專利名稱：一種熱敏水溶性銀納米顆粒的制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及化學(xué)品制備領(lǐng)域，具體地涉及一種熱敏水溶性銀納米顆粒的制備方法。
背景技術(shù)：
銀納米粒子展示了很高的等離子激發(fā)效應(yīng)，有較高的催化性能和廣譜抗菌性，在催化，醫(yī)藥衛(wèi)生和生物醫(yī)學(xué)工程等領(lǐng)域都具有潛在的應(yīng)用價值。但由于純銀納米顆粒表面能高，在電介質(zhì)溶液中易氧化和團聚，限制了其應(yīng)用。常用巰基乙酸、巰基乙胺、半胱氨酸和多肽等對銀納米粒子進行修飾，但銀納米顆粒的聚集還是不能完全避免。聚甲基乙烯基醚(PVME)是無毒、可生物相容的材料，具有親水和疏水的兩親特性。聚甲基乙烯基的水溶液 具有雙峰的低臨界共溶溫度(lower critical solution temperature, LCST)曲線,在人體的生理溫度37°C附近。并且用高能輻射(如Y射線或電子束)很容易將P VME水溶液交聯(lián)成三維網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)。鑒于此特性，PVME的修飾將能夠顯著提高其在水溶液中的穩(wěn)定性和分散性。經(jīng)過修飾的銀納米粒子將能夠更好地應(yīng)用在抗菌和腫瘤熱療等方面。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的在于提供了一種熱敏水溶性銀納米顆粒的制備方法，以聚甲基乙烯基醚對銀納米粒子進行修飾，解決了現(xiàn)有技術(shù)中以巰基乙酸、巰基乙胺、半胱氨酸和多肽等對銀納米粒子進行修飾，對于銀納米顆粒的聚集不能完全避免的問題。本發(fā)明的目的是這樣實現(xiàn)的首先配制l_10wt%的聚甲基乙烯基醚(PVME)水溶液；再分別加入濃度為O. 03-0. lmmol/L的新鮮配制的AgNO3溶液(AgNO3固體與干燥的PVME質(zhì)量比O. 03-0. 08);保持攪拌；隨后，逐滴加入新鮮配制的NaBH4溶液(AgNO3與NaBH4物質(zhì)的量比O. 2-0. 8 NaBH4保持過量)，反應(yīng)一定時間后，離心沉淀，并用二次水洗滌三次，以去除多余的PVME和其他離子雜質(zhì)，即得到聚甲基乙烯基醚修飾的銀納米顆粒(PVME-AgNPs) ο與現(xiàn)有技術(shù)相比，本發(fā)明具有以下優(yōu)點
本發(fā)明的一種具有熱敏水溶性的銀納米粒子，也就是用原位還原法制備聚甲基乙烯基醚(PMVE)修飾的銀納米粒子，使Ag納米粒子在溶液中的溶解度隨溫度的改變而發(fā)生變化，實現(xiàn)可逆團聚的可控性。
具體實施例方式本發(fā)明的一種熱敏水溶性銀納米顆粒的制備方法，具體包括以下步驟
步驟一首先將濃度為50wt% PVME原溶液利用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀蒸發(fā)3-4h，再放入真空干燥箱中，加熱至50°C過夜干燥。隔天即得干燥的PVME固體；步驟二 以此配制一系列不同濃度(l_10wt%)的PVME溶液置于圓底燒瓶中，伴隨著磁力攪拌；
步驟三再分別加入不同濃度(0.03-0. lmmol/L)的新鮮配制的AgNO3溶液，AgNO3固體與干燥的PVME質(zhì)量比O. 03-0. 08)，保持攪拌；
步驟四快速配制好新鮮的不同濃度的NaBH4水溶液(AgNO3與NaBH4物質(zhì)的量比
O.2-0. 8)，將NaBH4水溶液逐滴加入圓底燒瓶中的PVME和AgNO3的混合溶液中，持續(xù)攪拌過夜；
步驟五離心沉淀，除去上清液，并用水重新溶解。重復(fù)三次。
實施例I
1.稱取O.2000g干燥的PVME置于圓底燒瓶中，加入3. 8000g的超純水，配成5wt%的溶液，放入攪拌子，常溫下磁力攪拌約3h至完全溶解；
2.稱取O. OlOOg的AgNO3固體置于試管中，加入5. OOOOg的超純水配成溶液，將AgNO3溶液轉(zhuǎn)移至上述盛有PMVE溶液的圓底燒瓶中，攪拌下混合均勻；
3.稱取O.0040g純度為96%的NaBH4固體置于試管中，加入5. OOOOg的超純水配成溶液，逐滴將NaBH4溶液加入到上述圓底燒瓶中的PVME和AgNO3混合溶液中，并保持攪拌；
4.攪拌過夜；
5.離心并洗滌3次，以去除多余的PVME和其他離子雜質(zhì)，獲得的銀納米粒子的平均粒徑約為12nm ；
實施例2
1.稱取O.3000g干燥的PVME置于圓底燒瓶中，加入3. 8000g的超純水，配成7. 3wt%的溶液，放入攪拌子，常溫下磁力攪拌約3h至完全溶解；
2.稱取O.0200g的AgNO3固體置于試管中，加入5. OOOOg的超純水配成溶液，將AgNO3溶液轉(zhuǎn)移至上述盛有PMVE溶液的圓底燒瓶中，攪拌下混合均勻；
3.稱取O.0040g純度為96%的NaBH4固體置于試管中，加入5. OOOOg的超純水配成溶液，逐滴將NaBH4溶液加入到上述圓底燒瓶中的PMVE和AgNO3混合溶液中，并保持攪拌；
4.攪拌過夜；
5.離心并洗滌3次，以去除多余的PVME和其他離子雜質(zhì)，獲得的銀納米粒子的平均粒徑約為22nm ；
實施例3
1.稱取O.2000g干燥的PVME置于圓底燒瓶中，加入3. 8000g的超純水，配成5wt%的溶液，放入攪拌子，磁力攪拌約3h至完全溶解；
2.稱取O. 0055g的AgNO3固體置于試管中，加入5. OOOOg的超純水配成溶液，將AgNO3溶液轉(zhuǎn)移至上述盛有PMVE溶液的圓底燒瓶中，混合均勻；
3.稱取O.0022g 96%的NaBH4固體置于試管中，加入5. OOOOg的超純水配成溶液，逐滴將NaBH4溶液加入到上述圓底燒瓶中的PMVE和AgNO3混合溶液中，并保持攪拌；
4.攪拌過夜；
5.離心并洗滌3次，以去除多余的PVME和其他離子雜質(zhì)，獲得的銀納米粒子的平均粒徑約為Ilnm ；
上述實施例只是為了說明本發(fā)明的技術(shù)構(gòu)思及特點，其目的是在于讓本領(lǐng)域內(nèi)的普通技術(shù)人員能夠了解本發(fā)明的內(nèi)容并據(jù)以實施，并不能以此限制本發(fā)明的保護范圍。凡是 根據(jù)本發(fā)明內(nèi)容的實質(zhì)所做出的等效的變化或修飾，都應(yīng)涵蓋在本發(fā)明的保護范圍內(nèi)。
權(quán)利要求
1.一種熱敏水溶性銀納米顆粒的制備方法，其特征在于，包括以下步驟步驟一首先配制濃度為lwt-10wt%的聚甲基乙烯基醚水溶液，置于圓底燒瓶中，并伴隨著磁力攪拌；步驟二 再加入濃度為O. 03-0. I mmol/L的新鮮配制的硝酸銀溶液，硝酸銀固體與干燥的聚甲基乙烯基醚質(zhì)量比為O. 03-0. 08，保持攪拌； 步驟三在試管中快速配制好新鮮的不同濃度的硼氫化鈉水溶液，硝酸銀與硼氫化鈉物質(zhì)的量比O. 2-0. 8，還原劑硼氫化鈉保持過量，再將硼氫化鈉水溶液逐滴加入到圓底燒瓶中聚甲基乙烯基醚和硝酸銀的混合溶液中，持續(xù)攪拌過夜； 步驟四離心沉淀，除去上清液，并用水重新溶解，重復(fù)三次，以去除多余的聚甲基乙烯基醚和其他離子雜質(zhì)，即得到聚甲基乙烯基醚修飾的銀納米顆粒。
2.根據(jù)權(quán)利要求I所述的熱敏水溶性銀納米顆粒的制備方法，其特征在于，所述步驟一中所用的聚甲基乙烯基醚，為線性的、支化的或交聯(lián)的，重均分子量在2萬到5萬之間，分子量分布寬度為2. 5。
3.根據(jù)權(quán)利要求I所述的熱敏水溶性銀納米顆粒的制備方法，其特征在于，所述步驟一中所用的圓底燒瓶的容積為IOOmL。
4.根據(jù)權(quán)利要求I所述的熱敏水溶性銀納米顆粒的制備方法，其特征在于，所述步驟二中，是在不斷攪拌的同時，逐滴加入硼氫化鈉溶液。
5.根據(jù)權(quán)利要求I所述的所述的熱敏水溶性銀納米顆粒的制備方法，其特征在于，所述步驟三中，加入硼氫化鈉溶液，以硼氫化鈉還原硝酸銀，反應(yīng)的溫度在-10°C -25V之間。
全文摘要
本發(fā)明公開了一種熱敏水溶性銀納米顆粒的制備方法，包括以下步驟(1)首先配制一定濃度的聚甲基乙烯基醚(PVME)水溶液；(2)加入新鮮的AgNO3溶液，不斷攪拌；(3)在攪拌的同時，逐滴加入新鮮配制的NaBH4溶液;(4)攪拌過夜，即制備得到PVME包裹的銀納米粒子；(5)離心并洗滌3次，以去除多余的PVME和其他離子雜質(zhì)，即得到聚甲基乙烯基醚修飾的銀納米顆粒。本發(fā)明用原位還原法制備聚甲基乙烯基醚修飾的銀納米粒子，經(jīng)過PVME修飾的銀納米粒子將能夠能夠顯著提高Ag納米粒子在水溶液中的穩(wěn)定性和分散性，實現(xiàn)可逆團聚的可控性，從而使Ag納米粒子能夠更好地應(yīng)用在抗菌和腫瘤熱療等方面。
文檔編號B82Y30/00GK102873335SQ20111019609
公開日2013年1月16日 申請日期2011年7月14日 優(yōu)先權(quán)日2011年7月14日
發(fā)明者張?zhí)熘? 王紫芙, 顧寧 申請人:東南大學(xué)