Pmma包覆的中空錫合金納米顆粒、其制備方法及其應(yīng)用的制作方法
【專利摘要】本發(fā)明公開了PMMA包覆的中空錫合金納米顆粒的制備方法及其應(yīng)用。本發(fā)明用化學(xué)還原法制備粒徑均勻的鎳納米顆粒，然后以鎳納米顆粒為模板，利用電流置換法制備中空錫合金納米顆粒，最后用PMMA原位本體聚合的方法對其進(jìn)行包覆。本發(fā)明所得PMMA包覆的中空Sn-Ni合金納米顆粒包覆層厚度可控，粒徑均勻，包覆層厚度均勻。在錫金屬中添加非活性物質(zhì)，可通過阻止鋰離子嵌入和脫出過程中錫的聚集來緩解錫與鋰合金化過程中的體積膨脹，達(dá)到提高材料充放電循環(huán)穩(wěn)定性能的目的，并利用其內(nèi)部中空結(jié)構(gòu)和表面高分子的柔性，緩解錫作為鋰離子電池負(fù)極材料在充放電過程中體積變化。PMMA的包覆可避免Sn-Ni合金納米顆粒之間直接接觸。
【專利說明】PMMA包覆的中空錫合金納米顆粒、其制備方法及其應(yīng)用

【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001 ] 本發(fā)明涉及納米材料及其應(yīng)用【技術(shù)領(lǐng)域】，特別涉及一種PMMA包覆的中空錫合金納米顆粒、其制備方法及其應(yīng)用。

【背景技術(shù)】
[0002]近十年來，中空材料一直是人們研究的熱點之一，因其獨(dú)特的結(jié)構(gòu)特征而被廣泛應(yīng)用于多個領(lǐng)域，在催化、燃料電池、生物技術(shù)、潤滑、納米反應(yīng)器、能量存儲(如鋰離子電池等)等方面的應(yīng)用中表現(xiàn)出優(yōu)良的性能。而中空結(jié)構(gòu)材料作為鋰離子電池電極材料受到越來越多的關(guān)注和研究。很多高容量硅基、錫基、鍺基等電極材料在鋰合金化過程中會發(fā)生嚴(yán)重的體積膨脹，產(chǎn)生機(jī)械應(yīng)力，導(dǎo)致活性材料粉化剝落，電極性能迅速下降。和實心材料相t匕，中空材料具有密度小、比表面積大、表面滲透性好等優(yōu)點，而且，由于內(nèi)部空腔可以吸收部分體積膨脹，因而表觀體積膨脹小，可以在很大程度上提高其循環(huán)穩(wěn)定性。除此之外，中空結(jié)構(gòu)負(fù)極材料體積變化自由度大，從而減小過壓并且更有利于電極表面的反應(yīng)進(jìn)行。因此，中空微/納結(jié)構(gòu)材料作為鋰離子電池電極材料引起了廣泛的關(guān)注。
[0003]申請公布號為“CN 102983309”的發(fā)明專利公開了采用中空錫納米顆粒作為鋰電池負(fù)極材料，可以克服體積膨脹。但是中空納米顆粒作為負(fù)極雖然可利用空心結(jié)構(gòu)獲得高的面積比能量，但存在三維納米結(jié)構(gòu)穩(wěn)定性差和界面穩(wěn)定性差的缺陷。


【發(fā)明內(nèi)容】

[0004]為了解決現(xiàn)有技術(shù)中中空錫納米顆粒作為鋰電池負(fù)極材料結(jié)構(gòu)穩(wěn)定性和界面穩(wěn)定性差的問題，本發(fā)明提供了一種PMMA包覆的中空錫合金納米顆粒、其制備方法及其應(yīng)用。
[0005]本發(fā)明的技術(shù)方案為:
一種PMMA包覆的中空錫合金納米顆粒，包括中空錫合金納米顆粒，所述中空錫合金納米顆粒外面由PMMA包覆層包覆。
[0006]優(yōu)選的，所述PMMA包覆的中空錫合金納米顆粒的粒徑為150-180nm，所述中空錫合金納米顆粒的粒徑為140-160nm,所述包覆層的厚度為10_20nm。
[0007]所述PMMA包覆的中空錫合金納米顆粒的制備方法，包括以下步驟:
1)化學(xué)還原法制備鎳納米顆粒
配制2_8g/100ml的NiCl2.6H20的無水乙醇溶液,逐滴加入1-4 mol/L的NaOH溶液，調(diào)節(jié)pH值至12-14，在60-80°C下保溫，向加熱后的溶液中加入15_30ml 80%wt的水合肼，恒溫反應(yīng)50-70min，反應(yīng)結(jié)束后離心分離出黑色物質(zhì)，用水和無水乙醇清洗，在80 V -120°〇溫度下真空干燥12-24 h，得鎳納米顆粒，保存待用；
2)電流置換法制備中空Sn-Ni合金納米顆粒
配制150ml濃度為l-2g/100ml的SnSO4水溶液，將0.5_2g鎳納米顆粒超聲分散在SnSO4水溶液中，在80 V -120 °C下攪拌反應(yīng)10-36小時，提純、干燥得中空Sn-Ni合金納米顆粒;
3)PMMA包覆中空Sn-Ni合金納米顆粒
取0.1-1g中空Sn-Ni合金納米顆粒加入至10ml蒸餾水中，超聲分散，加入0.01-0.5g十二烷基硫酸鈉，升溫至75°C -1OO0C ;加入0.1-0.5g引發(fā)劑過硫酸銨，攪拌10-30 min后逐滴滴加0.01-0.1g甲基丙烯酸甲酯，0.5h-lh滴完；滴加完畢后，繼續(xù)保溫至反應(yīng)完畢；用氨水調(diào)節(jié)pH值7-8，迅速冷卻至常溫，減壓過濾，洗滌濾餅并干燥，研磨得PMMA包覆的中空Sn-Ni合金納米顆粒。
[0008]優(yōu)選的，步驟2)中提純、干燥的具體步驟為:將反應(yīng)液轉(zhuǎn)移至潔凈燒杯，超聲分散，并在潔凈燒杯底加磁場，黑色物質(zhì)沉在燒杯底部，立即倒出上層白色渾濁部分，再往燒杯中加入蒸餾水，重復(fù)上面的步驟，反復(fù)分離清洗3-5次，再用無水乙醇清洗3-5次，然后將該黑色物質(zhì)在80 0C -120 °C下真空干燥12-24 h。
[0009]優(yōu)選的，步驟3)中，采用蒸餾水洗滌濾餅3-5次，然后在40_70°C的真空干燥箱中干燥 12-36h。
[0010]所述PMMA包覆的中空錫合金納米顆粒在鋰電池負(fù)極材料中的應(yīng)用。
[0011]作為優(yōu)選方案，所述PMMA包覆的中空錫合金納米顆粒在鋰電池負(fù)極材料中的應(yīng)用，包括以下步驟:
a準(zhǔn)備直徑為8_，厚度為10-30um的銅箔若干個；將銅箔置于稀鹽酸溶液中超聲清洗3-5min，然后將銅箔置于丙酮溶液中超聲清洗3_5min ;從丙酮溶液中取出銅箔，分別用去離子水和酒精清洗，然后干燥、稱重；
b以N-甲基吡咯烷酮為溶劑配置100 mg/mL的聚偏二氟乙烯溶液，將PMMA包覆的中空錫合金納米顆粒、碳黑、聚偏二氟乙烯按質(zhì)量比為8:1:1混合，研磨使其混合均勻，制備電極衆(zhòng)料；
c將制備的電極漿料均勻涂布在處理過的銅箔上，在5 O - 8 (TC下真空干燥，制得電極片;
d用處理過的銅箔將步驟c所制備的電極片上下包住，放于平整、剛性、干凈的模具中，在8-12Mpa的壓力下壓制成型，然后在充氬氣的手套箱中組裝扣式半電池。
[0012]本發(fā)明的有益效果為:
本發(fā)明制備方法簡單，條件溫和可控。制備的PMMA包覆的中空Sn-Ni合金納米顆粒形貌、包覆層厚度可控，粒徑均勻，包覆層厚度均勻，電化學(xué)性能良好，循環(huán)50次后容量約為380 mAhg 1O
[0013]在錫金屬中添加非活性物質(zhì)，可通過阻止鋰離子嵌入和脫出過程中錫的聚集來緩解錫與鋰合金化過程中的體積膨脹，達(dá)到提高材料充放電循環(huán)穩(wěn)定性能的目的，并利用其內(nèi)部中空結(jié)構(gòu)和表面高分子的柔性，緩解錫作為鋰離子電池負(fù)極材料在充放電過程中體積變化，PMMA包覆的中空Sn-Ni合金納米顆粒作為鋰離子負(fù)極材料，內(nèi)部中空結(jié)構(gòu)和PMMA高分子膜有效緩解了錫負(fù)極材料體積膨脹的問題。
[0014]另外，PMMA的包覆層可避免Sn-Ni合金納米顆粒之間直接接觸，防止其團(tuán)聚、粉化、脫落，可增強(qiáng)電池的循環(huán)性能。因此，PMMA包覆的中空Sn-Ni合金納米顆粒與包覆前相t匕，具有更好的容量保持性能和使用壽命。

【專利附圖】

【附圖說明】
[0015]為了更清楚地說明本發(fā)明實施例或現(xiàn)有技術(shù)中的技術(shù)方案，下面將對實施例或現(xiàn)有技術(shù)描述中所需要使用的附圖作簡單地介紹，顯而易見地，下面描述中的附圖僅僅是本發(fā)明的一些實施例，對于本領(lǐng)域普通技術(shù)人員來講，在不付出創(chuàng)造性勞動性的前提下，還可以根據(jù)這些附圖獲得其他的附圖。
[0016]圖1為實施例1步驟I)制得的鎳納米顆粒的透射電鏡圖；
圖2為實施例1步驟2)制得的中空Sn-Ni合金納米顆粒的透射電鏡圖；
圖3和圖4均為實施例1步驟3)制得的PMMA包覆的中空Sn-Ni合金納米顆粒的掃描電鏡圖；
圖5為實施例5中所組裝電池的循環(huán)性能曲線圖。

【具體實施方式】
[0017]實施例1
PMMA包覆的中空錫合金納米顆粒的制備方法包括以下步驟:
I)稱取2g NiCl2.6H20攪拌溶解于100 mL無水乙醇中，在攪拌的條件下逐滴加入I mol/L的NaOH溶液，使pH值調(diào)至12，加熱至60 °C，用移液槍快速加入15 mL水合肼(80wt%),恒溫持續(xù)攪拌反應(yīng)50 min ;反應(yīng)結(jié)束后,在10000 r/min的轉(zhuǎn)速下離心分離出黑色物質(zhì)，分別用蒸餾水和無水乙醇各清洗3-5次，然后將該黑色物質(zhì)置于真空干燥箱中，在80 1:溫度下真空干燥12 h，制得鎳納米顆粒，保存待用；將制得的鎳納米顆粒做透射電鏡分析，結(jié)果如圖1所示。
[0018]2)稱取1.5 g SnSO4溶解到150 mL蒸餾水中，磁力攪拌，然后稱取0.5 g Ni納米顆粒，超聲分散在上述制備的SnSO4溶液中；油浴加熱至80 °C，恒溫持續(xù)攪拌反應(yīng)16h。反應(yīng)結(jié)束后，將反應(yīng)溶液轉(zhuǎn)移至干凈燒杯中，超聲分散，燒杯底部加磁場，黑色部分物質(zhì)沉在燒杯底部，立即倒出上層白色渾濁部分，再往燒杯中加入適量蒸餾水，重復(fù)上面的步驟，反復(fù)分離清洗3-5次，再用無水乙醇清洗3-5次，然后將該黑色物質(zhì)置于真空干燥箱中，在80°C下真空干燥12h，得到中空Sn-Ni合金納米顆粒。將得到的中空Sn-Ni合金納米顆粒做透射電鏡(如圖2所示)分析，從圖2中可以明顯看出其內(nèi)部的中空結(jié)構(gòu)。
[0019]3)將甲基丙烯酸甲酯預(yù)先進(jìn)行減壓蒸餾；取0.1g中空Sn-Ni合金納米顆粒加入至帶有回流冷凝管、攪拌器、溫度計和滴液漏斗的250 ml圓底燒瓶中，并向圓底燒瓶中加入10ml蒸懼水,然后超聲分散；向圓底燒瓶中加入0.0lg十二燒基硫酸鈉,超聲高速攪拌，加熱，溫度至75°C后，加入0.1g引發(fā)劑過硫酸銨，攪拌1min后開始滴加單體(蒸餾后的甲基丙稀Ife甲酷)0.05g,0.5h滴完。滴加完畢后，保溫30min,以保證反應(yīng)完全。反應(yīng)完畢后用氨水調(diào)節(jié)PH值為7，迅速冷卻至常溫，減壓過濾，用蒸餾水洗滌濾餅3?4次。將產(chǎn)物放入真空干燥箱24h，控制溫度為50°C，除去小分子和水，研磨后即得納米復(fù)合粒子。將得到的PMMA包覆的中空Sn-Ni合金納米顆粒做掃描電鏡(如圖3和圖4所示)分析，本實施例所得PMMA包覆的中空錫合金納米顆粒的粒徑為150-180nm，中空錫合金納米顆粒的粒徑為140-160nm，包覆層的厚度為10_20nm。
[0020]實施例2
PMMA包覆的中空錫合金納米顆粒的制備方法包括以下步驟: I)稱取2g NiCl2.6H20攪拌溶解于100 mL無水乙醇中，在攪拌的條件下逐滴加入Imol/L的NaOH溶液，使pH值調(diào)至12，加熱至70°C，用移液槍快速加入15 mL水合肼(80wt%)，恒溫持續(xù)攪拌反應(yīng)50 min;反應(yīng)結(jié)束后，在10000 r/min的轉(zhuǎn)速下離心分離出黑色物質(zhì)，分別用蒸餾水和無水乙醇各清洗3-5次，然后將該黑色物質(zhì)置于真空干燥箱中，在80°C溫度下真空干燥12 h，制得鎳納米顆粒，保存待用。
[0021]2)稱取1.5 g SnSO4溶解到150 mL蒸餾水中，磁力攪拌，然后稱取0.5 g Ni納米顆粒，超聲分散在上述制備的SnSO4溶液中；油浴加熱至100 °C，恒溫持續(xù)攪拌反應(yīng)16h。反應(yīng)結(jié)束后，將反應(yīng)溶液轉(zhuǎn)移至干凈燒杯中，超聲分散，燒杯底部加磁場，黑色部分物質(zhì)沉在燒杯底部，立即倒出上層白色渾濁部分，再往燒杯中加入適量蒸餾水，重復(fù)上面的步驟，反復(fù)分離清洗3-5次，再用無水乙醇清洗3-5次，然后將該黑色物質(zhì)置于真空干燥箱中，在80 °C下真空干燥12h,得到中空Sn-Ni合金納米顆粒。
[0022]3)將甲基丙烯酸甲酯預(yù)先進(jìn)行減壓蒸餾；取0.1g中空Sn-Ni合金納米顆粒加入至帶有回流冷凝管、攪拌器、溫度計和滴液漏斗的250 ml圓底燒瓶中，并向圓底燒瓶中加入10ml蒸懼水,然后超聲分散；向圓底燒瓶中加入0.0lg十二燒基硫酸鈉,超聲高速攪拌,力口熱，溫度至100°C后，加入0.1g引發(fā)劑過硫酸銨，攪拌1min后開始滴加單體(蒸餾后的甲基丙稀Ife甲酷)0.0lg,0.5h滴完。滴加完畢后，保溫30min,以保證反應(yīng)完全。反應(yīng)完畢后用氨水調(diào)節(jié)pH值為7，迅速冷卻至常溫，減壓過濾，用蒸餾水洗滌濾餅3?4次。將產(chǎn)物放入真空干燥箱24h，控制溫度為40°C，除去小分子和水，研磨后即得納米復(fù)合粒子。
[0023]本實施例所得PMMA包覆的中空錫合金納米顆粒的粒徑為155_185nm，中空錫合金納米顆粒的粒徑為140-160nm，包覆層的厚度為15_25nm。
[0024]實施例3
PMMA包覆的中空錫合金納米顆粒的制備方法包括以下步驟:
I)稱取2g NiCl2.6H20攪拌溶解于100 mL無水乙醇中，在攪拌的條件下逐滴加入Imol/L的NaOH溶液，使pH值調(diào)至12，加熱至80°C，用移液槍快速加入15 mL水合肼(80wt%)，恒溫持續(xù)攪拌反應(yīng)50 min;反應(yīng)結(jié)束后，在10000 r/min的轉(zhuǎn)速下離心分離出黑色物質(zhì)，分別用蒸餾水和無水乙醇各清洗3-5次，然后將該黑色物質(zhì)置于真空干燥箱中，在80 °C溫度下真空干燥12 h，制得鎳納米顆粒，保存待用。
[0025]2)稱取1.5 g SnSO4溶解到150 mL蒸餾水中，磁力攪拌，然后稱取0.5 g Ni納米顆粒，超聲分散在上述制備的SnSO4溶液中；油浴加熱至120 °C，恒溫持續(xù)攪拌反應(yīng)16h。反應(yīng)結(jié)束后，將反應(yīng)溶液轉(zhuǎn)移至干凈燒杯中，超聲分散，燒杯底部加磁場，黑色部分物質(zhì)沉在燒杯底部，立即倒出上層白色渾濁部分，再往燒杯中加入適量蒸餾水，重復(fù)上面的步驟，反復(fù)分離清洗3-5次，再用無水乙醇清洗3-5次，然后將該黑色物質(zhì)置于真空干燥箱中，在80 °C下真空干燥12h,得到中空Sn-Ni合金納米顆粒。
[0026]3)將甲基丙烯酸甲酯預(yù)先進(jìn)行減壓蒸餾；取0.1g中空Sn-Ni合金納米顆粒加入至帶有回流冷凝管、攪拌器、溫度計和滴液漏斗的250 ml圓底燒瓶中，并向圓底燒瓶中加入10ml蒸懼水,然后超聲分散；向圓底燒瓶中加入0.0lg十二燒基硫酸鈉,超聲高速攪拌,力口熱，溫度至75°C后，加入0.5g引發(fā)劑過硫酸銨，攪拌1min后開始滴加單體(蒸餾后的甲基丙稀Ife甲酷)0.0lg,0.5h滴完。滴加完畢后，保溫30min,以保證反應(yīng)完全。反應(yīng)完畢后用氨水調(diào)節(jié)pH值為7，迅速冷卻至常溫，減壓過濾，用蒸餾水洗滌濾餅3?4次。將產(chǎn)物放入真空干燥箱24h，控制溫度為40°C，除去小分子和水，研磨后即得納米復(fù)合粒子。
[0027]本實施例所得PMMA包覆的中空錫合金納米顆粒的粒徑為160_185nm，中空錫合金納米顆粒的粒徑為140-160nm，包覆層的厚度為20_25nm。
[0028]實施例4
步驟I)、步驟2)同實施例1
將甲基丙烯酸甲酯預(yù)先進(jìn)行減壓蒸餾；取0.1g中空Sn-Ni合金納米顆粒加入至帶有回流冷凝管、攪拌器、溫度計和滴液漏斗的250 ml圓底燒瓶中，并向圓底燒瓶中加入10ml蒸懼水，然后超聲分散；向圓底燒瓶中加入0.0lg十二燒基硫酸鈉,超聲高速攪拌,加熱,溫度至75°C后，加入0.1g引發(fā)劑過硫酸銨，攪拌1min后開始滴加單體(蒸餾后的甲基丙烯酸甲酷)0.1g, 0.5h滴完。滴加完畢后，保溫30min,以保證反應(yīng)完全。反應(yīng)完畢后用氣水調(diào)節(jié)pH值為7，迅速冷卻至常溫，減壓過濾，用蒸餾水洗滌濾餅3?4次。將產(chǎn)物放入真空干燥箱24h，控制溫度為40°C，除去小分子和水，研磨后即得納米復(fù)合粒子。
[0029]本實施例所得PMMA包覆的中空錫合金納米顆粒的粒徑為170_200nm，中空錫合金納米顆粒的粒徑為140-160nm，包覆層的厚度為30_40nm。
[0030]實施例5
1)準(zhǔn)備直徑為8mm，厚度為15um的銅箔若干個；將銅箔置于稀鹽酸溶液中超聲清洗3-5min，然后將銅箔置于丙酮溶液中超聲清洗3-5min ;從丙酮溶液中取出銅箔，分別用去離子水和酒精清洗，然后干燥、稱重；
2)以N-甲基吡咯烷酮為溶劑配置100mg/mL的聚偏二氟乙烯溶液，將實施例1所制備的PMMA包覆的中空錫合金納米顆粒、碳黑、聚偏二氟乙烯按質(zhì)量比為8:1:1混合，研磨使其混合均勻，制備電極漿料；
3)將制備的電極漿料均勻涂布在處理過的銅箔上，在70°C下真空干燥24h，制得電極片;
4)用處理過的銅箔將步驟3)所制備的電極片上下包住，放于平整、剛性、干凈的模具中，在1Mpa的壓力下壓制成型，然后在充氬氣的手套箱中組裝扣式半電池。
[0031 ] 利用LAND電池測試系統(tǒng)，以100 mAg—1的電流進(jìn)行充放電性能測試(如圖5所示)，對比了相同測試條件下包覆后Sn-Ni合金納米顆粒和未包覆的實心錫的充放電比容量，從圖中可以看出50次循環(huán)后PMMA包覆的中空Sn-Ni合金納米顆?？赡姹热萘勘３衷?80mAhg—1左右，而未包覆的實心錫容量迅速衰減，50次循環(huán)后容量僅為50 mAhg—1左右。PMMA包覆的中空Sn-Ni合金納米顆粒除了前幾次循環(huán)有較明顯的衰減外，之后基本無衰減，這主要得益于高分子的柔性和其內(nèi)部中空結(jié)構(gòu)對體積膨脹的緩沖作用，非活性物質(zhì)鎳可以通過阻止鋰離子嵌入和脫出過程中錫的聚集來緩解錫與鋰合金化過程中的體積膨脹，達(dá)到提高材料充放電循環(huán)穩(wěn)定性能的目的。另外，PMMA的包覆可以避免Sn-Ni合金納米顆粒之間直接接觸，防止其團(tuán)聚、粉化、脫落，可以增強(qiáng)電池的循環(huán)性能。因此，PMMA包覆的中空Sn-Ni合金納米顆粒具有更好的容量保持性能和使用壽命。
【權(quán)利要求】
1.一種PMMA包覆的中空錫合金納米顆粒，其特征在于:包括中空錫合金納米顆粒，所述中空錫合金納米顆粒外面由PMMA包覆層包覆。
2.如權(quán)利要求1所述PMMA包覆的中空錫合金納米顆粒，其特征在于:所述PMMA包覆的中空錫合金納米顆粒的粒徑為150-200nm,所述中空錫合金納米顆粒的粒徑為140_160nm,所述包覆層的厚度為10-40nm。
3.如權(quán)利要求1所述PMMA包覆的中空錫合金納米顆粒的制備方法，其特征在于，包括以下步驟: 1)化學(xué)還原法制備鎳納米顆粒 配制2-8g/100ml的NiCl2.6Η20的無水乙醇溶液，逐滴加入1-4 mo I/L的NaOH溶液，調(diào)節(jié)pH值至12-14，在60-80°C下保溫，向加熱后的溶液中加入15_30ml 80%wt的水合肼，恒溫反應(yīng)50-70min，反應(yīng)結(jié)束后離心分離出黑色物質(zhì)，用水和無水乙醇清洗，在80°C -120°C溫度下真空干燥12-24 h，得鎳納米顆粒，保存待用； 2)電流置換法制備中空Sn-Ni合金納米顆粒 配制150ml濃度為l-2g/100ml的SnSO4水溶液，將0.5_2g鎳納米顆粒超聲分散在SnSO4水溶液中，在80 V -120 °C下攪拌反應(yīng)10-36小時，提純、干燥得中空Sn-Ni合金納米顆粒; 3)PMMA包覆中空Sn-Ni合金納米顆粒 取0.1-1g中空Sn-Ni合金納米顆粒加入至10ml蒸餾水中，超聲分散，加入0.01-0.5g十二烷基硫酸鈉，升溫至75°C -1OO0C ;加入0.1-0.5g引發(fā)劑過硫酸銨，攪拌10-30 min后逐滴滴加0.01-0.1g甲基丙烯酸甲酯，0.5h-lh滴完；滴加完畢后，繼續(xù)保溫至反應(yīng)完畢；用氨水調(diào)節(jié)pH值7-8，迅速冷卻至常溫，減壓過濾，洗滌濾餅并干燥，研磨得PMMA包覆的中空Sn-Ni合金納米顆粒。
4.如權(quán)利要求3所述PMMA包覆的中空錫合金納米顆粒的制備方法，其特征在于，步驟2)中提純、干燥的具體步驟為:將反應(yīng)液轉(zhuǎn)移至潔凈燒杯，超聲分散，并在潔凈燒杯底加磁場，黑色物質(zhì)沉在燒杯底部，立即倒出上層白色渾濁部分，再往燒杯中加入蒸餾水，重復(fù)上面的步驟，反復(fù)分離清洗3-5次，再用無水乙醇清洗3-5次，然后將該黑色物質(zhì)在80°C -120°C下真空干燥12-24 h。
5.如權(quán)利要求3所述PMMA包覆的中空錫合金納米顆粒的制備方法，其特征在于:步驟3)中，采用蒸餾水洗滌濾餅3-5次，然后在40-70°C的真空干燥箱中干燥12-36h。
6.如權(quán)利要求1所述PMMA包覆的中空錫合金納米顆粒在鋰電池負(fù)極材料中的應(yīng)用。
7.如權(quán)利要求6所述PMMA包覆的中空錫合金納米顆粒在鋰電池負(fù)極材料中的應(yīng)用，其特征在于，包括以下步驟: a準(zhǔn)備直徑為8_，厚度為10-30um的銅箔若干個；將銅箔置于稀鹽酸溶液中超聲清洗3-5min，然后將銅箔置于丙酮溶液中超聲清洗3_5min ;從丙酮溶液中取出銅箔，分別用去離子水和酒精清洗，然后干燥、稱重； b以N-甲基吡咯烷酮為溶劑配置100 mg/mL的聚偏二氟乙烯溶液，將PMMA包覆的中空錫合金納米顆粒、碳黑、聚偏二氟乙烯按質(zhì)量比為8:1:1混合，研磨使其混合均勻，制備電極衆(zhòng)料； c將制備的電極漿料均勻涂布在處理過的銅箔上，在50-80°C下真空干燥，制得電極 片; d用處理過的銅箔將步驟C所制備的電極片上下包住，放于平整、剛性、干凈的模具中，在8-12Mpa的壓力下壓制成型，然后在充氬氣的手套箱中組裝扣式半電池。
【文檔編號】B82Y30/00GK104466128SQ201410599763
【公開日】2015年3月25日 申請日期:2014年10月31日 優(yōu)先權(quán)日:2014年10月31日
【發(fā)明者】石永倩, 唐其偉, 劉軍, 趙成龍 申請人:山東玉皇新能源科技有限公司, 山東玉皇化工有限公司