一種提高費(fèi)托蠟加氫裂化中間餾分油收率的方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明屬于費(fèi)-巧合成油加工工藝領(lǐng)域，具體地說，是一種提高費(fèi)巧蠟加氨裂化 中間傭分油收率的方法。
【背景技術(shù)】
[0002] 隨著世界范圍內(nèi)石油資源的日益減少，替代能源技術(shù)開發(fā)逐漸受到重視，其中費(fèi) 巧合成技術(shù)作為可W利用煤、天然氣、生物質(zhì)等含有碳、氨資源的原料來生產(chǎn)高清潔燃料的 技術(shù)而備受關(guān)注。費(fèi)巧合成油經(jīng)過后續(xù)加氨改質(zhì)技術(shù)可W生產(chǎn)石腦油、柴油、潤滑油基礎(chǔ)油 等高附加值化學(xué)品。
[0003] 采用費(fèi)巧合成技術(shù)得到的合成油，在姪類組成與常規(guī)石油衍生物相比有較大的區(qū) 另IJ，組成W直鏈姪為主，具有烙點(diǎn)高、無硫、無氮、無芳姪、含氧的特點(diǎn)。加氨處理石腦油傭分 基本不含硫和氮，但是由于其組成W鏈焼姪為主，其辛焼值很低；柴油傭分硫、氮和芳姪含 量極低，十六焼值很高，但低溫流動性較差，凝點(diǎn)較高。因此，費(fèi)-巧合成油直傭得到的產(chǎn)品 不能直接作為合格液體燃料利用，需要經(jīng)過相應(yīng)的加氨提質(zhì)，才能得到符合當(dāng)前使用規(guī)格 的清潔液體燃料。
[0004] 費(fèi)-巧合成蠟通常通過異構(gòu)加氨裂化技術(shù)轉(zhuǎn)化為石腦油和柴油傭分，石腦油辛焼 值很低，產(chǎn)品附加值較低；柴油傭分具有密度低、十六焼值高的特點(diǎn)，產(chǎn)品附加值較高，柴油 傭分是費(fèi)巧蠟異構(gòu)加氨裂化優(yōu)選的目的產(chǎn)物。
[000引 CN200510068182. 7公開了從費(fèi)-巧合成油多產(chǎn)中間傭分油的方法，費(fèi)-巧合成油 全傭分、氨氣與加氨精制催化劑接觸，加氨精制反應(yīng)物分離得到中間傭分油產(chǎn)物、石腦油和 重油，其中重油與氨氣、異構(gòu)加氨裂化催化劑接觸，加氨裂化反應(yīng)物經(jīng)分離得到中間傭分油 產(chǎn)物。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0006] 本發(fā)明所要解決的是因床層溫升高而造成的中間傭分油選擇性差的問題。
[0007] 本發(fā)明提供的方法，包括：
[0008] (1)費(fèi)巧蠟由加氨裂化反應(yīng)器上部進(jìn)入反應(yīng)器，&和NHs由加氨裂化反應(yīng)器下部進(jìn) 入反應(yīng)器；
[0009] (2)在加氨裂化的反應(yīng)條件下，費(fèi)巧蠟與包含&和NHs在內(nèi)的氣體在加氨裂化反 應(yīng)器內(nèi)逆流通過含有加氨裂化催化劑的床層；
[0010] (3)加氨裂化反應(yīng)器頂部氣體物流經(jīng)過冷卻進(jìn)入冷高壓分離器，分離得到高分氣 和液體物流I，液體物流I經(jīng)過降壓后作為產(chǎn)品輸出裝置；加氨裂化反應(yīng)器底部液體物流經(jīng) 過降壓后作為產(chǎn)品輸出裝置。
[0011] 所述的費(fèi)巧蠟的初傭點(diǎn)為大于等于15(TC，費(fèi)巧蠟中氮含量低于Iyg/g，氧含量 低于1重量％。本發(fā)明所述的費(fèi)巧蠟為低溫法費(fèi)巧合成反應(yīng)所得到的產(chǎn)品。所述的費(fèi)巧蠟 在加氨裂化反應(yīng)器內(nèi)，在加氨裂化催化劑作用下，高選擇性的發(fā)生轉(zhuǎn)化反應(yīng)，所得產(chǎn)品經(jīng)分 離和分傭培后，得到氣相姪類、石腦油傭分、柴油傭分和蠟油傭分。
[0012] 本發(fā)明通過將氨注入反應(yīng)器內(nèi)，費(fèi)巧蠟與包含&和NHs在內(nèi)的氣體在加氨裂化反 應(yīng)器內(nèi)逆流通過含有加氨裂化催化劑的床層，使得反應(yīng)器下部床層部位的氣氛中氨的濃度 高于反應(yīng)器上部床層部位的氣氛中氨的濃度。在存在溫度梯度的反應(yīng)器內(nèi)，可W降低低溫 反應(yīng)器氨對催化劑活性的抑制程度，同時提高氨對下床層高溫反應(yīng)區(qū)催化劑活性的抑制程 度，從而改善了反應(yīng)器內(nèi)催化劑的整體選擇性。
[0013] 由加氨裂化反應(yīng)器底部進(jìn)入反應(yīng)器的&和NHs的混合氣體中，NHs濃度不高于 80UL/Lo
[0014] 所述加氨裂化反應(yīng)器內(nèi)，從上往下NH3濃度逐漸增高；反應(yīng)器下部床層部位的氣氛 中氨的濃度比反應(yīng)器上部床層部位的氣氛中氨的濃度高5-15UL/L。
[0015] 在加氨裂化反應(yīng)器內(nèi)，氣體物流自下向上流動，并經(jīng)頂部出口抽出，自加氨裂化反 應(yīng)器頂部流出的氣體物流經(jīng)過冷卻進(jìn)入冷高壓分離器進(jìn)行氣液分離，分離得到高分氣和液 體物流I。所述冷高壓分離器的操作條件為；溫度20~IOOC、壓力3. 0~15.OMPa。步驟 (3)所述高分氣中含有NHs,高分氣中NHs濃度為5~80UL/1，優(yōu)選為5~20UL/L。
[0016] 加氨裂化反應(yīng)條件為：反應(yīng)溫度280~42(TC、壓力3. 0~15.OMPa、液時體積空 速0. 1~10.化1、氨油體積比300~3000h1 ;優(yōu)選為：反應(yīng)溫度330~40(TC、壓力5. 0~ 10.OMPa、液時體積空速1. 0~3.化1、氨油體積比500~1000 h1。
[0017] 在本發(fā)明另一個優(yōu)選的實(shí)施方式中，步驟（3)加氨裂化反應(yīng)器底部液體物流依次 進(jìn)入熱低壓分離器和冷低壓分離器進(jìn)行氣液分離，分離得到液體物流II作為產(chǎn)品輸出裝 置。所述熱低壓分離器的操作條件為：溫度100~28(TC、壓力0. 5~2. 5MPa，所述冷低壓 分離器的操作條件為：溫度20~IOOC、壓力0. 5~2. 5MPa。
[0018] 所述的加氨裂化催化劑為無定型娃鉛負(fù)載的貴金屬催化劑，貴金屬催化劑金屬組 分為Pt或/和Pd;或無定型娃鉛負(fù)載的非貴金屬催化劑，非貴金屬催化劑的金屬組分為 VIB或/和VIII族非貴金屬，其中VIB族金屬為Mo或/和W，VIII族為Co或/和Ni金屬。
[0019] 優(yōu)選，所述無定型娃鉛含有氧化鉛、氧化娃-氧化鉛，W無定型娃鉛為基準(zhǔn)，所述 氧化鉛的含量為5-95重量％，氧化娃-氧化鉛的含量為5-95重量％。
[0020] 當(dāng)所述加氨活性金屬組分為笛和/或鉛，W元素計并W催化劑為基準(zhǔn)，所述加氨 活性金屬組分的含量為0. 05-5重量％。
[0021] 當(dāng)所述加氨活性金屬組分為第VIII族的鉆和/或媒與第VIB族鋼和/或鶴的組 合，W氧化物計并W催化劑為基準(zhǔn)，鉆和/或媒的含量為1-10重量％，鋼和/或鶴的含量為 5-40重量％。
[0022] 本發(fā)明提供了一種提高中間傭分油收率的費(fèi)-巧蠟異構(gòu)加氨裂化方法。本方法將 氨和氨氣從底部注入反應(yīng)器，保證反應(yīng)器內(nèi)下床層氨氣濃度高于上床層，在存在溫度梯度 的反應(yīng)器內(nèi)，可W降低低溫反應(yīng)器氨對催化劑活性的抑制程度，同時提高氨對下床層高溫 反應(yīng)區(qū)催化劑活性的抑制程度，從而改善了反應(yīng)器內(nèi)催化劑的整體選擇性。
[0023] 本發(fā)明的優(yōu)點(diǎn)：通過簡單、低成本的方法，改善異構(gòu)加氨裂化催化劑溫度敏感性強(qiáng) 的特點(diǎn)，緩解產(chǎn)品分布因床層溫升高而造成的中間傭分油選擇性差的問題，最終提高中間 傭分油選擇性。
【附圖說明】
[0024] 圖1是本發(fā)明提供的提高費(fèi)巧蠟加氨裂化中間傭分油收率的方法的流程示意簡 圖。
【具體實(shí)施方式】
[0025] 下面通過附圖對本發(fā)明的發(fā)明予W進(jìn)一步地說明，但并不因此而限制本發(fā)明。
[0026] 如圖1所示，&和NHs分別經(jīng)管線1和管線2由加氨裂化反應(yīng)器4下部進(jìn)入反應(yīng) 器，費(fèi)巧蠟經(jīng)管線3由反應(yīng)器上部進(jìn)入反應(yīng)器，&和N&與費(fèi)巧蠟?zāi)媪魍ㄟ^加氨裂化催化劑 床層，并在加氨裂化催化劑的作用下發(fā)生加氨裂化反應(yīng)。加氨裂化反應(yīng)器4底部流出物經(jīng) 管線5進(jìn)入熱低分6進(jìn)行氣液分離，熱低分6分離得到的液體物流經(jīng)管線7出系統(tǒng)，熱低分 6頂部氣體經(jīng)管線11進(jìn)入冷低分13進(jìn)行進(jìn)一步氣液分離，冷低分13分離得到的液體經(jīng)管 線14出系統(tǒng)，冷低分13分離得到的氣體經(jīng)管線19出系統(tǒng)。加氨裂化反應(yīng)器4頂部流出物 經(jīng)管線8進(jìn)入冷高分9進(jìn)行氣液分離，分離得到的水經(jīng)管線10排出系統(tǒng)，冷高分9分離得 到的液體物流經(jīng)管線12進(jìn)入冷低分13進(jìn)行進(jìn)一步氣液分離；冷高分9頂部氣體物流經(jīng)管 線15抽出，一部分經(jīng)循環(huán)氨壓縮機(jī)17由管線18返回加氨裂化反應(yīng)器下部，剩余部分氣體 經(jīng)管線16排出系統(tǒng)W提高系統(tǒng)的氨分壓。
[0027] 下面提供的實(shí)施例對本發(fā)明方法給予進(jìn)一步的說明和支持，但并不因此限制本發(fā) 明。實(shí)施例和對比例均在絕熱反應(yīng)器內(nèi)進(jìn)行試驗(yàn)，反應(yīng)溫度梯度分布模擬工業(yè)運(yùn)轉(zhuǎn)工況。
[0028] 實(shí)例中所用原料為低溫法費(fèi)巧蠟，性質(zhì)見表1。異構(gòu)加氨裂化催化劑牌號為 RCF-1，由石油化工科學(xué)研究院開發(fā)，中石化催化劑長嶺分公司生產(chǎn)。
[0029] 實(shí)施例1
[0030] 在固定床加氨反應(yīng)器中裝入加氨裂化催化劑RCF-1，催化劑裝填量100ml。從加氨 反應(yīng)器上部注入費(fèi)巧合成蠟，&和NHs從反應(yīng)器下部進(jìn)入。加氨反應(yīng)器頂部和底部物流分 別