一種多孔稀土摻雜上轉換納米材料的制備方法
【專利摘要】本發(fā)明涉及一種多孔稀土摻雜上轉換納米材料的制備方法，采用一步水熱法進行合成，首先配制一定濃度的稀土氯化物儲液，加入表面活性劑和發(fā)泡劑，隨后緩慢滴加氟化鈉溶液，制備得到稀土上轉換納米材料的前驅體，然后，將前驅體進行水熱反應，從而制各得到多孔稀土摻雜上轉換納米材料。與現有技術相比，本發(fā)明采用一步水熱誘導“爆炸”工藝簡單，操作方便，易于大規(guī)模推廣應用，并為制備多孔納米材料提供了新的途徑和思路，具有很好的應用前景。
【專利說明】一種多孔稀土摻雜上轉換納米材料的制備方法
【技術領域】
[0001]本發(fā)明屬于熒光納米材料制備【技術領域】，涉及一種納米材料的制備方法，尤其是涉及一種多孔稀土摻雜上轉換納米材料的制備方法。
【背景技術】
[0002]世界衛(wèi)生組織近日發(fā)布《2014年世界癌癥報告》，全球癌癥患者的數量正在以驚人的數量增加，2012年全球癌癥新增病例達1400萬例，死亡病例820萬例，預計在20年內，每年癌癥新增病例達到2200萬，死亡病例1300萬，發(fā)展中國家受到的危害尤為嚴重。由于生活方式的變化以及人口老齡化，中國防治癌癥的任務十分艱巨。我國2012年新增癌癥病例306萬例(占全球20% )，癌癥死亡220萬例(占全球25% )，發(fā)病率最高的依次為肺癌、胃癌、肝癌。官方數據顯示，到2013年底，中國將有2億人超過60歲，中國將在未來的一段時間進入癌癥高發(fā)期。報告預測，根據目前的增速，到2030年，中國年新增癌癥病例約500萬，年死亡病例380萬。而在全球范圍內，2010年，全球用于醫(yī)治癌癥的費用高達1.16萬億美元。若在癌癥早期發(fā)現并治療，治愈率可以達到80%。因此，為了減輕癌癥患者的醫(yī)治負擔，推廣癌癥疫苗及早期篩查，尤為必要。針對癌癥患者早期診斷如三大常規(guī)、腫瘤標志物、胃鏡等的檢查分辨率低，存在很多漏洞，我國通過儀器檢查，僅能發(fā)現幾厘米的中晚期胃癌細胞，而世界水平的癌癥檢查，也僅限于發(fā)現15毫米以上的癌癥。
[0003]進入21世紀，納米技術的飛速發(fā)展?；诩{米材料的納米探針及靶向治療技術，為癌癥的早期診斷和治療提供新的途徑，常用的納米探針有量子點、金納米棒、金納米團簇、熒光蛋白、稀 土摻雜上轉換納米材料等。量子點具有較高量子產率，但材料中存在的鉻等重金屬元素有潛在的毒性，且包括金納米棒、金納米團簇、熒光蛋白等材料均需要紫外光激發(fā)，具有較高的生物背景熒光。而稀土摻雜上轉換納米材料采用980nm近紅外激光激發(fā)，提高了生物組織成像的信噪比，而且以釓(Gd)、镥(Lu)、鑭(La)、釔(Y)為基質的納米材料，在熒光成像同時具備CT、MRI等多模式成像的功能，在醫(yī)療領域中具有很好應用前景。
[0004]目前，合成稀土摻雜上轉換納米材料的方法主要包括共沉淀法、水熱/溶劑熱法和熱裂解法。其中，共沉淀法需要后續(xù)高于600°C的高溫熱處理，高耗能且高溫會造成納米材料大量團聚、融合；直接以水做反應介質的水熱法可以通過一步反應，制備出所需材料，但所制得的材料多為微米級別的棒狀/球狀，限制了其在生物成像領域內的進一步應用；熱解法采用的前驅體材料及生成的副產物均有較高的毒性，而以李亞東教授為代表的溶劑熱法制備的材料為疏水性，需要后續(xù)改性處理。
[0005]現今，可用于載藥的上轉換納米材料多為包覆介孔硅，制備過程繁瑣、復雜，需要大量的后續(xù)處理步驟，因此產量極低，而且生產成本很高。因此，期待一種工藝簡單、易于大規(guī)模生產的方法，可以直接制備出多模式成像功能的水溶性稀土摻雜上轉換納米材料，同時又能夠作為納米藥物載體，起到腫瘤的實時診斷及治療作用，進而實現實時動態(tài)觀察腫瘤的治療效果。
【發(fā)明內容】

[0006]本發(fā)明的目的就是為了克服上述現有技術存在的缺陷而提供一種簡單、快捷制備多孔稀土摻雜上轉換納米材料的方法。
[0007]本發(fā)明的目的可以通過以下技術方案來實現:
[0008]一種多孔稀土摻雜上轉換納米材料的制備方法，該方法為一步水熱法誘導“爆炸”合成稀土摻雜上轉換多孔納米材料，具體包括以下步驟:
[0009](I)將稀土氧化物加入到稀鹽酸溶液中，攪拌至稀土氧化物完全溶解，旋轉蒸發(fā)，除去多余的鹽酸，制備得到稀土氯化物儲液，該儲液中稀土氯化物的摩爾濃度為0.1~
0.4mol/L ；
[0010](2)按照稀土氯化物與添加劑的摩爾比為(I~2): (2~9)，向步驟⑴制得的稀土氯化物儲液中加入添加劑混合溶液,并充分攪拌20~40min ；
[0011](3)按照稀土氯化物與氟化鈉摩爾比為1: (6~12)向步驟⑵制得的添加劑與稀土氯化物儲液的混合溶液中，緩慢加入氟化鈉溶液，充分攪拌，反應I~3h，制得稀土前驅體；
[0012](4)將步驟(3)制得的稀土前驅體置于反應釜中，進行水熱反應；
[0013](5)待步驟(4)水熱反應結束后，取出反應產物，離心分離，清洗，干燥，最終制得多孔稀土摻雜上轉換納米 材料。
[0014]步驟(1)所述的稀土氧化物為氧化釔、氧化鐿、氧化鉺、氧化銩、氧化欽或氧化釓中的一種或多種。
[0015]步驟(2)所述的添加劑分為表面活性劑和發(fā)泡劑按摩爾比1:出~8)混合的混合物。
[0016]所述的表面活性劑為十二烷基二甲基芐基氯化銨(DDBAC)、十六烷基三甲基溴化銨(CTAB)中的一種或兩種，所述的發(fā)泡劑為甘醇酸(GA)、酒石酸鉀鈉(PST)及檸檬酸三鈉(TSC)中的一種或多種。
[0017]所述的表面活性劑優(yōu)選十二烷基二甲基芐基氯化銨，所述的發(fā)泡劑優(yōu)選甘醇酸，所述十二烷基二甲基芐基氯化銨和甘醇酸的摩爾比為1: 6或1: 8。
[0018]十二烷基二甲基芐基氯化銨，可有效控制稀土摻雜上轉換納米材料的形貌、尺寸及結晶度。相比目前廣泛應用的十六烷基三甲基溴化銨，同為陽離子表面活性劑的具有良好水溶性、較低毒性，同時分子鏈含有苯環(huán)，其空間位阻較大，對納米材料的形貌及尺寸的控制作用更強。
[0019]甘醇酸為甘蔗中提煉出來的小分子量有機酸，屬于天然的皮膚保濕因子，水溶性好，毒副作用小，生物相容性好，其在150°C下即分解出用于產生孔洞結構的一氧化碳氣體，產氣效率高，可用作制備多孔納米材料的發(fā)泡劑。同時，其還具有一定的絡合作用，有利于控制納米材料的形貌，而且可以為納米材料引入羧基、羥基等官能團，便于后續(xù)的材料表面修飾及功能化。
[0020]步驟⑵所述的添加劑混合溶液中添加劑的摩爾濃度為0.2~0.4mol/L。
[0021]步驟(4)所述的水熱反應條件為由室溫升至230°C，升溫速度為3°C/min，230°C條件下恒溫處理12~24h，再由230°C降至室溫，降溫速度為1°C /min。
[0022]步驟(5)所述的離心分離條件為離心轉速8000~9500rpm/min,離心時間5~1min0
[0023]步驟(5)所述的干燥條件為60~80°C處理24~48h。
[0024]本發(fā)明采用“一步水熱誘導爆炸法”來制備多孔稀土摻雜上轉換納米材料，其中“爆破”反應環(huán)境為水熱反應體系，“導火線”為水熱反應的溫度升高，“外殼”為前驅體納米材料，“軟外殼”為表面活性劑，其能大量吸附在納米材料表面，在材料溶解-再結晶的過程中，能有效控制材料的尺寸和形貌，抑制晶體的持續(xù)生長，“火藥”為甘醇酸分解產生的氣體。在“爆破”過程中，少量的甘醇酸分解，產生氣體，材料內部出現缺陷,產生“微裂痕”,貌似宏觀上的“應力集中”，由于外部的壓力及前驅體結構自身的穩(wěn)定性，微裂痕會保持暫時的穩(wěn)定；隨著甘醇酸繼續(xù)大量分解，微裂痕和微孔會擴大，當產生的氣體帶來的強大壓力超過材料結構的承受能力時 ，即產生爆炸效應，形成孔洞。隨著溫度升高，會產生蒸汽壓力，以水為介質傳遞到材料表面，可以平衡初期甘醇酸分解對材料的內部壓力，同時，表層分解甘醇酸導致材料的破損，加速了材料的溶解-再結晶的過程。
[0025]需要說明的是，“一步水熱誘導爆炸法”中使用了兩種添加劑，一種添加劑為表面活性劑或絡合劑，用于控制納米材料的形貌和尺寸，能增加納米粒子在水中的分散性和穩(wěn)定性，另一種添加劑為發(fā)泡劑，在反應體系達到一定溫度時會分解產生氣體，用于生成多孔結構。具體來說，由于Ostward熟化效應,反應過程中，一方面隨著溫度升高及反應時間延長，納米粒子不斷長大，添加劑中的表面活性劑或絡合劑能有效將材料尺寸控制在亞微米/納米范圍，同時，能使得水熱反應的前驅體和產物具備良好的結晶度及分散性；另一方面，隨溫度升高，納米材料會發(fā)生溶解再結晶，同時發(fā)泡劑甘醇酸分解為一氧化碳、甲醛及水，生成的甲醛在納米材料表面又能進一步反應生成甲酸，而生成的一氧化碳氣體在逸出的過程中能夠破壞納米材料的晶體結構，產生孔洞。上述過程類似于“鞭炮的爆炸”，由于前驅體中的甘醇酸分解產生的大量氣體，在材料內部產生較大壓力，漲破材料產生大量孔洞結構。
[0026]與現有技術相比，本發(fā)明具有以下特點:
[0027]1、首次提出甘醇酸用于稀土摻雜上轉換納米材料的制備，其具有一定的絡合作用，可以作為形貌控制劑，同時在制備過程中能夠賦予納米材料粒子羧基、羥基等功能團，便于后續(xù)的表面修飾及功能化；
[0028]2、克服了采用包覆介孔硅等傳統方法復雜的制備工藝、較高的生產成本，有效縮短了材料的制備周期，有利于大規(guī)模的推廣和應用，在多模式成像、載藥、實時診斷及治療方面具有重大意義；
[0029]3、首次將“水熱誘導大爆炸方法”與離子腐蝕的作用有效結合，通過高效、劇烈的爆炸效應，完全或部分摧毀前驅體的主體形貌，適于制備空心、較大孔洞結構的納米材料，同時該方法在材料、化工、生物醫(yī)學等領域具有通用性和可推廣性，為制備無機多孔納米材料的提供了新的思路和途徑。
【專利附圖】

【附圖說明】
[0030]圖1為制備所得多孔稀土摻雜上轉換NaLuF4:Yb3+，Er3+納米材料結構形貌測試圖(a-NaLuF4: Yb3+, Er3+納米材料10nm掃描電子顯微鏡圖譜、b_NaLuF4: Yb3+，Er3+納米材料10nm透射電子顯微鏡圖譜、C-NaLuF4: Yb3+，Er3+納米材料2nm高倍率透射電子顯微鏡圖譜、Cl-NaLuF4: Yb3+, Er3+納米材料選取電子衍射圖譜)；[0031]圖2為制備所得多孔稀土摻雜上轉換NaGdF4:Yb3+，Er3+納米材料結構形貌測試圖(e-NaGdF4:Yb3+, Er3+納米材料200nm掃描電子顯微鏡圖譜、f-NaGdF4: Yb3+, Er3+納米材料200nm透射電子顯微鏡圖譜、g-NaGdF4: Yb3+, Er3+納米材料10nm透射電子顯微鏡圖譜)；
[0032]圖3為能量分散圖譜Q1-NaLuF4: Yb3+，Er3+能量分散譜圖、i_NaLuF4: Yb3+，Er3+能量分散譜圖)；
[0033]圖4為制備多孔稀土摻雜上轉換NaLuF4: Yb3+，Er3+納米材料隨水熱時間變化掃描電子顯微鏡圖譜(j_水熱時間為Oh、k-水熱時間為lh、1-水熱時間為3h、m_水熱時間為6h、η-水熱時間為12h時、ο-水熱時間為24h)；
[0034]圖5為制備多孔稀土摻雜上轉換NaGdF4: Yb3+，Er3+納米材料隨水熱時間變化掃描電子顯微鏡圖譜(P-水熱時間為Oh、q_水熱時間為Ih、r-水熱時間為3h、s_水熱時間為12h、t_水熱時間為24h)；
[0035]圖6為實施例1和實施例2制備的多孔稀土摻雜上轉換納米材料的性能測試圖O1-NaLuF4:Yb3+，Er3+納米材料相變與水熱時間關系圖、V-NaGdF4:Yb3+，Er3納米材料相變與水熱時間關系圖、W-NaLuF4: Yb3+，Er3+納米材料發(fā)光強度與波長關系圖、X-NaGdF4: Yb3+，Er3+納米材料發(fā)光強度與波長關系圖)； [0036]圖7為實施例3、實施例4、實施例5、實施例6及實施例7制備的多孔稀土摻雜上轉換納米材料形貌結構測試圖(I和2-實施例3制備所得多孔稀土摻雜上轉換納米材料掃描電子顯微鏡圖譜、3和4和5-實施例4制備所得多孔稀土摻雜上轉換納米材料掃描電子顯微鏡圖譜、6-實施例4制備所得多孔稀土摻雜上轉換納米材料選區(qū)電子衍射圖譜、7和8-實施例5制備所得多孔稀土摻雜上轉換納米材料掃描電子顯微鏡圖譜、9和10-實施例6制備所得多孔稀土摻雜上轉換納米材料掃描電子顯微鏡圖譜、11和12-實施例7制備所得多孔稀土摻雜上轉換納米材料掃描電子顯微鏡圖譜)。
【具體實施方式】
[0037]下面結合附圖和具體實施例對本發(fā)明進行詳細說明。
[0038]實施例1
[0039]制備多孔稀土摻雜上轉換NaLuF4: Yb3+，Er3+納米材料，具體步驟如下:
[0040](I)將稀土氧化物LuO3加入到稀鹽酸溶液中，攪拌至稀土氧化物LuO3完全溶解，旋轉蒸發(fā)，除去多余的鹽酸，制備得到稀土氯化物LuCl3儲液,該儲液中稀土氯化物LuCl3的摩爾濃度為0.4mol/L ；
[0041](2)按照 LuC13(20% YbCl3+2% ErCl3/TmCl3/HoC13): DDBAC: GA 為 2:1: 6，向步驟(1)制得的稀土氯化物儲液中加入DDBAC和GA混合溶液，該混合溶液中DDBAC和GA兩者總的摩爾濃度為0.4mol/L,并充分攪拌40min ；
[0042](3)按照LuCl3(20%YbCl3+2%ErCl3/TmCl3/HoCl3): NaF 為 1: 6 向步驟(2)制得的添加劑與稀土氯化物儲液的混合溶液中，緩慢加入氟化鈉溶液，充分攪拌，反應3h，制得稀土前驅體；
[0043](4)將步驟(3)制得的稀土前驅體置于反應釜中，進行水熱反應，其中反應條件為由室溫升至230°C，升溫速度為3°C /min，230°C條件下恒溫處理24h，再由230°C降至室溫，降溫速度為l°c /min ；[0044](5)待步驟(4)水熱反應結束后，取出反應產物，進行離心分離，其中離心轉速9500rpm/min,離心時間lOmin，清洗，并在80°C處理48h，最終制得多孔稀土摻雜上轉換納米材料。如圖1中(a)和(b)所示，制備所得的NaLuF4: Yb3+，Er3+為空心花狀自組裝結構，直徑約為200-250nm。
[0045](6)表征分析:圖1中(C)為高分辨透射電鏡圖譜，通過測量晶格間距‘0.146nm’ ‘0.182nm’ ‘0.151nm’，可以找到對應的衍射晶面(202) (002) (112)。(d)為選區(qū)電子衍射圖譜，根據布拉格公式，可以根據圖譜算出衍射環(huán)對應的晶面，如圖所示。(c)和(d)兩種表征手段也可以驗證所制得的為六方相NaLuF4納米材料。圖3 (h)為NaLuF4的電子衍射能譜，從中可以看出整個材料中包含的元素種類。圖4為NaLuF4經過不同的水熱時間處理后(O~24小時)，形貌的變化，反映了應用次‘爆炸法’制備空心多孔納米材料的整個反應過程。圖6(u)為X射線衍射譜，隨水熱反應時間變化，材料的由立方相逐漸過渡到六方相，同時，上轉換材料的發(fā)光隨相的轉變逐漸增強，如上轉換材料發(fā)光光譜(w)所示。
[0046]實施例2
[0047]制備多孔稀土摻雜上轉換NaGdF4: Yb3+，Er3+納米材料，具體步驟如下:
[0048](I)將稀土氧化物GdO3加入到稀鹽酸溶液中，攪拌至稀土氧化物GdO3完全溶解，旋轉蒸發(fā)，除去多余的鹽酸，制備得到稀土氯化物GdCl3儲液,該儲液中稀土氯化物GdCl3的摩爾濃度為0.lmol/L ；
[0049](2)按照GdCl3(20%YbCl3+2%ErCl3/TmCl3/HoCl3): DDBAC: GA為 1:1: 8，向步驟(1)制得 的稀土氯化物儲液中加入DDBAC和GA混合溶液，該混合溶液中DDBAC和GA兩者總的摩爾濃度為0.2mol/L，并充分攪拌20min ；
[0050]上轉換材料需要有一種基質材料，通過在近紅外激光激發(fā)在基質材料中摻雜的稀土離子而發(fā)光。針對于 ‘GdCl3(20% YbCl3+2% ErCl3/TmCl3/HoCl3) ’ 的表達，‘Gd’ 為基質材料，‘Yb’及‘Er/Ho/Tm’為相應的摻雜離子，20%為摻雜配比。摻雜用的稀土氯化物的制備方法與LuCl3及GdCl3的制備流程相同。
[0051](3)按照 GdCl3(20% YbCl3+2% ErCl3/TmCl3/HoCl3): NaF 為 I: 12 向步驟(2)制得的添加劑與稀土氯化物儲液的混合溶液中，緩慢加入氟化鈉溶液，充分攪拌，反應lh，制得稀土前驅體；
[0052](4)將步驟(3)制得的稀土前驅體置于反應釜中，進行水熱反應，其中反應條件為由室溫升至230°C，升溫速度為3°C /min，230°C條件下恒溫處理12h，再由230°C降至室溫，降溫速度為l°c /min ；
[0053](5)待步驟(4)水熱反應結束后，取出反應產物，進行離心分離，其中離心轉速8000rpm/min,離心時間5min,清洗,并在60°C處理24h,最終制得多孔稀土摻雜上轉換納米材料。
[0054]如圖2中(e)、(f)和(g)所示，制備所得的NaGdF4:Yb3+，Er3為柱狀多孔結構，長約400-500nm，孔徑約200nm。圖3 (f)為多孔柱狀材料的透射電鏡圖譜，通過圖片對比度的變化可以看出是否有孔洞存在。圖3(i)為NaGdF4的電子衍射能譜，從中可以看出整個材料中包含的元素種類。圖5為NaYF4經過不同的水熱時間處理后(O~24小時)，形貌的變化，反映了應用次‘爆炸法’制備多孔柱狀納米材料的整個反應過程。圖6 (V)為X射線衍射譜，隨水熱反應時間變化，材料的由立方相逐漸過渡到六方相，同時，上轉換材料的發(fā)光隨相的轉變逐漸增強，如上轉換材料發(fā)光光譜(X)所示。
[0055]實施例3
[0056]制備多孔稀土摻雜上轉換NaGdF4: Yb3+，Er3+納米材料，按照Ln: CTAB: GA: NaF= 1:1:8: 12配比加入物料，其余同實施例2?！甃n’為鑭系元素的縮寫，此處所指的為:GdCl3(20% YbCl3+2% ErCl3/TmCl3/HoCl3)
[0057]如圖7中⑴和⑵所示，制備所得的NaGdF4: Yb3+，Er3+納米材料為短多孔棒狀結構長約600nm，孔徑約300nm。
[0058]實施例4
[0059]制備多孔稀土摻雜上轉換NaLuF4:Yb3+，Er3+納米材料，按照Ln: DDBAC: PST: NaF = 2: I: I: 12配比加入物料，其余同實施例1。‘Ln’此處所指的為:LuC13(20% YbCl3+2% ErCl3/TmCl3/HoCl3)。
[0060]如圖7中(3)和(4)所示，制備所得的NaLuF4:Yb3+，Er3+納米材料為微孔納米小顆粒。圖7中(5)為高分辨 透射電鏡圖譜，通過測量晶格間距‘0.276nm’可以找到對應的衍射晶面(200)。(6)為選區(qū)電子衍射圖譜，根據布拉格公式，可以根據圖譜算出衍射斑點對應的晶面，如圖所示。(5)和(6)兩種表征手段也可以驗證所制得的為六方相NaLuF4納米材料。
[0061]實施例5
[0062]制備多孔稀土摻雜上轉換NaGdF4 = Yb3+, Er3+納米材料，按照Ln: PST: NaF =1:4: 6配比加入物料，其余同實施例2。‘Ln’此處所指的為=GdCl3(20% YbCl3+2% ErCl3/TmCl3/HoCl3)
[0063]如圖7中(7)和⑶所示，制備所得的NaGdF4 = Yb3+, Er3+納米材料為空心圓盤結構，長約200-400nm,孔徑約I μ m。
[0064]實施例6
[0065]制備多孔稀土摻雜上轉換NaGdF4:Yb3+，Er3+納米材料，按照Ln: PST: NaF =1:2: 6配比加入物料，其余同實施例2。‘Ln’此處所指的為=GdCl3(20% YbCl3+2% ErCl3/TmCl3/HoCl3)
[0066]如圖7中(9)和(10)所示，制備所得的NaGdF4:Yb3+，Er3+納米材料為月餅狀結構，長約600nm,孔徑約1-1.5 μ m。
[0067]實施例7
[0068]制備多孔稀土摻雜上轉換NaYF4:Yb3+，Er3+納米材料，按照YCl3(20 % YbCl3+2 %ErCl3/TmCl3/HoCl3): PST: TSC: NaF = I: 2: I: 12 配比加入物料，其余同實施例1o
[0069]如圖7中(11)和(12)所示，制備所得的NaYF4:Yb3+，Er3+納米材料為棱柱鼠籠狀結構，孔徑約400~600nm。
【權利要求】
1.一種多孔稀土摻雜上轉換納米材料的制備方法，其特征在于，該方法為一步水熱法誘導“爆炸”合成稀土摻雜上轉換多孔納米材料，具體包括以下步驟: (1)將稀土氧化物加入到稀鹽酸溶液中，攪拌至稀土氧化物完全溶解，旋轉蒸發(fā)，除去多余的鹽酸，制備得到稀土氯化物儲液，該儲液中稀土氯化物的摩爾濃度為0.1~0.4mol/L ； (2)按照稀土氯化物與添加劑的摩爾比為(I~2): (2~9)，向步驟(1)制得的稀土氯化物儲液中加入添加劑混合溶液，并充分攪拌20~40min ； (3)按照稀土氯化物與氟化鈉摩爾比為1: (6~12)向步驟⑵制得的添加劑與稀土氯化物儲液的混合溶液中，緩慢加入氟化鈉溶液，充分攪拌，反應I~3h,制得稀土前驅體； (4)將步驟(3)制得的稀土前驅體置于反應釜中，進行水熱反應； (5)待步驟(4)水熱反應結束后，取出反應產物，離心分離，清洗，干燥，最終制得多孔稀土摻雜上轉換納米材料。
2.根據權利要求1所述的一種多孔稀土摻雜上轉換納米材料的制備方法，其特征在于，步驟(1)所述的稀土氧化物為氧化釔、氧化鐿、氧化鉺、氧化銩、氧化欽或氧化釓中的一種或多種。
3.根據權利要求1所述的一種多孔稀土摻雜上轉換納米材料的制備方法，其特征在于，步驟(2)所述的添加劑分為表面活性劑和發(fā)泡劑按摩爾比1:出~8)混合的混合物。
4.根據權利要求3所 述的一種多孔稀土摻雜上轉換納米材料的制備方法，其特征在于，所述的表面活性劑為十二烷基二甲基芐基氯化銨、十六烷基三甲基溴化銨中的一種或兩種，所述的發(fā)泡劑為甘醇酸、酒石酸鉀鈉及檸檬酸三鈉中的一種或多種。
5.根據權利要求4所述的一種多孔稀土摻雜上轉換納米材料的制備方法，其特征在于，所述的表面活性劑優(yōu)選十二烷基二甲基芐基氯化銨，所述的發(fā)泡劑優(yōu)選甘醇酸，所述十二烷基二甲基芐基氯化銨和甘醇酸的摩爾比為1: 6或1: 8。
6.根據權利要求1所述的一種多孔稀土摻雜上轉換納米材料的制備方法，其特征在于，步驟(2)所述的添加劑混合溶液中添加劑的摩爾濃度為0.2~0.4mol/L。
7.根據權利要求1所述的一種多孔稀土摻雜上轉換納米材料的制備方法，其特征在于，步驟(4)所述的水熱反應條件為由室溫升至230°C，升溫速度為3°C /min，230°C條件下恒溫處理12~24h，再由230°C降至室溫，降溫速度為1°C /min。
8.根據權利要求1所述的一種多孔稀土摻雜上轉換納米材料的制備方法，其特征在于，步驟(5)所述的離心分離條件為離心轉速8000~9500rpm/min,離心時間5~lOmin。
9.根據權利要求1所述的一種多孔稀土摻雜上轉換納米材料的制備方法，其特征在于，步驟(5)所述的干燥條件為60~80°C處理24~48h。
【文檔編號】B82Y30/00GK104031643SQ201410253346
【公開日】2014年9月10日 申請日期:2014年6月9日 優(yōu)先權日:2014年6月9日
【發(fā)明者】高國, 邱培宇, 孫容瑾, 崔大祥 申請人:上海交通大學