本發(fā)明涉及適于室內(nèi)外使用的各種結(jié)構(gòu)物的表面修補(bǔ)、保護(hù)，且還具有透明性的恢復(fù)效果的聚偏二氟乙烯系樹脂粘合薄膜。

背景技術(shù)：

作為室內(nèi)外裝飾用構(gòu)件的表面保護(hù)薄膜，聚氯乙烯、聚甲基丙烯酸酯和氟系薄膜等可以與各種涂料一起使用。這些保護(hù)薄膜的用途除了壁紙、電梯、車輛等的內(nèi)部裝飾用之外，還發(fā)揮其優(yōu)異的耐氣候性而涉及屋頂材料、墻體材料、檐槽、車庫的屋頂、日光室、農(nóng)業(yè)用材料、廣告牌、標(biāo)志等多個(gè)領(lǐng)域。

前述保護(hù)薄膜根據(jù)價(jià)格、特性而分別用于各種用途，粘貼的對(duì)象基材也廣泛遍及聚氯乙烯、聚碳酸酯、聚甲基丙烯酸甲酯、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物、FRP等塑料基材、鋁箔、鋼板等金屬、膠合板、玻璃等。

作為上述保護(hù)薄膜，針對(duì)要求高耐氣候性的用途，通常使用氟系樹脂薄膜，專利文獻(xiàn)1中提出了，層疊有以聚偏二氟乙烯作為主成分的層和以聚甲基丙烯酸酯樹脂作為主成分的層而得到的薄膜。

現(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn)

專利文獻(xiàn)

專利文獻(xiàn)1：日本特開平8-267675號(hào)公報(bào)

技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：

發(fā)明要解決的問題

本發(fā)明的課題在于，提供：適于在室內(nèi)外使用的各種結(jié)構(gòu)物的表面修補(bǔ)、保護(hù)，且耐污染性·耐氣候性·粘合性優(yōu)異，特別適于表面受損的透明基材的修補(bǔ)的聚偏二氟乙烯系樹脂粘合薄膜。

用于解決問題的方案

即，本發(fā)明如以下所述。

(1)一種聚偏二氟乙烯系樹脂粘合薄膜，其是在B層的一個(gè)面上層疊A層、在另一個(gè)面上形成丙烯酸類粘合劑層而得到的。

(其中，A層為含有聚偏二氟乙烯系樹脂100～50質(zhì)量％和聚甲基丙烯酸酯系樹脂0～50質(zhì)量％(使兩者的總計(jì)為100％)的樹脂組合物，B層為含有聚偏二氟乙烯系樹脂0～50質(zhì)量％和聚甲基丙烯酸酯系樹脂100～50質(zhì)量％(使兩者的總計(jì)為100％)、進(jìn)而含有相對(duì)于B層的樹脂成分為0.1～15質(zhì)量％的紫外線吸收劑的樹脂組合物。)

(2)根據(jù)(1)所述的聚偏二氟乙烯系樹脂粘合薄膜，其特征在于，A層的厚度為5μm～100μm，B層的厚度為5μm～100μm。

(3)根據(jù)(1)或(2)所述的聚偏二氟乙烯系樹脂粘合薄膜，其中，B層中含有的紫外線吸收劑為三嗪系化合物。

(4)根據(jù)(1)～(3)中任一項(xiàng)所述的聚偏二氟乙烯系樹脂粘合薄膜，其特征在于，丙烯酸類粘合劑層的厚度為10μm～100μm。

(5)根據(jù)(1)～(4)中任一項(xiàng)所述的聚偏二氟乙烯系樹脂粘合薄膜，其特征在于，丙烯酸類粘合劑在25℃、1.0Hz下的儲(chǔ)能模量為1.0×10⁴～1.0×10⁶Pa，且在100℃、1.0Hz下的tanδ為0.6以下。

(6)根據(jù)(1)～(5)中任一項(xiàng)所述的聚偏二氟乙烯系樹脂粘合薄膜，其特征在于，其用隔離膜保護(hù)聚偏二氟乙烯系樹脂粘合薄膜的丙烯酸類粘合劑層的表面。

(7)一種透明基材的修補(bǔ)用粘合薄膜，其特征在于，使用(1)～(6)中任一項(xiàng)所述的聚偏二氟乙烯系樹脂粘合薄膜。

(8)一種修補(bǔ)方法，其使用了(7)所述的透明基材的修補(bǔ)用粘合薄膜。

發(fā)明的效果

本發(fā)明的聚偏二氟乙烯系樹脂粘合薄膜不僅具有優(yōu)異的粘接性、長期耐氣候性，而且耐污染性、耐溶劑性優(yōu)異，即使附著水性、油性墨類、塵埃也能夠簡單地除去。另外，由于填埋受損的基材的表面凹凸的效果優(yōu)異，因此適合作為修補(bǔ)用薄膜，除了壁紙、電梯和車輛等的內(nèi)部裝飾用以外，還可以適合用作屋頂材料、墻體材料、檐槽等外部裝飾建材、特別是室外使用的透明基材的修補(bǔ)用薄膜。

具體實(shí)施方式

以下，對(duì)用于實(shí)施本技術(shù)的適宜方案進(jìn)行說明。以下說明的實(shí)施方式為示出本技術(shù)的代表性的實(shí)施方式的一例，并非由此而限定性地解釋本技術(shù)的范圍。

本發(fā)明中使用的聚偏二氟乙烯系樹脂是指，偏二氟乙烯的均聚物、或和能夠與偏二氟乙烯共聚的單體的共聚物。作為能夠共聚的單體，例如有：氟乙烯、四氟乙烯、六氟丙烯、六氟異丁烯、三氟氯乙烯、各種氟代烷基乙烯基醚等，它們可以單獨(dú)使用和組合2種以上使用。

甲基丙烯酸酯系樹脂是指，甲基丙烯酸甲酯的均聚物、以及和能夠與甲基丙烯酸甲酯共聚的單體的共聚物。作為能夠共聚的單體，有：甲基丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸乙酯等甲基丙烯酸酯類、以及丙烯酸酯類等。

A層的聚偏二氟乙烯系樹脂與聚甲基丙烯酸酯系樹脂的混合比為100～50/0～50質(zhì)量％，優(yōu)選為95～52/5～48質(zhì)量％，進(jìn)一步優(yōu)選為85～55/15～45質(zhì)量％。聚偏二氟乙烯系樹脂為50質(zhì)量％以上時(shí)，可以提高耐氣候性、耐污染性等聚偏二氟乙烯系樹脂所具有的特性。

B層的聚偏二氟乙烯系樹脂與聚甲基丙烯酸酯系樹脂的混合比為0～50/100～50質(zhì)量％，優(yōu)選為5～48/95～52質(zhì)量％，進(jìn)一步優(yōu)選為15～45/85～55質(zhì)量％。聚甲基丙烯酸甲酯為50質(zhì)量％以上時(shí)，可以提高與粘合劑層的密合性。

對(duì)于A層、B層和層整體的薄膜厚度，優(yōu)選的是，A層為5～100μm，B層為5～100μm，作為層整體為10～200μm。如果A層為5～80μm，B層為10～100μm，則更優(yōu)選，如果A層為10～60μm，B層為13～80μm，則進(jìn)一步優(yōu)選。A層為5μm以上時(shí)，可以提高作為保護(hù)層的功能，通過設(shè)為100μm以下，可以實(shí)現(xiàn)成本削減。B層為5μm以上時(shí)，可以提高與粘合劑的密合性，通過設(shè)為100μm以下，可以實(shí)現(xiàn)成本削減。

另外，作為以透明薄膜的狀態(tài)進(jìn)一步提高基材的耐氣候性(特別是紫外線的阻斷為目的)的方法，有如下方法：在B層中添加相對(duì)于B層的樹脂成分100份為0.1～15重量％的三嗪系、苯并三唑系、二苯甲酮系、水楊酸衍生物等紫外線吸收劑。其中，從紫外線阻斷效果的持續(xù)性的方面出發(fā)，優(yōu)選三嗪系的紫外線吸收劑。通過使添加量為0.1重量％以上，可以期待耐氣候性的進(jìn)一步提高效果，另外，通過設(shè)為15重量％以下，可以防止紫外線吸收劑在薄膜表面發(fā)生滲出，可以防止與丙烯酸類粘合劑的密合性降低、粘合力、滾珠粘著(ball tack)等粘合物性的降低，另外，可以實(shí)現(xiàn)成本削減。

接著，對(duì)本發(fā)明的聚偏二氟乙烯系樹脂薄膜的制造方法進(jìn)行說明。本發(fā)明的薄膜的特征在于，由兩層構(gòu)成，其中的至少一個(gè)層進(jìn)行熔融擠出成型而一體地結(jié)合。熔融擠出成型中，除了常規(guī)的單螺桿擠出機(jī)之外，還可以使用雙螺桿擠出機(jī)，作為使多層一體地結(jié)合的方法，有如下方法。首先，利用多個(gè)擠出成型機(jī)，使樹脂在熔融狀態(tài)下粘接而形成多層的使用T-模頭的共擠出成型法有如下方法：稱為多歧管模頭法，使多個(gè)樹脂層形成片的狀態(tài)后進(jìn)行接觸粘接的方法；和，稱為供料頭模頭法，將多個(gè)樹脂粘接后擴(kuò)展為片狀的方法。另外，稱為吹脹成型法、使用圓型模頭的方法也可以成型為多層薄膜。

接著，也可以采用稱為擠出層壓法，即，將應(yīng)一體地結(jié)合的層中的一個(gè)層預(yù)先成型為薄膜狀，將另一個(gè)層進(jìn)行擠出成型同時(shí)利用熱或粘接劑(一般事先涂布粘接劑)進(jìn)行壓接結(jié)合的方法。需要說明的是，還有兩層均預(yù)先成型為薄膜狀后，使用熱或粘接劑進(jìn)行一體化的方法，但在工序、成本方面與前一個(gè)方法相比不利，另外薄的薄膜的情況下粘接在技術(shù)上也困難。

涂布于B層的丙烯酸類粘合劑的厚度優(yōu)選為10～100μm，更優(yōu)選為20～60μm。通過使涂布于B層的丙烯酸類粘合劑的厚度為10μm以上，可以提高對(duì)被粘物的凹凸的追隨性。另外，通過設(shè)為100μm以下，可以防止粘合劑的干燥工序中干燥不良的發(fā)生，充分地發(fā)揮粘合性能。

上述丙烯酸類粘合劑優(yōu)選的是，在25℃、1.0Hz下的儲(chǔ)能模量為1.0×10⁴～1.0×10⁶Pa，且在100℃、1.0Hz下的tanδ為0.6以下。更優(yōu)選的是，在25℃、1.0Hz下的儲(chǔ)能模量為5.0×10⁴～5.0×10⁵Pa，且在100℃、1.0Hz下的tanδ為0.4以下。儲(chǔ)能模量為1.0×10⁴Pa以上時(shí)，粘合劑的內(nèi)聚力提高，將粘合薄膜粘附于被粘物后，可以防止粘合薄膜自被粘物的偏離、剝離。另外，儲(chǔ)能模量為1.0×10⁶Pa以下時(shí)，粘合劑具有適度的柔軟性，可以提高對(duì)被粘物的凹凸的追隨性。Tanδ為0.6以下時(shí)，耐熱性提高，可以防止將粘合薄膜粘附于被粘物后粘合薄膜因太陽光等的熱而自被粘物偏離或剝離。

儲(chǔ)能模量和tanδ可以使用Rheometric Scientific公司制的粘彈性測定裝置等測定。本發(fā)明中的儲(chǔ)能模量設(shè)為：在剪切模式、頻率1.0Hz下，25℃下的儲(chǔ)能模量G’，tanδ設(shè)為：由在剪切模式、頻率1.0Hz下，100℃下的損耗模量G”與儲(chǔ)能模量G’的比(G”/G’)求出的值。

上述丙烯酸類粘合劑的霧度為依據(jù)ASTM D1003，使用霧度計(jì)(日本電色工業(yè)株式會(huì)社制NDH-1001DP型)測定各5cm、厚度1.5mm的粘合劑的測定值，為0～30％，優(yōu)選為0～20％。上述丙烯酸類粘合劑的霧度為30％以下時(shí)，涂布于上述偏二氟乙烯系樹脂薄膜而形成粘合薄膜時(shí)的霧度也變?yōu)?0％以下，可以提高與透明基材粘貼時(shí)的透明性。

作為上述丙烯酸類粘合劑的具體例，例如可以使用：丙烯酸乙酯、丙烯酸正丙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸異丁酯、丙烯酸正戊酯、丙烯酸2-甲基丁酯、丙烯酸正己酯、丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸正辛酯、丙烯酸異辛酯、丙烯酸正壬酯、丙烯酸異壬酯等丙烯酸的C2至C12烷基酯中的至少1種(單體A)與丙烯酸、甲基丙烯酸、丙烯酰胺、N-羥甲基丙烯酰胺、丙烯酸2-羥基乙酯、甲基丙烯酸2-羥基乙酯等含官能團(tuán)丙烯酸類單體中的至少1種(單體B)的共聚物。上述單體A與單體B的共聚比為99.9/0.1～70/30質(zhì)量％，優(yōu)選為99/1～75/25質(zhì)量％的范圍。

作為特別適合的丙烯酸類共聚物，丙烯酸丁酯(BA)與丙烯酸(AA)的共聚比為99.9/0.1～70/30質(zhì)量％，優(yōu)選為99.5/0.5～80/20質(zhì)量％的范圍。AA為0.1質(zhì)量％以上時(shí)，交聯(lián)劑組合使用時(shí)的粘合物性控制變?nèi)菀?。另外，AA為30質(zhì)量％以下時(shí)，玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)降低，低溫下對(duì)被粘物的粘附變良好，施工性也提高。

上述丙烯酸類共聚物的重均分子量(Mw)優(yōu)選為20萬～100萬，更優(yōu)選為40萬～80萬，上述分子量可以根據(jù)聚合引發(fā)劑的量、以及通過添加鏈轉(zhuǎn)移劑來調(diào)整。重均分子量(Mw)為20萬以上時(shí)，丙烯酸類共聚物的內(nèi)聚力提高，可以防止對(duì)被粘物的殘膠、粘合薄膜的剝離。另外，為100萬以下時(shí)，丙烯酸類共聚物有適度的柔軟性，對(duì)被粘物的凹凸的追隨性提高。

上述丙烯酸類粘合劑可以根據(jù)需要添加交聯(lián)劑、增粘劑、紫外線吸收劑、光穩(wěn)定劑等添加物。

作為交聯(lián)劑，可以舉出：異氰酸酯系交聯(lián)劑、環(huán)氧系交聯(lián)劑、胺系交聯(lián)劑等。它們可以單獨(dú)使用，也可以混合兩種以上使用。作為特別適合的交聯(lián)劑，異氰酸酯系交聯(lián)劑中，相對(duì)于丙烯酸類粘合劑100質(zhì)量份，異氰酸酯系交聯(lián)劑為0.3～4質(zhì)量份，優(yōu)選為0.5～3質(zhì)量份。異氰酸酯系交聯(lián)劑為0.3質(zhì)量份以上時(shí)，丙烯酸類粘合劑的內(nèi)聚力提高，自被粘物剝離粘合薄膜時(shí)，可以防止對(duì)被粘物的殘膠，可以提高再剝離性。另外，異氰酸酯系交聯(lián)劑為4質(zhì)量份以下時(shí)，丙烯酸類粘合劑有適度的柔軟性，提高對(duì)被粘物表面的凹凸的追隨性，粘貼粘合薄膜時(shí)，可以防止卷入氣泡。

作為異氰酸酯系交聯(lián)劑的具體例，可以舉出：2,4-甲苯二異氰酸酯、2,6-甲苯二異氰酸酯、1,3-亞二甲苯基二異氰酸酯、1,4-二甲苯二異氰酸酯、二苯基甲烷-4,4’-二異氰酸酯、二苯基甲烷-2,4’-二異氰酸酯、3-甲基二苯基甲烷二異氰酸酯、六亞甲基二異氰酸酯、異佛爾酮二異氰酸酯、二環(huán)己基甲烷-4,4’-二異氰酸酯、二環(huán)己基甲烷-2,4’-二異氰酸酯、賴氨酸異氰酸酯等多元異氰酸酯化合物等。它們可以單獨(dú)使用，也可以混合兩種以上使用。

作為增粘劑，可以考慮軟化點(diǎn)、與各成分的相容性等而選擇。例如可以舉出：萜烯樹脂、松香樹脂、氫化松香樹脂、香豆酮/茚樹脂、苯乙烯系樹脂、脂肪族系石油樹脂、脂環(huán)族系石油樹脂、萜烯-酚醛樹脂、二甲苯系樹脂、以及脂肪族烴樹脂或芳香族烴樹脂等。它們可以單獨(dú)使用，也可以混合兩種以上使用。

作為紫外線吸收劑，可以考慮紫外線吸收能力、與使用的丙烯酸類粘合劑的相容性等而選擇。例如可以舉出：氫醌系、苯并三唑系、二苯甲酮系、三嗪系、氰基丙烯酸酯系等。它們可以單獨(dú)使用，也可以混合兩種以上使用。

作為光穩(wěn)定劑，可以考慮與使用的丙烯酸類粘合劑的相容性、厚度等而選擇。例如可以舉出：受阻胺系化合物、受阻酚系化合物、苯甲酸酯系化合物、鎳配鹽系化合物等。它們可以單獨(dú)使用，也可以混合兩種以上使用。

對(duì)于本發(fā)明的聚偏二氟乙烯系樹脂粘合薄膜的霧度，將5cm見方的聚偏二氟乙烯系樹脂粘合薄膜(樹脂層厚度45μm、丙烯酸類粘合劑層厚度50μm)作為測定樣品，以使用霧度計(jì)(日本電色工業(yè)株式會(huì)社制NDH-1001DP型)測定的值計(jì)為0～30％，即使應(yīng)用于室外使用的丙烯酸類樹脂、聚碳酸酯系樹脂等塑料、玻璃等透明的基材，也不會(huì)破壞基材的透明性。進(jìn)而，對(duì)受損的透明基材表面的凹凸的追隨良好，源自透明基材表面損傷的透明性降低得到改善，因此適合作為透明基材的修補(bǔ)用粘合薄膜。需要說明的是，霧度如果為0～20％則進(jìn)一步優(yōu)選，另外通過設(shè)為30％以下，可以提高作為被粘物的受損的透明基材(塑料、玻璃)的透明性。

對(duì)于本發(fā)明的偏二氟乙烯樹脂粘合薄膜，可以在丙烯酸類粘合劑層的表面設(shè)置隔離膜層。

作為隔離膜的具體例，可以使用公知的常規(guī)隔離膜，可以舉出：在PET薄膜表面涂布有有機(jī)硅系剝離劑的隔離膜；在紙與聚乙烯的層壓薄膜的聚乙烯側(cè)涂布有有機(jī)硅系剝離劑的隔離膜等。

丙烯酸類粘合劑層可以利用常規(guī)的方法形成，有：在上述偏二氟乙烯樹脂薄膜的B層直接涂布粘合劑并使其干燥的方法(直接涂覆方法)；在隔離膜上涂布粘合劑，干燥后，在上述偏二氟乙烯樹脂薄膜的B層轉(zhuǎn)印隔離膜上的粘合劑的方法(轉(zhuǎn)印涂覆法)等。

為了提高上述偏二氟乙烯樹脂薄膜與丙烯酸類粘合劑的密合性，也可以適時(shí)使用公知的常規(guī)底漆。

實(shí)施例

以下，根據(jù)實(shí)施例對(duì)本發(fā)明進(jìn)行詳細(xì)說明，但本發(fā)明不限定于這些實(shí)施例。

聚偏二氟乙烯系樹脂使用ARKEMA Ltd.制、商品名KYNAR-720(以下簡稱為K-720)。聚甲基丙烯酸酯系樹脂使用三菱麗陽株式會(huì)社制、商品名Hipet HBS(包含丙烯酸類橡膠的聚甲基丙烯酸甲酯系樹脂。以下簡稱為HBS)。紫外線吸收劑使用三嗪系、苯并三唑系。需要說明的是，K-720、HBS和紫外線吸收劑的混合品是將它們以表1、表2中記載的質(zhì)量比率共混，預(yù)先用異向旋轉(zhuǎn)雙螺桿擠出機(jī)熔融，粒料化而使用。丙烯酸類粘合劑是相對(duì)于丙烯酸丁酯(BA)與丙烯酸(AA)的共聚物(BA/AA＝90/10，固體成分35％)100質(zhì)量份，將異氰酸酯系交聯(lián)劑(固體成分45％)以表1、表2中記載的質(zhì)量份數(shù)共混而使用。

＜耐污染性＞

將聚偏二氟乙烯系樹脂粘合薄膜的A層側(cè)用油性墨(Magic ink，寺西化學(xué)工業(yè)株式會(huì)社制)涂滿1cm見方的范圍，干燥后，用紗布擦拭30次，以目視觀察殘留的墨的狀態(tài)，如以下那樣進(jìn)行評(píng)價(jià)。

◎：完全脫落

〇：淺淺地殘留脫落擦拭后的痕跡

△：雖然一部分脫落，但也有殘留的部位(脫落的部位也殘留痕跡)

×：基本沒有脫落

＜基底保護(hù)性＞

粘貼于PVC片，進(jìn)行以下的試驗(yàn)，測定黃變指數(shù)(△b)。

耐氣候促進(jìn)試驗(yàn)JIS A 1415

黃色度測定JIS K 7103

黃變指數(shù)(△b)＝暴露后的黃色度/初始黃色度

＜與粘合劑的密合性＞

重復(fù)使聚偏二氟乙烯系樹脂粘合薄膜的丙烯酸類粘合劑層面彼此粘貼后、剝離的操作，如以下那樣評(píng)價(jià)粘合劑層中的任一側(cè)、或兩者側(cè)是否自聚偏二氟乙烯系樹脂薄膜剝離。

◎：使粘合劑層面的相同位置粘貼，重復(fù)剝離10次也沒有剝離。

○：使粘合劑層面的相同位置粘貼，重復(fù)剝離5次也沒有剝離。

△：使粘合劑層面的相同位置粘貼，重復(fù)剝離3次也沒有剝離。

×：使粘合劑層面的相同位置粘貼，剝離1次就產(chǎn)生剝離。

＜對(duì)SUS粘合力＞

依據(jù)JIS Z 0237中規(guī)定的“粘合帶·粘合片試驗(yàn)法”，測定粘合力(180度剝離粘合力)。

＜對(duì)聚碳酸酯粘合力＞

依據(jù)JIS Z 0237中規(guī)定的“粘合帶·粘合片試驗(yàn)法”，測定粘合力(180度剝離粘合力)。

＜滾珠粘著＞

依據(jù)JIS Z 0237中規(guī)定的“粘合帶·粘合片試驗(yàn)法”，測定滾珠粘著。

＜再剝離性＞

在SUS板上粘附粘合薄膜，在60℃下進(jìn)行24小時(shí)加熱，在常溫下進(jìn)行2小時(shí)冷卻后，用手自SUS板剝離粘合薄膜，以目視評(píng)價(jià)對(duì)SUS板的殘膠。

○：良好(無殘膠，再施工前不用清洗。)

×：不良(有殘膠。再施工前需要清洗。)

＜凹凸追隨性＞

在表面劣化、產(chǎn)生了微細(xì)的凹凸的7cm見方的聚碳酸酯板(表面粗糙度(Ra)10μm，依據(jù)JIS B 0601)的表面粘貼5cm見方的粘合薄膜，以目視，如以下那樣評(píng)價(jià)氣泡的有無。

○：良好(能夠追隨凹凸，因此無氣泡。)

×：不良(無法追隨凹凸，因此有氣泡。)

[實(shí)施例1]

以表1所示的配方組成，使用擠出機(jī)2臺(tái)和寬度300mm、狹縫0.5mm的多歧管模頭進(jìn)行兩層共擠出成型，制成層疊有A層、B層的聚偏二氟乙烯系樹脂薄膜。需要說明的是，最接近于牽引裝置的模頭的冷卻輥進(jìn)行了水冷。以厚度為10μm的方式將以表1所示的組成比制備的丙烯酸類粘合劑涂布于紙隔離膜(住化加工紙株式會(huì)社制，SLB-50BD)，干燥后，使其粘貼于制作好的聚偏二氟乙烯系樹脂薄膜的B層，得到聚偏二氟乙烯系樹脂粘合薄膜。進(jìn)行了各種特性評(píng)價(jià)的結(jié)果示于表1。

[實(shí)施例2～15]

將樹脂配混比等設(shè)為表1中記載那樣，除此之外，與實(shí)施例1同樣地得到聚偏二氟乙烯系樹脂粘合薄膜。進(jìn)行了各種特性評(píng)價(jià)的結(jié)果示于表1。

[比較例1～4]

將樹脂配混比等設(shè)為表2中記載那樣，除此之外，與實(shí)施例1同樣地得到聚偏二氟乙烯系樹脂粘合薄膜。進(jìn)行了各種特性評(píng)價(jià)的結(jié)果示于表2。

[表1]

[表2]

如表1所示那樣，對(duì)于實(shí)施例1～15，關(guān)于耐污染性、基底保護(hù)性(長期耐氣候性)、與粘合劑的密合性、再剝離性、和凹凸追隨性，基本上良好。

另一方面，如表2所示那樣，對(duì)于A層和B層的樹脂配混比在本發(fā)明的范圍外的比較例1和2，耐污染性和與粘合劑的密合性與實(shí)施例相比，結(jié)果較低。

另外，可知，對(duì)于B層中的紫外線吸收劑的量超過15質(zhì)量％的比較例3，與粘合劑的密合性稍差，對(duì)SUS粘合力和對(duì)聚碳酸酯粘合力低，施工后因時(shí)間經(jīng)過而會(huì)引起剝離。

進(jìn)而，可知，對(duì)于B層中不含紫外線吸收劑的比較例4，基底保護(hù)性(長期耐氣候性)非常差。

實(shí)施例之間進(jìn)行比較時(shí)，可知，與A層的厚度低于5μm的實(shí)施例10相比，5μm～100μm的其他實(shí)施例的耐污染性良好。由該結(jié)果可知，A層的厚度優(yōu)選設(shè)定為5μm～100μm。

另外，可知，與B層的厚度低于5μm的實(shí)施例11相比，5μm～100μm的其他實(shí)施例的與粘合劑的密合性良好，且基底保護(hù)性(長期耐氣候性)也高。由該結(jié)果可知，B層的厚度優(yōu)選設(shè)定為5μm～100μm。

進(jìn)而，可知，與丙烯酸類粘合劑層的厚度低于10μm的實(shí)施例12相比，10μm～100μm的實(shí)施例1～11、14、15的對(duì)SUS粘合力和對(duì)聚碳酸酯粘合力適度良好，施工后也沒有因時(shí)間經(jīng)過而剝離的情況，凹凸追隨性也良好。另外，可知，與丙烯酸類粘合劑層的厚度超過100μm的實(shí)施例13相比，10μm～100μm的實(shí)施例1～11、14、15的對(duì)SUS粘合力和對(duì)聚碳酸酯粘合力適度良好，施工后也沒有因時(shí)間經(jīng)過而剝離的情況，滾珠粘著也低于No.15，有適度的黏膩，施工時(shí)的定位、重新貼合時(shí)可以整潔地施工，再剝離性也良好。由這些結(jié)果可知，丙烯酸類粘合劑層的厚度優(yōu)選設(shè)定為10μm～100μm。

此外，可知，與丙烯酸類粘合劑在25℃、1.0Hz下的儲(chǔ)能模量超過1.0×10⁶Pa的實(shí)施例14相比，1.0×10⁴～1.0×10⁶Pa的其他實(shí)施例的凹凸追隨性高。另外，可知，與丙烯酸類粘合劑在25℃、1.0Hz下的儲(chǔ)能模量低于1.0×10⁴Pa且在100℃、1.0Hz下的tanδ超過0.6的實(shí)施例15相比，在25℃、1.0Hz下的儲(chǔ)能模量為1.0×10⁴～1.0×10⁶Pa、且在100℃、1.0Hz下的tanδ為0.6以下的其他實(shí)施例的再剝離性良好。由這些結(jié)果可知，丙烯酸類粘合劑優(yōu)選的是，在25℃、1.0Hz下的儲(chǔ)能模量為1.0×10⁴～1.0×10⁶Pa，且在100℃、1.0Hz下的tanδ為0.6以下。

產(chǎn)業(yè)上的可利用性

通過使用本發(fā)明的粘合薄膜，可以期待通過填埋因玻璃、透明塑料等透明基材的損傷所產(chǎn)生的表面凹凸，而恢復(fù)透明性，有利于施工后的耐氣候性、耐污染性等表面保護(hù)。另外，本發(fā)明的粘合薄膜可以用作建筑物的透明構(gòu)件的修補(bǔ)和保護(hù)粘合薄膜，因此使用本發(fā)明的粘合薄膜的修補(bǔ)方法的有用性高。