制備重基礎油的方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明涉及制備重基礎油的方法。
【背景技術(shù)】
[0002] 基礎油的主要用途是用于潤滑油如車用機油中以保護機動車輛中的內(nèi)燃機。潤滑 油通常由主要的基礎油和各種添加劑組成以獲得理想特性。
[0003] 輕潤滑基礎油主要用于汽車應用，而重潤滑基礎油則用于重負載應用如船用發(fā)動 機和工業(yè)過程。
[0004] 用于潤滑油中的基礎油大規(guī)模地通過如下過程制備：首先使真空瓦斯油餾出物和 /或脫瀝青油加氫處理，和隨后使加氫處理后的液體產(chǎn)品或加氫處理后液體產(chǎn)品的370°C + 餾分催化脫蠟和加氫精制。通常在催化脫蠟步驟中應用貴金屬脫蠟催化劑。公知的是有機 氮和有機硫化合物會使貴金屬脫蠟催化劑中毒，因此為了充分降低加氫處理器的370°C + 產(chǎn)品中有機氮和有機硫化合物濃度，必須應用苛刻的加氫處理步驟。
[0005] 加氫處理器中較高的處理深度通常會提高用作基礎油裝置原料的370°C +加氫處 理后產(chǎn)品的質(zhì)量。但較高的加氫處理深度意味著370°C +加氫處理后產(chǎn)品的收率變低和全 部加氫處理后產(chǎn)品變輕（由于深度加氫處理發(fā)生沸點轉(zhuǎn)移），作為后果，這明顯降低了重潤 滑基礎油與輕潤滑基礎油之間的比。
[0006] 當重基礎油需求高時，重潤滑基礎油的收率降低是不希望的。
[0007] 因此，本發(fā)明的目的是提供含烴原料的提質(zhì)方法，其中將獲得重潤滑基礎油的高 收率。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0008] 當含烴原料經(jīng)受包括特定序列的工藝步驟的提質(zhì)過程時，實現(xiàn)了上述目的。
[0009] 因此，本發(fā)明涉及一種制備重基礎油的方法，包括如下步驟：
[0010] (a)提供含經(jīng)原料，所述含經(jīng)原料包含至少50wt %的沸點高于460 °C的經(jīng)、 80〇-250(^口11?￥的氮和1.2-4.〇￥1:%的硫；
[0011] (b)在加氫處理條件下在含氫氣體存在下用加氫處理催化劑或加氫處理催化劑包 加氫處理所述含烴原料，以獲得氮含量為30-80ppmw和硫含量為200-450ppmw的加氫處理 后廣品；
[0012] (c)脫除在步驟（b)獲得的加氫處理后產(chǎn)品中存在的至少50%的順3和H 2S ;
[0013] (d)在催化脫蠟條件下在含氫氣體存在下用脫蠟催化劑使步驟（C)獲得的至少部 分加氫處理后產(chǎn)品催化脫蠟，以獲得脫蠟產(chǎn)品，所述脫蠟催化劑包含第VIII族金屬加氫組 分、脫錯的錯娃酸鹽沸石晶體和基本不含氧化錯的低酸性耐尚溫氧化物粘結(jié)劑材料；
[0014] (e)在加氫精制條件下在含氫氣體存在下用加氫精制催化劑使步驟（d)獲得的至 少部分脫蠟產(chǎn)品加氫精制，以獲得重基礎油；和
[0015] (f)回收所述重基礎油。
[0016] 按照本發(fā)明，可以獲得重潤滑基礎油的高收率。所獲得的重潤滑基礎油包括具有 高的重潤滑基礎油與輕潤滑基礎油比的第II種和第III種潤滑基礎油。這種重潤滑基礎 油具有高的粘度，使得它們對于重負載應用很有吸引力。
【具體實施方式】
[0017] 步驟（a)提供的含經(jīng)原料優(yōu)選包含大于65wt%但至少50wt%的沸點高于460°C的 烴。合適地，步驟（a)提供的含烴原料含有在KKTC下粘度高于12cSt、優(yōu)選至少HcSt的 370°C + 餾分。
[0018] 含烴原料的氮含量為800-2500ppmw，優(yōu)選為1000-1500ppmw，和硫含量為 L 2-4. Owt %，優(yōu)選為 L 5-3. Owt %。
[0019] 在步驟（a)提供的含烴原料中，沸點為370-460°C的烴餾分與沸點為460-800°C的 烴餾分之間的比優(yōu)選小于10。
[0020] 用于本發(fā)明的含烴原料的例子有直餾瓦斯油、加氫裂化瓦斯油、熱裂化瓦斯油、焦 化瓦斯油、減壓瓦斯油、輕或重循環(huán)油、脫瀝青油（DAO)或它們中兩種或更多種的組合。烴 原料也可以是溶劑提取后的蠟質(zhì)殘液。步驟（a)提供的含烴原料至少部分可以合適地為通 過使至少一種餾出物餾分（優(yōu)選為減壓餾出物餾分）和脫瀝青油（DAO)摻混而獲得的摻混 物。可以應用的DAO合適地通過使渣油烴油（優(yōu)選為減壓渣油）脫瀝青而獲得。所述脫瀝 青步驟可以按任何常規(guī)方式實施。公知且合適的脫瀝青方法為溶劑脫瀝青，包括用提取溶 劑逆流處理渣油烴油原料。這種提取溶劑通常為包含具有3-8個碳原子的鏈烷烴化合物 如丙烷、丁烷、異丁烷、戊烷、異戊烷、己烷和它們中兩種或更多種的混合物的輕烴溶劑。優(yōu) 選的鏈烷烴為具有3-5個碳原子的那些，其中丙烷、丁烷、戊烷以及它們的混合物是最優(yōu)選 的。溶劑脫瀝青處理方便地在轉(zhuǎn)盤接觸器或板式塔中實施，渣油烴油原料進入頂部區(qū)域而 提取溶劑進入底部區(qū)域。渣油烴油中存在的較輕烴溶解于提取溶劑中，并從設備的頂部抽 出。在回收提取溶劑后由該頂部餾分得到DA0。不溶于提取溶劑的瀝青質(zhì)從設備的底部抽 出。實施脫瀝青的條件在本領(lǐng)域中是已知的。合適地，在總的提取溶劑與渣油烴油的比為 I. 5_8wt/wt、壓力為l_50bar和溫度為50_230°C下實施脫瀝青。
[0021] 通過使包含沸點至少460°C的烴的渣油餾分（優(yōu)選減壓渣油餾分）脫瀝青可以獲 得脫瀝青油。
[0022] 在步驟（b)中，在加氫處理條件下在含氫氣體存在下用合適的加氫處理催化劑 或加氫處理催化劑包加氫處理所述含烴原料，以獲得氮含量為30-80ppmw和硫含量為 200_450ppmw的加氫處理后產(chǎn)品。
[0023] 在步驟（a)中在第一反應區(qū)中應用的加氫處理催化劑或催化劑包可以合適地為 脫硫催化劑或脫硫催化劑組合（包括在脫硫步驟前可能的脫金屬催化劑或脫金屬催化劑 組合）。所述脫硫催化劑可以為本領(lǐng)域已知的任何加氫脫硫催化劑或加氫處理催化劑組合， 它將輸出具有預期氮和硫濃度的加氫處理流出物。通常，這些催化劑包含在多孔催化劑載 體（通常為氧化鋁或無定形二氧化硅-氧化鋁）上作為加氫組分的元素周期表第VIII族 金屬和第VIB族金屬的化合物。加氫化合物的合適組合的公知例子包括鈷-鉬、鎳-鉬、 鎳-鎢和鎳-鈷-鉬。包含鎳和/或鈷和鉬的化合物作加氫化合物的加氫脫硫催化劑是優(yōu) 選的。步驟（b)獲得的加氫處理后產(chǎn)品包含30-80ppmw的氮和200-450ppmw的硫，這表明 步驟（b)的加氫處理不是深度加氫處理過程。因此，合適地應用不是活性太強的加氫處理 催化劑或加氫處理催化劑組合。因此，優(yōu)選應用氧化鋁基加氫處理催化劑。催化劑優(yōu)選基 本不含裂化組分。包含在氧化鋁上載帶的鎳和/或鈷和鉬但不含沸石裂化化合物的催化劑 或催化劑組合是特別優(yōu)選的。
[0024] 在步驟（b)中也可以應用其中兩種或更多種加氫處理催化劑堆疊的堆疊床構(gòu)造。
[0025] 加氫處理步驟的溫度合適地為250-480 °C，優(yōu)選為280-450 °C，和更優(yōu)選為 350-420 °C。
[0026] 合適的加氫處理壓力為30_250bara。加氫處理壓力優(yōu)選為110_180bara，更優(yōu)選 為 120-170bara〇
[0027] 重時空速合適地為0. 2-10hr \優(yōu)選為0. 2-2. Ohr \和更優(yōu)選為0. 2-1. Ohr 1O
[0028] 將會理解的是步驟（a)中精確的加氫處理條件尤其取決于所應用的催化劑以及 烴原料的硫含量和氮含量。
[0029] 步驟（b)獲得的加氫處理后產(chǎn)品中氮含量與硫含量的比（N/S)合適地為0. 1-0. 3， 優(yōu)選為 〇. 12-0. 28。
[0030] 在步驟（C)中，將步驟（b)獲得的加氫處理后產(chǎn)品中存在的至少50%的順3和H 2S 脫除。合適地，通過汽提、優(yōu)選通過蒸汽汽提將步驟（b)獲得的加氫處理后產(chǎn)品中存在的至 少部分NH#PH 2S脫除。汽提合適地在100-350°C、優(yōu)選130-240°C的溫度和l_50bar、優(yōu)選 1.5-lObar的壓力下實施。在步驟（c)中，優(yōu)選將步驟（b)獲得的加氫處理后產(chǎn)品中存在的 至少80%、更優(yōu)選至少90%和最優(yōu)選至少95%的NHjP H2S從加氫處理后產(chǎn)品中脫除。優(yōu) 選地，在步驟（c)中還從步驟（b)獲得的加氫處理后產(chǎn)品中分離出沸點低于370°C的烴。
[0031] 優(yōu)選使步驟（b)獲得的全部加氫處理后產(chǎn)品經(jīng)受步驟（C)。
[0032] 在步驟（d)中，在催化脫蠟條件下在含氫氣體存在下用脫蠟催化劑使步驟（C)獲 得的至少部分加氫處理后產(chǎn)品催化脫蠟，以獲得脫蠟產(chǎn)品，所述脫蠟催化劑包含第VIII族 金屬加氫組分、脫鋁的鋁硅酸鹽沸石晶體和低酸性耐高溫氧化物粘結(jié)劑。
[0033] 優(yōu)選使步驟（C)獲得的全部加氫處理后產(chǎn)品經(jīng)受步驟（d)。
[0034] 催化脫蠟在這里指通過選擇性地將賦予高傾點的油原料組分轉(zhuǎn)化為不賦予高傾 點的產(chǎn)品而降低潤滑基礎油產(chǎn)品傾點的方法。賦予高傾點的產(chǎn)品為具有高熔點的化合物。 這些化合物被稱為蠟。蠟化合物包