潤(rùn)滑油組合物的制作方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明涉及潤(rùn)滑油組合物。特別涉及適合用作齒輪潤(rùn)滑油的潤(rùn)滑油組合物。
【背景技術(shù)】
[0002] 近年來(lái)作為社會(huì)需求而尋求節(jié)省能源，對(duì)于齒輪潤(rùn)滑油也要求努力降低摩擦損失 而提高機(jī)械效率。作為用于應(yīng)對(duì)該需求的方法，可列舉出：謀求潤(rùn)滑油的低粘度化的方法、 使用優(yōu)異的減摩劑的方法等（專利文獻(xiàn)1)。
[0003] 然而，近年來(lái)有由高效率作業(yè)、運(yùn)轉(zhuǎn)導(dǎo)致的施加于齒輪面的負(fù)荷進(jìn)一步增大的傾 向，變得難以將潤(rùn)滑油進(jìn)一步低粘度化。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0004] 發(fā)明要解決的問(wèn)是頁(yè)
[0005] 本發(fā)明是鑒于以上情況而做出的，目的在于提供一種潤(rùn)滑油組合物，通過(guò)開(kāi)發(fā)優(yōu) 異的減摩劑而不必低粘度化，降低摩擦效果高而且能夠?qū)崿F(xiàn)節(jié)省能源。
[0006] 用干解決問(wèn)題的方案
[0007] 本發(fā)明人等為了解決上述問(wèn)題進(jìn)行深入研究，結(jié)果完成了本發(fā)明。
[0008] 即，本發(fā)明為一種潤(rùn)滑油組合物，以礦物油和/或合成油作為基礎(chǔ)油，以組合物總 量基準(zhǔn)計(jì)含有（A)硫系極壓劑0. 01~2質(zhì)量％、以組合物總量基準(zhǔn)計(jì)含有（B)磷酸酯系極 壓劑0. 01~5質(zhì)量％、以組合物總量基準(zhǔn)計(jì)含有（C)抗氧化劑0. 01~3質(zhì)量％，組合物的 40°C時(shí)的運(yùn)動(dòng)粘度為22~4600mm2/s。
[0009] 發(fā)明的效果
[0010] 本發(fā)明的潤(rùn)滑油組合物的降低摩擦效果高且能夠?qū)崿F(xiàn)節(jié)省能源，能夠應(yīng)對(duì)近年 來(lái)機(jī)械的高效率作業(yè)。特別是適合用作齒輪的潤(rùn)滑油。
【附圖說(shuō)明】
[0011] 圖1為說(shuō)明SRV(往復(fù)微動(dòng)摩擦）試驗(yàn)中的圓盤和滾珠的配置以及動(dòng)作的圖。
【具體實(shí)施方式】
[0012] 以下，對(duì)本發(fā)明進(jìn)行詳細(xì)描述。
[0013] 本發(fā)明的潤(rùn)滑油組合物含有礦物油和/或合成油作為基礎(chǔ)油。
[0014] 作為礦物油，可以舉出：對(duì)于將原油常壓蒸餾及減壓蒸餾而得到的潤(rùn)滑油餾分，通 過(guò)適當(dāng)組合利用溶劑脫浙青、溶劑萃取、加氫裂化、溶劑脫蠟、催化脫蠟、加氫精制、硫酸洗 滌、白土處理等1種或2種以上精制手段而得到的石蠟系或環(huán)烷烴系等礦物油。
[0015] 作為合成油，可例示出例如：聚a-烯烴（乙烯-丙烯共聚物、聚丁烯、1-辛烯低 聚物、1-癸烯低聚物以及它們的氫化物等）；烷基苯、烷基萘、單酯（硬脂酸丁酯、月桂酸辛 酯）；二酯（戊二酸雙十三烷基酯、己二酸二（2-乙基己基）酯、己二酸二異癸酯、己二酸二 (十三烷基）酯、癸二酸二（2-乙基己基）酯等）；多酯（偏苯三酸酯等）；多元醇酯（三 羥甲基丙烷辛酸酯、三羥甲基丙烷壬酸酯、季戊四醇-2-乙基己酸酯、季戊四醇壬酸酯等）； 聚氧亞烷基二醇；聚苯基醚；二烷基二苯基醚；磷酸酯（三甲苯基磷酸酯等）；含氟化合物 (全氟聚醚、氟化聚烯烴等）；硅油、將FT反應(yīng)等的合成蠟和/或由石油精制工序中得到的 蠟（優(yōu)選由溶劑脫蠟工序中得到的疏松石蠟）異構(gòu)化、氫化而得到的高性能烴基礎(chǔ)油、將萜 類這樣的天然來(lái)源的不飽和烴氫化而得到的烴基礎(chǔ)油等。
[0016] 作為本發(fā)明的潤(rùn)滑油組合物的基礎(chǔ)油，可以單獨(dú)使用上述的基礎(chǔ)油，也可以組合 使用兩種以上。
[0017] 對(duì)于本發(fā)明所述的基礎(chǔ)油的運(yùn)動(dòng)粘度沒(méi)有特別的限定，從摩擦特性、冷卻性（熱 去除性）優(yōu)異并且由攪拌阻力導(dǎo)致的摩擦損失少等觀點(diǎn)出發(fā)，40°C時(shí)的運(yùn)動(dòng)粘度通常為 5 ~1，000mm2/s，優(yōu)選為 7 ~500mm2/s，更優(yōu)選為 10 ~200mm2/s。
[0018] 對(duì)于本發(fā)明所述的基礎(chǔ)油的粘度指數(shù)，沒(méi)有特別的限制，從抑制高溫時(shí)的油膜減 少等觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選為80~500,更優(yōu)選為100~300。
[0019] 傾點(diǎn)也可以為任意的，然而從冬季泵的啟動(dòng)性等觀點(diǎn)出發(fā)，傾點(diǎn)通常為-5°C以下， 優(yōu)選為-15°C以下。
[0020] 本發(fā)明的潤(rùn)滑油組合物含有硫系極壓劑作為（A)成分。
[0021] (A)硫系極壓劑優(yōu)選使用例如：噻唑化合物、噻二唑化合物、硫化物、硫化脂肪酸、 硫化酯、硫化礦物油、二硫代磷酸鋅化合物、二硫代氨基甲酸鋅化合物、二硫代磷酸鑰化合 物、二硫代氨基甲酸鑰化合物、烷基硫代氨基甲?；衔铩⒘虼被姿狨セ衔?、硫代 萜化合物、硫代二丙酸二烷基酯化合物。
[0022] 作為噻唑化合物，優(yōu)選使用下述通式（1)、（2)所表示的化合物。
[0023]
[0024] 式（1)、（2)中，R1和R2分別表示氫原子、碳原子數(shù)1~30的烴基或氨基；R 3表示 氫原子或碳原子數(shù)1~4的烷基；a和b表示0~3的整數(shù)。
[0025] 它們之中，特別優(yōu)選上述通式（2)所表示的苯并噻唑化合物。此處，上述通式（2) 中的R2如前所述，表示氫原子、碳原子數(shù)1~30的烴基或氨基；R2優(yōu)選為氫原子或碳原子 數(shù)1~18的烴基，更優(yōu)選為氫原子或碳原子數(shù)1~12的烴基。
[0026] 另外，上述通式（2)中的R3如前所述表示氫原子或碳原子數(shù)1~4的烷基；R 3優(yōu) 選為氫原子或碳原子數(shù)1~3的烷基，更優(yōu)選為氫原子或碳原子數(shù)1~2的烴基。
[0027] 進(jìn)而，上述通式（2)中的b如前所述表示0~3的整數(shù)；b優(yōu)選為0~2。
[0028] 作為這樣的苯并噻唑化合物的具體例，可列舉出：苯并噻唑、2-巰基苯并噻唑、 2_(己基二硫代）苯并噻唑、2_(辛基二硫代）苯并噻唑、2_(癸基二硫代）苯并噻唑、 2-(十二烷基二硫代）苯并噻唑、2-(N，N-二乙基二硫代氨基甲酰基）苯并噻唑等。
[0029] 作為噻二唑化合物，可列舉出例如：下述通式（3)所表示的1，3, 4-噻二唑、下述通 式（4)所表示的1，2, 4-噻二唑化合物以及下述通式（5)所表示的1，4, 5-噻二唑化合物。
[0030]
[0031] [式⑶~（5)中，R4~R9任選相同或不同，分別表示氫原子或碳原子數(shù)1~20 的烴基；c、d、e、f、g和h任選相同或不同，分別表示0~8的整數(shù)。]
[0032] 作為這樣的噻二唑化合物的具體例，優(yōu)選可列舉出：2,5_雙（正己基二硫 代）-1，3, 4-噻二唑、2, 5-雙（正辛基二硫代）-1，3, 4-噻二唑、2, 5-雙（正壬基二硫 代）-1，3, 4-噻二唑、2, 5-雙（1，1，3, 3-四甲基丁基二硫代）-1，3, 4-噻二唑、3, 5-雙（正 己基二硫代）_1，2, 4-噻二唑、3,5_雙（正辛基二硫代）-1，2,4_噻二唑、3,5_雙（正壬基 二硫代）_1，2, 4-噻二唑、3, 5-雙（1，1，3, 3-四甲基丁基二硫代）-1，2, 4-噻二唑、4, 5-雙 (正己基二硫代）-1，2, 3-噻二唑、4, 5-雙（正辛基二硫代）-1，2, 3-噻二唑、4, 5-雙（正 壬基二硫代）_1，2, 3-噻二唑、4,5_雙（1，1，3, 3-四甲基丁基二硫代）-1，2,3_噻二唑以及 它們的混合物等。
[0033] 硫化物具體而言，是指下述通式（6)所表示的化合物。
[0034] R10-Sx-R11 (6)
[0035] [式（6)中，Rw和R11任選相同或不同，各自分別表示烴基；X表示1以上的整數(shù)， 通常為1~8、優(yōu)選2~6、更優(yōu)選2~5的整數(shù)]
[0036] 烴基可列舉出例如：碳原子數(shù)3~20的直鏈狀或支鏈狀的烷基、碳原子數(shù)6~20 的芳基、碳原子數(shù)6~20的烷基芳基或者碳原子數(shù)6~20的芳基烷基。
[0037] 更具體而言，可列舉出：丙基、丁基、戊基、己基、庚基、辛基、壬基、癸基、十一烷基、 十二烷基、十三烷基、十四烷基、十五烷基、十六烷基、十七烷基、十八烷基、十九烷基、二十 烷基等各種各樣的直鏈狀或支鏈狀的烷基；
[0038] 苯基、奈基等芳基；
[0039] 甲苯基、乙基苯基、_甲苯基、乙基甲基苯基、_乙基苯基、直鏈丙基苯基或支鏈丙 基苯基、直鏈丁基苯基或支鏈丁基苯基、直鏈戊基苯基或支鏈戊基苯基、直鏈己基苯基或支 鏈己基苯基、直鏈庚基苯基或支鏈庚基苯基、直鏈辛基苯基或支鏈辛基苯基、直鏈壬基苯基 或支鏈壬基苯基、直鏈癸基苯基或支鏈癸基苯基、直鏈?zhǔn)煌榛交蛑ф準(zhǔn)煌榛交?直鏈?zhǔn)榛交蛑ф準(zhǔn)榛交?、二（直鏈或支鏈）丙基苯基、二（直鏈或支鏈）?基苯基、甲基萘基、乙基萘基、直鏈丙基萘基或支鏈丙基萘基、直鏈丁基萘基或支鏈丁基萘 基、二甲基萘基、乙基甲基萘基、二乙基萘基、二（直鏈或支鏈）丙基萘基、二（直鏈或支鏈） 丁基萘基等烷基芳基；芐基、苯基乙基、苯基丙基等芳烷基；等，
[0040] 包括所有化合物的全部異構(gòu)體和結(jié)構(gòu)異構(gòu)體。
[0041] 其中，作為通式（6)中的Rw和R11，優(yōu)選為由丙烯、1-丁烯或異丁烯衍生的碳原子 數(shù)3~18的烷基、或者碳原子數(shù)6~8的芳基、烷基芳基或芳基烷基；特別優(yōu)選為由丙烯、 1-丁烯或異丁烯衍生的碳原子數(shù)3~18的烷基。作為這些基團(tuán)，可列舉出例如：由異丙 基、丙烯2聚體衍生的支鏈狀己基、由丙烯3聚體衍生的支鏈狀壬基、由丙烯4聚體衍生的 支鏈狀十二烷基、由丙烯5聚體衍生的支鏈狀十五烷基、由丙烯6聚體衍生的支鏈狀十八 烷基、仲丁基、叔丁基、由1- 丁烯2聚體衍生的支鏈狀辛基、由異丁烯2聚體衍生的支鏈狀 辛基、由1- 丁烯3聚體衍生的支鏈狀十二烷基、由異丁烯3聚體衍生的支鏈狀十二烷基、由 1- 丁烯4聚體衍生的支鏈狀十六烷基、由異丁烯4聚體衍生的支鏈狀十六烷基等烷基；任 一者均包括所有的支鏈狀異構(gòu)體。
[0042] 進(jìn)而，上述烴基中，從耐磨耗性提高的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選為烷基。即，硫化物中，最優(yōu) 選-烷基硫化物。
[0043] 作為上述烷基，更具體而言，更優(yōu)選為由乙烯或丙烯衍生的碳原子數(shù)3~18的支 鏈狀烷基，特別優(yōu)選由乙烯或丙烯衍生的碳原子數(shù)6~15的支鏈狀烷基。
[0044] 作為硫化物的具體例，可列舉出：二丁基多硫化物、二己基多硫化物、二辛基多硫 化物、-壬基多硫化物、-癸基多硫化物、-（十-烷基）多硫化物、-（十四烷基）多硫化 物、-（十八烷基）多硫化物、-（十八烷基）多硫化物、-(-十烷基）多硫化物、-苯基 多硫化物、-芐基多硫化物、-苯乙基多硫化物、聚丙烯基多硫化物、聚丁烯基多硫化物以 及它們的混合物等。
[0045] 對(duì)于硫化物的制造方法，沒(méi)有特別的限定，可以使用公知的制造方法。例如，通過(guò) 對(duì)烯烴進(jìn)行硫化處理，能夠得到硫化烯烴等硫化物。
[0046] 作為硫化烯烴，可列舉出例如：由下述通式（7)所表示的化合物。該化合物通過(guò)使 碳原子數(shù)2~15的烯烴或其二~四聚體與硫、氯化硫等硫化劑反應(yīng)而得到，作為該烯烴，優(yōu) 選丙烯、異丁烯、二異丁烯等。
[0047] R12-Sy-R13 (7)
[0048] [式（7)中，R12和R13任選相同或不同，各自分別表示碳原子數(shù)2~15的烷基或 烯基，y表示1~8的整數(shù)。]
[0049] 作為硫化脂肪酸的例子，可列舉出硫化油酸等。
[0050] 作為硫化酯，可列舉出例如：牛脂、豬脂、魚(yú)脂、菜籽油、大豆油等動(dòng)植物油脂；不 飽和脂肪酸（包括油酸、亞油酸或由上述動(dòng)植物油脂提取的脂肪酸類等）與各種醇反應(yīng)而 得到的不飽和脂肪酸酯；以及通過(guò)任意的方法將這些的混合物等硫化而得到的硫化酯。更 具體而言，可列舉出：硫化油酸甲酯、硫化米糠脂肪酸辛酯以及它們的混合物等。
[0051] 將油脂硫化而得到的物質(zhì)例如：硫化豬油、硫化菜籽油、硫化蓖麻油、硫化大豆油、 硫化米糖油等也被稱為硫化油脂。
[0052] 硫化礦物油是指使單質(zhì)硫溶解在礦物油中而成的物質(zhì)。此處，對(duì)于本發(fā)明中所 述的用作硫化礦物油的礦物油，沒(méi)有特別的限制，可以使用作為本發(fā)明的基礎(chǔ)油中的礦物 油而列舉的物質(zhì)。另外，作為單質(zhì)硫，可以使用塊狀、粉末狀、熔融液狀等任一形式的單質(zhì) 硫；如果使用粉末狀或烙融液狀的單質(zhì)硫則能夠效率良好地進(jìn)行在基礎(chǔ)油中溶解，因而優(yōu) 選。對(duì)于硫化礦物油中的硫含量，沒(méi)有特別的限制，通常以硫化礦物油總量為基準(zhǔn)計(jì)優(yōu)選為 0· 05~L 0質(zhì)量％，更優(yōu)選為0· 1~0· 5質(zhì)量％。
[0053] 二硫代磷酸鋅化合物、二硫代氨基甲酸鋅化合物、二硫代磷酸鑰化合物以及二硫 代氨基甲酸鑰化合物分別指下述通式（8)~（11)所表示的化合物。
[0054]
[0055]
[0056] [式⑶~（11)中，R14~R29任選相同或不同，分別表示碳原子數(shù)1以上的烴基， X1和X2分別表示氧原子或硫原子。]
[0057] 此處，如果例示R14~R29所表示的烴基的具體例，除了甲基和乙基之外，可列舉出： 丙基、丁基、戊基、己基（包括所有的支鏈異構(gòu)體）、庚基、辛基、壬基、癸基、十一烷基、十二 烷基、十三烷基、十四烷基、十五烷基、十六烷基、十七烷基、十八烷基、十九烷基、二十烷基、 二十一烷基、二十二烷基、二十三烷基、二十四烷基等烷基，任一者均包括所有的支鏈異構(gòu) 體；
[0058] 環(huán)戊基、環(huán)己基、環(huán)庚基等環(huán)烷基；
[0059] 甲基環(huán)戊基、乙基環(huán)戊基、二甲基環(huán)戊基、丙基環(huán)戊基、甲基乙基環(huán)戊基、三甲基環(huán) 戊基、丁基環(huán)戊基、甲基丙基環(huán)戊基、二乙基環(huán)戊基、二甲基乙基環(huán)戊基、甲基環(huán)己基、乙基 環(huán)己基、二甲基環(huán)己基、丙基環(huán)己基、甲基乙基環(huán)己基、三甲基環(huán)己基、丁基