一種萃取脫除氧化柴油中的砜類化合物的方法
【技術領域】
[0001]本發(fā)明涉及一種脫除砜類化合物的萃取方法，具體涉及一種萃取脫除氧化柴油中的砜類化合物的方法，屬于石油化工技術領域。
【背景技術】
[0002]油品氧化脫硫過程中生成的砜類化合物的脫除對氧化脫硫工藝的工業(yè)化有著重要的意義。離子液體被認為是一種理想的萃取劑或化學反應介質，在燃料油清潔化領域有著廣泛應用。關于離子液體直接萃取脫除燃料油含硫化合物的研究已有許多報道。另外，還有研究者用離子液體替代傳統(tǒng)的溶劑作為反應介質，萃取氧化一步法脫除燃料油中的含硫化合物。和傳統(tǒng)溶劑相比，離子液體不溶于油品，因此，用離子液體作萃取劑不會影響油品的品質。盡管許多離子液體對模擬油中的二苯并噻吩(DBT)表現(xiàn)出可觀的Nernst分配系數(shù)(KN)，但是在用于真實柴油萃取脫硫時，所得KN通常要低很多。EBer等測得DBT在離子液體[BM頂][0cS04]和模擬油兩相的KN為1.9，而加氫柴油中含硫化合物總的KN僅為0? 3?0.8。Seeberger等發(fā)現(xiàn)，DBT在離子液體[EMIM] [DEP]和模擬油兩相的KN為1.5，加氫柴油中含硫化合物總的KN為0.2。適宜于工業(yè)萃取過程的KN為1.0?5.0。因此，多數(shù)離子液體不適宜于真實柴油的直接萃取脫硫。將油品中的含硫化合物氧化成砜類物質，是一種簡易的提高離子液體萃取脫硫率的方法。
[0003]201210422866.2公開了一種至少包括1個氧化步驟的在不存在氫的情況下，用兩步或多步精制工藝過程處理烴油的方法。本發(fā)明所述的柴油脫硫方法，包括:向柴油中依次加入氧化劑和催化劑，在一定溫度下攪拌一定時間后，冷卻，過濾，分離，將分離得到的油相加入到甲醇中進行萃取，分層后收集柴油層。本發(fā)明一級萃取柴油的脫硫率為78.2%，三級萃取柴油的脫硫率為97.7%，柴油硫含量為18 μ g/g，小于50 μ g/g，達到歐IV排放標準的要求。
[0004]200510020520.X公開了一種柴油選擇催化氧化脫硫的方法，依次包括以下步驟:⑴將催化劑苯甲酸鋅按1400?2000 μ g/g的濃度與柴油混合；⑵將催化劑硼酸與柴油按1?10質量％的比例加入柴油中；(3)將混有兩種催化劑的柴油倒入高壓反應釜中；(4)通氧氣，并攪拌，在130?180°C反應20?150min,冷卻后分離氧化柴油與苯甲酸鋅，水洗回收硼酸；(5)用含N，N- 二甲基甲酰胺為60?90質量％、乙醇為10?40質量％的萃取劑，在20?80°C下按柴油/萃取劑為4?6的體積比，將萃取劑與氧化柴油混合，靜置分相；(6)用白土吸附處理萃取柴油，得到精制直餾柴油；(7)萃取劑相經(jīng)蒸餾處理后，再生循環(huán)利用。本發(fā)明原料易得，催化氧化效果明顯，克服了以往加氫脫硫成本高，非加氫脫硫的氧化劑問題和廢水處理問題，保證了柴油氧化脫硫精制工藝的柴油產(chǎn)品的質量及收率。
[0005]201410162519.X公開了一種通過萃取精餾手段抽提煤直接液化油中酚類化合物的方法，所述方法采用的萃取精餾溶劑(以下簡稱溶劑)為三乙酸甘油酯和/或環(huán)丁砜，或者是三乙酸甘油酯和/或環(huán)丁砜與丙三醇、三乙醇胺、三甘醇、四甘醇、二甲基亞砜和二乙醇胺中的一種或多種以任意比例混合的混合溶劑。所述方法在萃取精餾塔中采用上述溶劑萃取煤直接液化油中的酚類化合物，富含酚類化合物的溶劑流再進入回收塔進行分離，從回收塔的塔頂排出的酚類化合物經(jīng)冷卻后回收得到酚類產(chǎn)品，溶劑從回收塔底排出后循環(huán)利用。所述方法具有產(chǎn)品純度高、系統(tǒng)能耗低、不產(chǎn)生廢水、不浪費酸堿、不腐蝕設備的特點。

【發(fā)明內容】

[0006]本發(fā)明的目的是提供一種萃取脫除氧化柴油中的砜類化合物，該技術可以實現(xiàn)對從氧化柴油中提取砜類化合物。
[0007]—種萃取脫除氧化柴油中的砜類化合物的方法，包括如下步驟:
(1)將一定量氯代正丁烷和N-甲基咪唑加入圓底燒瓶；
(2)在下油浴回流攪拌反應；
(3)用旋轉蒸發(fā)器去除未反應的底物，將產(chǎn)物在真空干燥箱中干燥；
(4)將[BMH0C1和四氟硼酸鈉加入單口燒瓶，丙酮作溶劑；
(5)室溫下攪拌反應，真空抽濾，蒸出丙酮；
(6)加入二氯甲烷，再次真空抽濾，蒸出二氯甲烷；
(7)將產(chǎn)物在真空干燥箱中干燥；
(8)將DBT溶于甲苯和正庚烷混合溶液中，得到氧化模擬油；
(9)將離子液體和油品加入燒杯中，密封，置于水浴中加熱，磁力攪拌，然后靜置分層。
[0008]步驟(1)所述的氯代正丁烷和N-甲基咪唑的摩爾比為1?1.5:1。
[0009]步驟(2)所述的油浴溫度為70?90°C，攪拌反應時間為36?54h。
[0010]步驟(3)所述的旋轉蒸發(fā)器溫度為60?80°C，真空干燥箱溫度為70?90°C，干燥時間為12?36h。
[0011]步驟(4)所述的[BMH0C1和四氟硼酸鈉的摩爾比1:1?1.3。
[0012]步驟(5)所述的攪拌反應時間為12?36h。
[0013]步驟(6)所述的真空干燥箱溫度為70?90°C，干燥時間為12?36h。
[0014]步驟(8)所述的甲烷和正庚烷的體積比1:1?3的。
[0015]步驟(9)所述的離子液體和油品的體積比1:1?3，水浴溫度為20?40°C，磁力攬摔10?20 min。
[0016]本發(fā)明具有如下優(yōu)點:
(1)該方法中使用的離子液體作萃取劑時不會影響油品的品質；
(2 )該方法是將油品中的含硫化合物先氧化成砜類物質，提高了離子液體萃取脫硫率。
【具體實施方式】
[0017]下面通過實施例對本發(fā)明做進一步詳細說明，這些實施例僅用來說明本發(fā)明，并不限制本發(fā)明的范圍。
[0018]實施例1
一種萃取脫除氧化柴油中的砜類化合物的方法，一定量氯代正丁烷和N-甲基咪唑按摩爾比1:1加入圓底燒瓶，70°C下油浴回流攪拌反應36h ;在60°(:下用旋轉蒸發(fā)器去除未反應的底物，將產(chǎn)物在真空干燥箱中70°C干燥12h，得到氯化1-丁基-3-甲基咪唑([BM頂]Cl) d#[BMm]Cl和四氟硼酸鈉按摩爾比1:1，加入單口燒瓶，丙酮作溶劑，室溫下攪拌反應12h，真空抽濾，蒸出丙酮，然后加入二氯甲烷，再次真空抽濾，蒸出二氯甲烷，將產(chǎn)物在真空干燥箱中70°c干燥12h d_DBT溶于體積比1:1的甲苯和正庚烷混合溶液中，得到氧化模擬油；將離子液體和油品按體積比1:1加入燒杯中，密封，置于水浴中加熱至20°C，磁力攪拌10 min，然后靜置分層，上層油相即萃取后的油，下層即萃取