提高轉(zhuǎn)化殘余物，使汽油產(chǎn)率最大化的方法
【專利說明】提高轉(zhuǎn)化殘余物，使汽油產(chǎn)率最大化的方法
[0001] 本發(fā)明設(shè)及由油殘余物生產(chǎn)汽油(通常還稱為石腦油)的領(lǐng)域。
[0002] 在處理油殘余物進(jìn)料中串聯(lián)轉(zhuǎn)化和加氨裂化單元為現(xiàn)有技術(shù)已知的。
[0003] 專利US 5 980 730和US 6 017 441描述了用于提高（intense)轉(zhuǎn)化重質(zhì)油饋分的 方法，所述方法包括用于在=相沸騰床中加氨轉(zhuǎn)化的步驟，常壓蒸饋得到的流出物，真空蒸 饋在該蒸饋后得到的常壓殘余物，用于得到的真空殘余物的脫漸青步驟，和加氨處理與在 真空蒸饋期間得到的饋出物混合的脫漸青化的饋分。在該方法中也可將至少加氨處理的流 出物的饋分送至催化裂化部分或者將得自脫漸青的流出物的饋分(或者，在另一個變體中， 漸青的饋分)再循環(huán)至第一加氨轉(zhuǎn)化步驟或者實(shí)際上將得自加氨處理步驟的重質(zhì)液體饋分 送至流化床催化裂化部分。
[0004] 專利US 6 620 311描述了可用于提高中間饋出物的產(chǎn)率的轉(zhuǎn)化方法。該方法包括 用于=相沸騰床轉(zhuǎn)化的步驟，將得到的流出物送至分離部分，W生產(chǎn)包含氣體、汽油和瓦斯 油的塔頂饋出物，W及塔底物，塔底物基本上為沸點(diǎn)高于常壓瓦斯油的控。隨后將饋出物在 加氨脫硫單元中處理，而塔底饋分在不存在氨下在催化裂化部分(例如流化床裂化類型）中 處理。因此該類型的裂化不同于采用固定床模式和在氨存在下操作的加氨裂化步驟。
[0005] 專利US 7 919 054描述了用于處理重質(zhì)油進(jìn)料的設(shè)備，該設(shè)備包含沸騰床加氨轉(zhuǎn) 化部分，分離部分和用于在氨存在下固定床加氨處理得到的饋出物的部分。該加氨處理可 為溫和加氨裂化(4.5-16 MPa)或更嚴(yán)格的加氨裂化(7-20 MPa)。
[0006] 然而，在現(xiàn)有技術(shù)中提出的方法遭受瓦斯油生產(chǎn)產(chǎn)率的限制。實(shí)際上，那些方法從 用于真空分離加氨轉(zhuǎn)化流出物的單元的塔的底部生產(chǎn)相對大排放量的真空饋出物。那些饋 分得自真空分離，由于它們多聚的結(jié)構(gòu)，因此與得自直饋蒸饋油切取饋分的真空饋出物饋 分相比，它們難W改質(zhì)成為油基料。
[0007] 本申請人提出具有轉(zhuǎn)化單元和任選的溶劑的脫漸青的特定布置的新方法，W得到 比起現(xiàn)有技術(shù)方法較高的汽油(也稱為石腦油)生產(chǎn)產(chǎn)率。
[000引本發(fā)明的一個目的是得到油殘余物進(jìn)料的提高轉(zhuǎn)化，同時使汽油生產(chǎn)最大化。 [0009]本發(fā)明的目的 本發(fā)明設(shè)及一種用于提高轉(zhuǎn)化重質(zhì)控進(jìn)料的方法，所述方法包括W下步驟： a) 在氨存在下，用于進(jìn)料的沸騰床加氨轉(zhuǎn)化的第一步驟，包含至少一個含有至少一種 沸騰床加氨轉(zhuǎn)化催化劑的=相反應(yīng)器； b) 用于將得自步驟a)的加氨轉(zhuǎn)化液體流出物的至少一部分分離成為汽油饋分、瓦斯 油饋分、真空瓦斯油饋分和未轉(zhuǎn)化的殘余饋分的步驟； c) i)用于在包含至少一種固定床加氨處理催化劑的反應(yīng)器中加氨處理得自步驟b)的 瓦斯油饋分和真空瓦斯油饋分的至少一部分的步驟； ii)或用于在包含至少一種固定床加氨處理催化劑的反應(yīng)器中加氨裂化得自步驟b) 的瓦斯油饋分和真空瓦斯油饋分的至少一部分的第一步驟； d) 用于將得自步驟c)i)或步驟c)ii)的流出物的至少一部分分饋成為汽油饋分、瓦斯 油饋分和未轉(zhuǎn)化的真空瓦斯油饋分的步驟； e)用于將得自分饋步驟d)的未轉(zhuǎn)化的真空瓦斯油饋分的至少一部分再循環(huán)至所述第 一加氨轉(zhuǎn)化步驟a)的步驟。
[0010] f)用于加氨裂化得自分饋步驟d)的瓦斯油饋分的至少一部分的第二步驟； g)用于將得自步驟f)的流出物的全部或一部分再循環(huán)至分饋步驟d)的步驟。
[0011] 用于本發(fā)明的進(jìn)料有利地選自例如通過直饋蒸饋油切取饋分或通過真空蒸饋原 油得到的真空或常壓殘余物類型的重質(zhì)控進(jìn)料，饋出物類型進(jìn)料例如真空瓦斯油或脫漸青 化的油、得自油殘余物的溶劑脫漸青的漸青、在控饋分中懸浮液中的煤，像例如通過真空蒸 饋原油得到的瓦斯油(也稱為真空蒸饋的瓦斯油），或得自煤液化的饋出物，單獨(dú)使用或作 為混合物使用。本發(fā)明的進(jìn)料可含有真空殘余物例如阿拉伯重質(zhì)真空殘余物，烏拉爾真空 殘余物等，得自加拿大或委內(nèi)瑞拉類型重質(zhì)原油的真空殘余物，或不同來源的常壓殘余物 或真空殘余物的混合物。
[0012] 發(fā)明詳述 本發(fā)明的方法包括至少一個根據(jù)本發(fā)明的第一沸騰床步驟，用于加氨轉(zhuǎn)化進(jìn)料。該技 術(shù)特別W名稱"H-Oi 1 ?方法"銷售。
[0013] 第一加氨轉(zhuǎn)化步驟 在氨存在下用于進(jìn)料的加氨轉(zhuǎn)化的第一步的條件通常為沸騰床加氨轉(zhuǎn)化液體控饋分 或在液體控饋分中懸浮液中的煤的常規(guī)條件。
[0014] 加氨轉(zhuǎn)化步驟a)可在5-35 M化范圍的絕對壓力，260°c-600°c的溫度和0.05 h-i- 10 的液體時空速化SV)下操作。
[0015] 通常，操作在通常在5-35 M化范圍，優(yōu)選在10-25 M化范圍的絕對壓力，260°C-600 °0并且通常350°C-550°C的溫度下進(jìn)行。時空速化SV)和氨的分壓為重要的因素，其作為待 處理的進(jìn)料的特性和期望的轉(zhuǎn)化率的應(yīng)變量來選擇。通常，HSV在0.05 ITi-IO ITi范圍，優(yōu) 選0.1 h-i-5 h-i。
[0016] 根據(jù)本發(fā)明，用于第一加氨轉(zhuǎn)化步驟的催化床的重均床溫有利地在260°C-600°C 范圍，優(yōu)選在300°C-600°C范圍，更優(yōu)選在350°C-550°C范圍。
[0017] 與進(jìn)料混合的氨的量通常為300-2000標(biāo)準(zhǔn)立方米(Nm3)/立方米(m3)液體進(jìn)料。有 利地，氨W與進(jìn)料的體積比在500-1800 m3/m3范圍，優(yōu)選在600-1500 m3/m3范圍來使用。
[0018] 可使用粒狀催化劑用于沸騰床加氨轉(zhuǎn)化殘余物，所述催化劑包含至少一種在無定 形載體上具有加氨脫氨功能的金屬化合物。該催化劑可為包含VIII族金屬（例如儀和/或 鉆）的催化劑，通常與至少一種VIB族金屬(例如鋼和/或鶴)聯(lián)合。作為一個實(shí)例，可使用在 無定形礦物載體上包含0.5%-10%重量的儀，優(yōu)選1%-5%重量的儀(按氧化儀表示，NiO)和1%-30%重量的鋼，優(yōu)選5%-20%重量的鋼（按氧化鋼表示，Mo〇3 )的催化劑。該載體例如選自氧化 侶、二氧化娃、二氧化娃-氧化侶、氧化儀、粘±和至少兩種運(yùn)些礦物質(zhì)的混合物。該載體還 可包括其它化合物，例如選自氧化棚、氧化錯、氧化鐵和五氧化憐的氧化物。通常，使用氧化 侶載體，更通常為滲雜憐并任選滲雜棚的氧化侶載體。五氧化憐P2化的濃度通常小于20%重 量，通常小于10%重量。P2〇5的該濃度通常為至少0.001%重量。立氧化二棚B2化的濃度通常為 0-10%重量。所用的氧化侶通常為丫或P氧化侶。該催化劑更通常為擠出物形式。在所有情況 下，催化劑的抗磨性必須高，因?yàn)榕c沸騰床關(guān)聯(lián)的特定限制。
[0019] VI族和VIII族金屬的氧化物的總量通常為5%-40%重量，一般為7%-30%重量，且VI 族金屬與VIII族金屬(VIII族氧化物Al族氧化物重量)之間按金屬氧化物表示的重量比一 般為20:1，通常為10:2。W規(guī)律的時間間隔，即，例如，W脈沖或準(zhǔn)連續(xù)方式，通過從反應(yīng)器 的底部取出和在反應(yīng)器的頂部引入新鮮的或新的催化劑，用新鮮的催化劑部分代替用過的 催化劑。作為一個實(shí)例，可每天引入新鮮的催化劑。用過的催化劑與新鮮的催化劑的更換比 率可例如為0.01千克-10千克進(jìn)料/立方米。該取出和更換使用允許該加氨轉(zhuǎn)化步驟連續(xù)操 作的裝置進(jìn)行。單元通常包含再循環(huán)累，通過連續(xù)再循環(huán)從反應(yīng)器頂部取出的液體的至少 一部分并將其再注入反應(yīng)器的底部，W保持催化劑在沸騰床中。還可將從反應(yīng)器取出的用 過的催化劑送至再生區(qū)域，在運(yùn)里消除其含有的碳和硫，隨后將該再生的催化劑返回至加 氨轉(zhuǎn)化步驟a)。還可將用過的催化劑送至復(fù)原區(qū)域，W提取一部分源自進(jìn)料并且在催化劑 上沉積的金屬和焦炭。
[0020] 得自第一沸騰床加氨轉(zhuǎn)化步驟(步驟a)的加氨轉(zhuǎn)化的液體流出物有利地經(jīng)歷分離 步驟b)，W生產(chǎn)至少一種汽油饋分、瓦斯油饋分、真空瓦斯油饋分和殘余的未轉(zhuǎn)化饋分。
[0021] 根據(jù)本發(fā)明，汽油饋分(或切取饋分）的沸點(diǎn)有利地在20°C-130°C范圍，優(yōu)選在20 °C-180°C范圍；瓦斯油饋分(或切取饋分)的沸點(diǎn)有利地在130°C-380°C范圍，優(yōu)選在180°C-350°C范圍；真空瓦斯油饋分的沸點(diǎn)有利地在350°C-550°C范圍，優(yōu)選在380°C-500°C范圍； 殘余的未轉(zhuǎn)化饋分的沸點(diǎn)優(yōu)選為至少500°C或甚至550°C。
[0022] 使用技術(shù)人員已知的任何手段進(jìn)行該分離步驟，特別是通過常壓分饋接著真空分 饋。
[0023] 第一加氨裂化步驟 根據(jù)本發(fā)明的變體，在步驟b)中分離的瓦斯油饋分和真空瓦斯油(VGO)的至少一部分 在包含至少一個加氨裂化反應(yīng)器的第一加氨裂化步驟中處理。
[0024] 在本發(fā)明的情境下，表述"加氨裂化"包括包含至少一個在氨存在下使用