碳原子數(shù)為30。
[0185] [實(shí)施例 1-1-2]
[0186] 除了將中性磷酸酯（B-I)的量設(shè)為0. 1份以外，與實(shí)施例1-1-1同樣地制備鐘表 用的潤(rùn)滑油組合物。
[0187] [實(shí)施例 1-1-3]
[0188] 除了將中性磷酸酯（B-I)的量設(shè)為8份以外，與實(shí)施例1-1-1同樣地制備鐘表用 的潤(rùn)滑油組合物。
[0189] [實(shí)施例 1-1-4]
[0190] 除了將抗氧化劑（C)的量設(shè)為0.01份以外，與實(shí)施例1-1-1同樣地制備鐘表用的 潤(rùn)滑油組合物。
[0191] [實(shí)施例 1-1-5]
[0192] 除了將抗氧化劑（C)的量設(shè)為3份以外，與實(shí)施例1-1-1同樣地制備鐘表用的潤(rùn) 滑油組合物。
[0193] [實(shí)施例 1-2-1 ~1-2-6]
[0194] 除了使用表1的化合物代替作為中性磷酸酯（B-I)的4,4'_亞丁基雙（3-甲 基-6-叔丁基苯基雙十三烷基磷酸酯）（Rbn~Rb14 =十三烷基，Rb15、Rbl7 =甲基，Rb16、Rbl8 = 叔丁基，Rbl91 =氫原子、Rbl92 =正丙基）以外，與實(shí)施例1-1-1同樣地制備鐘表用的潤(rùn)滑油 組合物。
[0195] [表 1]
[0196] [表1]實(shí)施例1-2-1~1-2-6中使用的中性磷酸酯（B-I)
[0197]
[0198] [實(shí)施例 1-3-1]
[0199] 除了使用 0· 5 份二苯胺衍生物（商品名 IRGANOX L57，Ciba Specialty Chemicals Inc.制）和0.5份癸二酸雙（2, 2,6,6-四甲基-1-(辛氧基）哌啶-4-基）代替0.5份作 為抗氧化劑（C)的二苯胺衍生物（商品名IRGANOX L57，Ciba Specialty Chemicals Inc. 制）以外，與實(shí)施例1-1-1同樣地制備鐘表用的潤(rùn)滑油組合物。
[0200] [實(shí)施例 1-3-2]
[0201] 除了將二苯胺衍生物（商品名 IRGANOX L57, Ciba Specialty Chemicals Inc.制） 和癸二酸雙（2,2,6,6-四甲基-1-(辛氧基）哌啶-4-基）的量分別設(shè)為0.01份以外，與 實(shí)施例1-3-1同樣地制備鐘表用的潤(rùn)滑油組合物。
[0202] [實(shí)施例 1-3-3]
[0203] 除了將二苯胺衍生物（商品名 IRGANOX L57, Ciba Specialty Chemicals Inc. 制）和癸二酸雙（2, 2,6,6-四甲基-1-(辛氧基）哌啶-4-基）的量分別設(shè)為I. 5份以外， 與實(shí)施例1-3-1同樣地制備鐘表用的潤(rùn)滑油組合物。
[0204] [實(shí)施例 1-4-1 ~1-4-6]
[0205] 除了使用表2的化合物代替癸二酸雙（2,2,6,6_四甲基-1-(辛氧基）哌 啶-4-基）OT21I22 =正辛基，R ε23= 1，8-亞辛基）以外，與實(shí)施例1-3-1同樣地制備鐘表 用的潤(rùn)滑油組合物。
[0206] [表 2]
[0207] [表2]實(shí)施例1-4-1~1-4-6中使用的受阻胺化合物（C-2)
[0208]
[0209] [實(shí)施例 1-5-1 ~1-5-4]
[0210] 除了使用表3的化合物代替二苯胺衍生物（商品名IRGANOX L57，Ciba Specialty Chemicals Inc.制）以外，與實(shí)施例1-3-1同樣地制備鐘表用的潤(rùn)滑油組合物。
[0211] [表 3]
[0212] [表3]實(shí)施例1-5-1~1-5-4中使用的二苯胺衍生物（C-I)
[0213]
[0214] [實(shí)施例 1_6_1]
[0215] 除了使用作為中性亞磷酸酯（B-2)的4,4'_亞丁基雙（3-甲基-6-叔丁基苯基雙 十三烷基亞磷酸酯）代替作為抗磨劑（B)的中性磷酸酯（B-I)的4,4' -亞丁基雙（3-甲 基-6-叔丁基苯基雙十三烷基磷酸酯）以外，與實(shí)施例1-1-1同樣地制備鐘表用的潤(rùn)滑油 組合物。
[0216] [實(shí)施例 1-6-2]
[0217] 除了將中性亞磷酸酯（B-2)的量設(shè)為0. 1份以外，與實(shí)施例1-6-1同樣地制備鐘 表用的潤(rùn)滑油組合物。
[0218] [實(shí)施例 1-6-3]
[0219] 除了將中性亞磷酸酯（B-2)的量設(shè)為8份以外，與實(shí)施例1-6-1同樣地制備鐘表 用的潤(rùn)滑油組合物。
[0220] [實(shí)施例 1-6-4]
[0221] 除了將抗氧化劑（C)的量設(shè)為0.01份以外，與實(shí)施例1-6-1同樣地制備鐘表用的 潤(rùn)滑油組合物。
[0222] [實(shí)施例 1-6-5]
[0223] 除了將抗氧化劑（C)的量設(shè)為3份以外，與實(shí)施例1-6-1同樣地制備鐘表用的潤(rùn) 滑油組合物。
[0224] [實(shí)施例 1-7-1 ~1-7-6]
[0225] 除了使用表4的化合物代替作為中性亞磷酸酯（B-2)的4,4' -亞丁基雙（3-甲 基-6-叔丁基苯基雙十三烷基亞磷酸酯）（Rb21~Rb24 =十三烷基，Rb25、Rb27=甲基，Rb26、Rb28=叔丁基，Rb291 =氫原子、Rb292 =正丙基）以外，與實(shí)施例1-6-1同樣地制備鐘表用的潤(rùn)滑 油組合物。
[0226] [表 4]
[0227] [表4]實(shí)施例1-7-1~1-7-6中使用的中性亞磷酸酯（B-2)
[0228]
[0229] [實(shí)施例 1_8_1]
[0230] 除了使用 0· 5 份二苯胺衍生物（商品名 IRGANOX L57，Ciba Specialty Chemicals Inc.制）和0.5份癸二酸雙（2, 2,6,6-四甲基-1-(辛氧基）哌啶-4-基）代替0.5份作 為抗氧化劑（C)的二苯胺衍生物（商品名IRGANOX L57，Ciba Specialty Chemicals Inc. 制）以外，與實(shí)施例1-6-1同樣地制備鐘表用的潤(rùn)滑油組合物。
[0231] [實(shí)施例 1-8-2]
[0232] 除了將二苯胺衍生物（商品名 IRGANOX L57, Ciba Specialty Chemicals Inc.制） 和癸二酸雙（2,2,6,6-四甲基-1-(辛氧基）哌啶-4-基）的量分別設(shè)為0.01份以外，與 實(shí)施例1-8-1同樣地制備鐘表用的潤(rùn)滑油組合物。
[0233] [實(shí)施例 1-8-3]
[0234] 除了將二苯胺衍生物（商品名 IRGANOX L57, Ciba Specialty Chemicals Inc. 制）和癸二酸雙（2, 2,6,6-四甲基-1-(辛氧基）哌啶-4-基）的量分別設(shè)為I. 5份以外， 與實(shí)施例1-8-1同樣地制備鐘表用的潤(rùn)滑油組合物。
[0235] [實(shí)施例 1-9-1 ~1-9-6]
[0236] 除了使用表5的化合物代替癸二酸雙（2,2,6,6_四甲基-1-(辛氧基）哌 啶-4-基）OT21I22 =正辛基，R ε23= 1，8-亞辛基）以外，與實(shí)施例1-8-1同樣地制備鐘表 用的潤(rùn)滑油組合物。
[0237] [表 5]