多孔氧化鋁微納米球及其制備方法
【專(zhuān)利摘要】本發(fā)明公開(kāi)了一種多孔氧化鋁微納米球及其制備方法。該多孔氧化鋁微納米球制備方法包括將乳化劑、正己烷、鋁酸鈉水溶液混合后進(jìn)行乳化處理,配制混合乳液、制備堿式碳酸鋁銨沉淀和將堿式碳酸鋁銨沉淀熱處理制備多孔氧化鋁微納米球的步驟。上述多孔氧化鋁微納米球制備方法采用鋁酸鈉水溶液為鋁源,碳酸氫銨為沉淀劑,在W/O/W乳液體系中成功制備出了碳酸鋁銨多孔結(jié)構(gòu)的空心或?qū)嵭奈⒓{米球,再進(jìn)行熱處理得到了氧化鋁多孔結(jié)構(gòu)的空心或?qū)嵭奈⒓{米球。其制備方法工藝簡(jiǎn)單,條件易控,對(duì)設(shè)備要求,適合于批量生產(chǎn)。制備的多孔氧化鋁微納米球呈多孔結(jié)構(gòu)的空心和實(shí)心球形顆粒,其為多孔結(jié)構(gòu),比表面積大,穩(wěn)定性好、表面滲透能力。
【專(zhuān)利說(shuō)明】多孔氧化鋁微納米球及其制備方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明屬于納米材料【技術(shù)領(lǐng)域】,具體的是涉及一種多孔氧化鋁微納米球及其制備方法。
【背景技術(shù)】
[0002]納米材料(尤其是空心結(jié)構(gòu)的)與其塊體材料相比具有密度低、比表面積高、穩(wěn)定性好、表面滲透能力強(qiáng)和特殊的光學(xué)性質(zhì)等特性而成為材料研究領(lǐng)域內(nèi)引人注目的方向之一。氧化鋁空心結(jié)構(gòu)具有中空的結(jié)構(gòu),有較大的比表面積,能夠吸附和填充顆粒,且其化學(xué)穩(wěn)定性高,特別是當(dāng)其尺寸減小到納米尺度時(shí),因其比表面積和孔徑大、活性高,可以顯著地增進(jìn)催化效率,充當(dāng)封裝的十分小的反應(yīng)器,廣泛應(yīng)用于重油大分子的催化裂解、多相催化、化工新型反應(yīng)器、石化工程中的吸附分離以及固載酶轉(zhuǎn)化、汽車(chē)尾氣處理中的載體以及藥物輸送的載體,人工電池的發(fā)展以及生物活性劑如蛋白質(zhì),酶或脫氧核糖核酸(DNA)的保護(hù)等方面。
[0003]利用各種方法,人們已經(jīng)把一系列的材料做成中空球形結(jié)構(gòu),其中包括:炭,聚合物,金屬及其它的無(wú)機(jī)材料。制備中空微球的主要方法有噴嘴反應(yīng)過(guò)程(nozzle reactorprocess)、乳液 / 相分離過(guò)程(emuls ion/phase seperation procedure)、可除去核技術(shù)(sacrificial core techniques)。后兩種方法都可以被廣義的歸結(jié)為模板法,通常被用作核的模板有軟模板和硬模板兩種,前者充當(dāng)?shù)氖擒浤0澹笳邽橛材0?。常用的模板主要?溶致液晶、共聚物中間相、雙連續(xù)微乳液滴、乳液泡沫、單分散的無(wú)機(jī)球以及它們的堆積、細(xì)菌超分子、聚苯乙烯乳液球。
[0004]無(wú)機(jī)中空球的制備主要以金屬`氧化物及金屬為主,而且,以往的工作大多難以控制,操作過(guò)程一般比較復(fù)雜,這在很大程度上限制了它們的應(yīng)用。關(guān)于氧化鋁核殼、中空球合成的報(bào)道卻很少見(jiàn)。
【發(fā)明內(nèi)容】
[0005]本發(fā)明所要解決的技術(shù)問(wèn)題在于克服現(xiàn)有技術(shù)的缺陷,提供一種工藝簡(jiǎn)單,條件易控的多孔氧化鋁微納米球制備方法。
[0006]本發(fā)明的另一目的在于提供一種多孔結(jié)構(gòu)的多孔氧化鋁微納米球。
[0007]本發(fā)明解決其技術(shù)問(wèn)題采用的技術(shù)方案是:
[0008]一種多孔氧化鋁微納米球制備方法,包括如下步驟:
[0009]將乳化劑、正己烷、鋁酸鈉水溶液混合后進(jìn)行乳化處理,配制混合乳液;其中,所述乳化劑、正己烷、鋁酸鈉三者用量比為0.5g:10-40mL:1.0-5.0g ;
[0010]將所述混合乳液中加入濃度為0.9-1.0mol/L的碳酸氫銨水溶液中進(jìn)行沉淀反應(yīng),待反應(yīng)完畢后進(jìn)行固液分析,洗滌、干燥沉淀,得到堿式碳酸鋁銨沉淀;
[0011]將所述堿式碳酸鋁銨沉淀在550-650°C下進(jìn)行熱處理,得到所述多孔氧化鋁微納米球。[0012]以及,一種多孔氧化鋁微納米球,所述多孔氧化鋁微納米球由上述多孔氧化鋁微納米球制備方法而成,所述多孔氧化鋁微納米球?yàn)槎嗫椎目招那蝮w或多孔實(shí)心球體。
[0013]上述多孔氧化鋁微納米球制備方法采用鋁酸鈉水溶液為鋁源,碳酸氫銨為沉淀劑,在w/o/w乳液體系中成功制備出了碳酸鋁銨多孔結(jié)構(gòu)的空心或?qū)嵭奈⒓{米球,再進(jìn)行熱處理得到了氧化鋁多孔結(jié)構(gòu)的空心或?qū)嵭奈⒓{米球。在制備該多孔氧化鋁微納米球的過(guò)程中,能靈活通過(guò)反應(yīng)物濃度的調(diào)整,實(shí)現(xiàn)對(duì)空心或?qū)嵭奈⒓{米球的控制。通過(guò)該方法制備的多孔氧化鋁微納米球粒度均勻,結(jié)構(gòu)可調(diào)且可控,其制備方法工藝簡(jiǎn)單,條件易控,對(duì)設(shè)備要求不高,適合于科學(xué)實(shí)驗(yàn)和批量生產(chǎn)。
[0014]上述多孔氧化鋁微納米球呈多孔結(jié)構(gòu)的空心和實(shí)心球形顆粒,其為多孔結(jié)構(gòu),特別是其為多孔結(jié)構(gòu)的空心球形顆粒時(shí)比表面積大,穩(wěn)定性好、表面滲透能力強(qiáng)。
【專(zhuān)利附圖】
【附圖說(shuō)明】
[0015]圖1為本發(fā)明實(shí)施例多孔氧化鋁微納米球的制備方法流程圖;
[0016]圖2為本發(fā)明實(shí)施例多孔氧化鋁微納米球的制備方法只改變正己烷油相的體積用量時(shí)所制備多孔氧化鋁微納米球的透射電鏡圖;其中,圖2 (a)為正己烷油相的體積用量與乳化劑質(zhì)量之比為18ml:0.5g時(shí)制備的多孔氧化鋁微納米球的透射電鏡圖;圖2 (b)為正己烷油相的體積用量與乳化劑質(zhì)量之比為54ml:0.5g時(shí)制備的多孔氧化鋁微納米球的透射電鏡圖;圖2 (c)為正己烷油相的體積用量與乳化劑質(zhì)量之比為72ml:0.5g時(shí)制備的多孔氧化鋁微納米球的透射電鏡圖;
[0017]圖3為本發(fā)明實(shí)施例多孔氧化鋁微納米球的制備方法只改變水相鋁酸鈉的用量時(shí)所制備多孔氧化鋁微納米球的電子顯微鏡圖;其中,圖3 (a)為鋁酸鈉的用量與乳化劑質(zhì)量之比為4.3g:0.5g時(shí)制備的多孔氧化鋁微納米球的透射電鏡圖;圖3 (b)為鋁酸鈉的用量與乳化劑質(zhì)量之比為4.3g:0.5g時(shí)制備的多孔氧化鋁微納米球的掃描電子顯微鏡圖;圖3 (C)、圖3 (d)和圖3 (e)鋁酸鈉的用量與乳化劑質(zhì)量之比為4.3g:0.5g時(shí)制備的單個(gè)放大的多孔氧化鋁微納米球掃描電子顯微鏡圖;
[0018]圖4是為本發(fā)明實(shí)施例多孔氧化鋁微納米球的制備方法只改變碳酸氫銨溶液濃度時(shí)所制備多孔氧化鋁微納米球的電子顯微鏡圖;其中,圖4 (a)為碳酸氫銨水溶液濃度為
1.41mol/L時(shí)制備的多孔氧化鋁微納米球的透射電鏡圖;圖4 (b)為碳酸氫銨水溶液濃度為1.88mol/L時(shí)制備的多孔氧化鋁微納米球的掃描電子顯微鏡圖;
[0019]圖5是為本發(fā)明實(shí)施例多孔氧化鋁微納米球的制備方法只改變沉淀反應(yīng)的時(shí)間時(shí)所制備多孔氧化鋁微納米球的電子顯微鏡圖;其中,圖5 (a)、圖5 (C)和圖5 (d)分別是沉淀時(shí)間為30min、2h和6h時(shí)制備的多孔氧化鋁微納米球的透射電鏡圖;圖5 (b)為圖5 Ca)中單個(gè)氧化鋁球放大的透射電鏡圖;
[0020]圖6是為本發(fā)明實(shí)施例1制備的白色沉淀產(chǎn)物和多孔氧化鋁納米產(chǎn)物結(jié)構(gòu)分析圖;其中,圖6 (a)為步驟(2)中制備的白色沉淀產(chǎn)物的XRD圖譜分析;圖6 (b)為步驟(3)中制備的多孔氧化鋁納米產(chǎn)物的XRD圖譜分析;
[0021]圖7是為本發(fā)明實(shí)施例1步驟(3)中制備的多孔氧化鋁納米產(chǎn)物的XRD圖譜分析;
[0022]圖8是為本發(fā)明實(shí)施例1步驟(3)中制備的多孔氧化鋁納米產(chǎn)物的掃描電子顯微鏡圖?!揪唧w實(shí)施方式】
[0023]為了使本發(fā)明的目的、技術(shù)方案及優(yōu)點(diǎn)更加清楚明白,以下結(jié)合附圖及實(shí)施例,對(duì)本發(fā)明進(jìn)行進(jìn)一步詳細(xì)說(shuō)明。應(yīng)當(dāng)理解,此處所描述的具體實(shí)施例僅僅用以解釋本發(fā)明,并不用于限定本發(fā)明。
[0024]本發(fā)明實(shí)施例提供了一種工藝簡(jiǎn)單,條件易控的多孔氧化鋁微納米球制備方法。該多孔氧化鋁微納米球的制備方法工藝流程如圖1所示,包括如下步驟:
[0025]步驟S01.配制乳化劑、正己烷、鋁酸鈉水溶液的混合乳液:將乳化劑、正己烷、鋁酸鈉水溶液混合后進(jìn)行乳化處理,配制混合乳液;其中,所述乳化劑、正己烷、鋁酸鈉三者用量比為 0.5g:10 -40mL:1.0 -5.0g ;
[0026]步驟S02.制備堿式碳酸鋁銨沉淀:將步驟SOl制備的混合乳液中加入濃度為0.9-1.0mol/L的碳酸氫銨水溶液中進(jìn)行沉淀反應(yīng),待反應(yīng)完畢后進(jìn)行固液分析,洗漆、干燥沉淀,得到堿式碳酸鋁銨沉淀;
[0027]步驟S03.將堿式碳酸鋁銨沉淀熱處理:將步驟S02制備的堿式碳酸鋁銨沉淀在550-650°C下進(jìn)行熱處理,得到所述多孔氧化鋁微納米球。
[0028]具體地,上述步驟SOl中,乳化劑、正己烷、鋁酸鈉三者比值對(duì)步驟S02中的堿式碳酸鋁銨沉淀的形態(tài)有重要影響,這樣直接導(dǎo)致其對(duì)多孔氧化鋁微納米球的形態(tài)有重要影響,特別是正己烷、鋁酸鈉的用量對(duì)多孔氧化鋁微納米球的形態(tài)有重要影響。
[0029]在優(yōu)選實(shí)施例中,當(dāng)其它條件不變,如鋁酸鈉與乳化劑的質(zhì)量比為2.2g:0.5g保持不變,僅改變正己烷油相的用量時(shí),導(dǎo)致多孔氧化鋁微納米球這一產(chǎn)物形貌發(fā)生了很大的變化。如當(dāng)正己烷油相的體積用量與乳化劑質(zhì)量之比為18ml:0.5g時(shí),多孔氧化鋁微納米球呈現(xiàn)均勻分散的空心球顆粒狀,該多孔氧化鋁微納米球的透射電鏡圖如圖2 (a)所示。當(dāng)正己烷油相的體積用量與乳化劑質(zhì)量之比增加至54ml:0.5g時(shí),產(chǎn)物中除了空心球,還有片狀產(chǎn)物存在,該氧化鋁產(chǎn)物的透射電鏡圖如圖2 (b)所示。當(dāng)繼續(xù)增加正己烷油相的用量至72ml:0.5g時(shí),產(chǎn)物中基本上看不到空心球,全部呈現(xiàn)無(wú)規(guī)則片狀,該氧化鋁產(chǎn)物的透射電鏡圖如圖2 (c)所示。因此,為了保證制備的多孔氧化鋁微納米球的球形形貌,正己烷油相的體積用量與乳化劑質(zhì)量之比為18-54mL:0.5g,優(yōu)選為18-40mL:0.5g,更優(yōu)選為 36mL:0.5g。
[0030]在另一優(yōu)選實(shí)施例中,其它反應(yīng)條件不變,如正己烷與乳化劑的用量比為36ml:0.5g保持不變,僅改變水相鋁酸鈉的用量時(shí),導(dǎo)致多孔氧化鋁微納米球這一產(chǎn)物形貌也發(fā)生了很大的變化。如當(dāng)鋁酸鈉的用量與乳化劑質(zhì)量之比為4.3g:0.5g時(shí),多孔氧化鋁微納米球產(chǎn)物呈現(xiàn)為大小均勻的直徑約為I μ m的多孔實(shí)心球,該氧化鋁產(chǎn)物的透射電鏡圖如圖3 (a)所示,該氧化鋁產(chǎn)物的掃描電子顯微鏡照片如圖3 (b)所示。將圖3 (a)中的單個(gè)多孔實(shí)心球放大的掃描電子顯微鏡照片如圖3 (c)、3 (d)和3 (e)所示。由圖3 (a)至3Ce)可知,每個(gè)實(shí)心球都是由直徑小于50nm的粒子所組成,且堆積較為松散,顆粒間有縫隙存在。從圖3 (d)可以看出破裂實(shí)心球的內(nèi)部結(jié)構(gòu),由于內(nèi)水核中鋁酸鈉濃度高于外水相,空心球在油滴的內(nèi)界面上形成。沉淀劑需擴(kuò)散進(jìn)入內(nèi)水核才能反應(yīng),一旦內(nèi)水核內(nèi)的鋁鹽溶液反應(yīng)完全或者由于先前生成的沉淀阻隔作用,在球的中心,還有空心部位存在。由該實(shí)施例可知,通過(guò)調(diào)整水相鋁酸鈉的用量可以實(shí)現(xiàn)對(duì)本發(fā)明實(shí)施例多孔氧化鋁微納米球的形貌如空心或?qū)嵭那蝮w的調(diào)節(jié),如調(diào)整鋁酸鈉的用量與乳化劑質(zhì)量之比為1.0-3.0g:0.5g時(shí)實(shí)現(xiàn)空心多孔氧化鋁微納米球的制備,調(diào)整鋁酸鈉的用量與乳化劑質(zhì)量之比為4.3g-5.0g:0.5g時(shí)實(shí)現(xiàn)實(shí)心多孔氧化鋁微納米球的制備。
[0031]基于上述兩優(yōu)選實(shí)施例,在更優(yōu)選實(shí)施例中,上述乳化劑、正己烷、鋁酸鈉三者用量比為0.5g:36mL:2.2g。該優(yōu)選的比值,更有利于多孔氧化鋁微納米球產(chǎn)物為粒徑均勻的且呈空心的多孔球形。
[0032]在優(yōu)選實(shí)施例中,在步驟SOl中的乳化處理是將乳化劑、正己烷、鋁酸鈉水溶液混合后在8000-12000rpm/min下乳化處理Imin以上。在進(jìn)一步優(yōu)選實(shí)施例中,該乳化處理的轉(zhuǎn)速為10000rpm/min。該乳化處理所采用的乳化設(shè)備可以是常規(guī)的乳化機(jī)。該優(yōu)選的乳化處理,能使得乳化劑、正己烷、鋁酸鈉三者充分乳化,有利于多孔氧化鋁微納米球的生成。
[0033]上述各實(shí)施例中,該乳化劑優(yōu)選為Span80。該乳化劑Span80能與正己烷、鋁酸鈉水溶液性能穩(wěn)定的w/0/w乳液體系,并使得鋁酸鈉在該W/0/W乳液體系中均勻分散。
[0034]具體地,上述步驟S02中,當(dāng)步驟SOl配制的混合乳液加入碳酸氫銨水溶液后,反應(yīng)物之間發(fā)生沉淀反應(yīng),生成堿式碳酸招銨沉淀,具體地,反應(yīng)物之間的化學(xué)反應(yīng)式如下:
[0035]NaAl (OH) 4+NH4HC03 — NH4Al (OH) 2C03 I +C02+H20+Na0H
[0036]發(fā)明人在研究中發(fā)現(xiàn),改變?cè)摬襟ES02中的碳酸氫銨的濃度,經(jīng)過(guò)該沉淀反應(yīng)后,同樣對(duì)多孔氧化鋁微納米球產(chǎn)物的形貌有重要的影響。
[0037]在優(yōu)選實(shí)施例中,其它反應(yīng)條件不變,如乳化劑、正己烷、鋁酸鈉三者用量比為0.5g:36mL:2.2g保持不變,僅改變沉淀劑碳酸氫銨的濃度時(shí),導(dǎo)致多孔氧化鋁微納米球這一產(chǎn)物形貌也發(fā)生了很大的變化。如碳酸氫銨水溶液濃度為1.41mol/L時(shí),最終制備的氧化鋁產(chǎn)物呈現(xiàn)雜亂無(wú)章的形貌,其透射電鏡圖如圖4 (a)所示。當(dāng)繼續(xù)增大沉淀劑碳酸氫銨的濃度至1.88mol/L時(shí),最終制備的氧化鋁產(chǎn)物大部分為片狀以及顆粒狀結(jié)構(gòu),其透射電鏡圖如圖4 (b)所示。因此,該碳酸氫銨水溶液的濃度應(yīng)為0.9-1.0mol/L,優(yōu)選為0.94mol/L。
[0038]發(fā)明人在研究中還發(fā)現(xiàn),控制該步驟S02中沉淀反應(yīng)的時(shí)間,會(huì)影響多孔氧化鋁微納米球產(chǎn)物的多孔結(jié)構(gòu)等形貌,如對(duì)多孔氧化鋁微納米球的緊密度有影響。在優(yōu)選實(shí)施例中,其它條件不變,如乳化劑、正己烷、鋁酸鈉三者用量比為0.5g:36mL:2.2g,碳酸氫銨水溶液的濃度為0.94mol/L等條件保持不變,僅僅改變沉淀反應(yīng)的時(shí)間,當(dāng)沉淀反應(yīng)進(jìn)行了 30min時(shí),取出部分產(chǎn)物過(guò)濾,洗滌,干燥,煅燒,氧化鋁產(chǎn)物為多孔性的松散結(jié)構(gòu),顆粒間呈現(xiàn)納米級(jí)孔洞,其透射電鏡圖如圖5 (a)所示,將圖5 (a)所示的氧化鋁產(chǎn)物中單個(gè)氧化鋁球放大,如圖5(b)所示。當(dāng)反應(yīng)時(shí)間延長(zhǎng)到2h時(shí),組成氧化鋁產(chǎn)物微納米球的顆粒間仍有孔存在,其透射電鏡圖如圖5 (c)所示,但和30min時(shí)產(chǎn)物特征相比,粒子堆積明顯密集。當(dāng)反應(yīng)時(shí)間繼續(xù)延長(zhǎng)至6h時(shí),粒子堆積更為緊密,其透射電鏡圖如圖5 (d)所示。由此可見(jiàn),反應(yīng)時(shí)間對(duì)產(chǎn)物的形貌產(chǎn)生了重要的影響,多孔氧化鋁微納米球特別是實(shí)心球的形成是由微小粒子組裝形成,多孔氧化鋁微納米球如實(shí)心球產(chǎn)物的生成過(guò)程是一個(gè)納米級(jí)前驅(qū)物粒子堆積以降低表面能的一個(gè)過(guò)程。
[0039]具體地,由于在步驟S02的沉淀反應(yīng)過(guò)程中,生成的堿式碳酸鋁銨顆粒為降低表面能而堆積成多孔氧化鋁微納米球的前驅(qū)體。因此,在上述步驟S03中的熱處理過(guò)程中,多孔氧化鋁微納米球的前驅(qū)體中的堿式碳酸鋁銨顆粒在該熱處理的過(guò)程中發(fā)生分解反應(yīng),生成氧化鋁,這樣多孔氧化鋁微納米球的前驅(qū)體也就生成多孔氧化鋁微納米球。具體的化學(xué)反應(yīng)式如下:
[0040]
【權(quán)利要求】
1.一種多孔氧化鋁微納米球制備方法,包括如下步驟: 將乳化劑、正己烷、鋁酸鈉水溶液混合后進(jìn)行乳化處理,配制混合乳液;其中,所述乳化劑、正己烷、鋁酸鈉三者用量比為0.5g:10-40mL:1.0-5.0g ; 將所述混合乳液中加入濃度為0.9-1.0mol/L的碳酸氫銨水溶液中進(jìn)行沉淀反應(yīng),待反應(yīng)完畢后進(jìn)行固液分析,洗滌、干燥沉淀,得到堿式碳酸鋁銨沉淀; 將所述堿式碳酸鋁銨沉淀在550-650°C°C下進(jìn)行熱處理,得到所述多孔氧化鋁微納米球。
2.如權(quán)利要求1所述的多孔氧化鋁微納米球制備方法,其特征在于:在所述配制混合乳液的步驟中,所述乳化劑、正己烷、鋁酸鈉三者用量比為0.5g:18-54mL:1.5-3.0g。
3.如權(quán)利要求1所述的多孔氧化鋁微納米球制備方法,其特征在于:在所述配制混合乳液的步驟中,所述乳化劑、正己烷、鋁酸鈉三者用量比為0.5g:18mL:2.2g。
4.如權(quán)利要求1所述的多孔氧化鋁微納米球制備方法,其特征在于:在所述配制混合乳液的步驟中,所述乳化處理是將乳化劑、正己烷、鋁酸鈉水溶液混合后在8000-12000rpm/min下乳化處理Imin以上。
5.如權(quán)利要求1-4任一項(xiàng)所述的多孔氧化鋁微納米球制備方法,其特征在于:在所述配制混合乳液的步驟中,所述乳化劑為SpanSO。
6.如權(quán)利要求1所述的多孔氧化鋁微納米球制備方法,其特征在于:在所述沉淀反應(yīng)的步驟中,所述沉淀反應(yīng)的時(shí)間為30分鐘-6小時(shí)。
7.如權(quán)利要求1所述的多孔氧化鋁微納米球制備方法,其特征在于:在所述沉淀反應(yīng)的步驟中,所述碳酸氫銨水 溶液的濃度為0.9-1.0mol/L。
8.如權(quán)利要求1所述的多孔氧化鋁微納米球制備方法,其特征在于:在所述熱處理的步驟中,對(duì)所述堿式碳酸鋁銨沉淀熱處理是以6-15°C /min的升溫速率將溫度升至所述熱處理溫度。
9.一種多孔氧化鋁微納米球,其特征在于:所述多孔氧化鋁微納米球由所述權(quán)利要求1-8任一項(xiàng)多孔氧化鋁微納米球制備方法而成,所述多孔氧化鋁微納米球?yàn)槎嗫椎目招那蝮w或多孔實(shí)心球體。
10.如權(quán)利要求9所述的多孔氧化鋁微納米球,其特征在于:其直徑為0.5-1.5 μ m。
【文檔編號(hào)】B82Y30/00GK103449490SQ201210578839
【公開(kāi)日】2013年12月18日 申請(qǐng)日期:2012年12月27日 優(yōu)先權(quán)日:2012年12月27日
【發(fā)明者】劉白, 劉力睿 申請(qǐng)人:深圳信息職業(yè)技術(shù)學(xué)院