鎳電鍍液中的稀土雜質(zhì)的除去方法
【專利摘要】電鍍稀土磁鐵時，稀土磁鐵的成分溶解于電鍍液，成為電鍍不良的原因。需要一種除去稀土雜質(zhì)的簡便的方法。通過將溶解有稀土雜質(zhì)的鎳電鍍液加熱至60℃以上并保持一定時間而使稀土雜質(zhì)成為析出物，通過沉降、過濾將其分離。另外通過將析出物添加入鎳電鍍液、或是將鎳電鍍液加熱濃縮，從而能夠使稀土雜質(zhì)更有效地析出。
【專利說明】鎳電鍍液中的稀土雜質(zhì)的除去方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明涉及一種有效地通過簡便的方法除去鎳電鍍液中的稀土雜質(zhì)的方法。
【背景技術(shù)】
[0002]在稀土系磁鐵中，特別是R-Fe-B系燒結(jié)磁鐵(R是包括Y在內(nèi)的稀土元素之中的至少一種以上且一定包含Nd)的磁特性高，被廣為使用，但作為主要成分含有的NcUFe非常容易生銹。因此，以使耐腐蝕性提高為目的，在磁鐵表面覆蓋防銹覆膜。其中鎳電鍍的硬度高，而且電鍍工序的管理比無電解電鍍更簡便，在該系磁鐵中廣泛采用。
[0003]在利用上述鎳電鍍的電鍍覆膜的生長過程的極早期，有時在成膜的同時被電鍍物的成分溶解于電鍍液中。
[0004]特別是在電鍍液的pH偏向酸性側(cè)時、或者被電鍍物易溶解于電鍍液時，被電鍍物溶解于電鍍液從而作為雜質(zhì)在電鍍液中積蓄。
[0005]在R-Fe-B系燒結(jié)磁鐵的情況下，作為主成分的Nd等稀土元素、Fe溶解于電鍍液而成為雜質(zhì)。
[0006]因此如果繼續(xù)進行電鍍處理，則作為磁鐵原材料的主成分的Nd等稀土雜質(zhì)、Fe溶解于電鍍液中而積蓄。為了在無雜質(zhì)的狀態(tài)下進行電鍍，需要在每次電鍍處理時建浴新的電鍍液。制造工序中在每次電鍍處理時建浴新的電鍍液會導(dǎo)致成本上升，因而難以實現(xiàn)?？梢哉f實質(zhì)上不可能。
[0007]在鎳電鍍的情況下，通常如果在電鍍液中含有雜質(zhì)，則容易發(fā)生光澤變化、與被電鍍物的密合不良、燒灼(燒焦)等。
[0008]例如，如果稀土元素在電鍍液中作為雜質(zhì)積蓄并達(dá)到一定量以上，則電鍍覆膜與磁鐵原材料間的密合性降低并發(fā)生剝離，或者發(fā)生起因于電鍍覆膜成膜中的電流斷續(xù)的層內(nèi)剝離即雙重電鍍。
[0009]是否密合性降低而發(fā)生像雙重電鍍這樣的不良情況取決于電鍍液的組成、電鍍條件，但根據(jù)本發(fā)明人的實驗，如果稀土雜質(zhì)量超過700ppm(主要是Nd雜質(zhì))則容易發(fā)生。另外就基于筒鍍方式的電鍍而言，大電流局部地流過被電鍍物，因此也確認(rèn)易發(fā)生雙重電鍍。
[0010]以工業(yè)的量產(chǎn)規(guī)模實施鎳電鍍的情況下，從制造成本的觀點考慮，維持鎳電鍍液中完全不存在稀土雜質(zhì)的狀態(tài)也是不現(xiàn)實的，通常不采用。但是，從品質(zhì)管理的觀點考慮，希望稀土雜質(zhì)量不超過700ppm，進行低程度管理。
[0011]作為將溶解在鎳電鍍液中的Fe等雜質(zhì)除去的方法，通常進行下述方法:在電鍍液中添加碳酸鎳等鎳化合物，提高電鍍液的PH (有時也同時添加活性碳而除去有機雜質(zhì))，進一步地通過空氣攪拌使雜質(zhì)析出，然后過濾的方法；在電鍍液中浸潰鐵網(wǎng)或鐵板，以低電流密度進行陰極電解的 方法。
[0012]這些方法作為除去在鎳電鍍液中溶解的鐵、有機物的雜質(zhì)的方法而有效，但極難除去稀土雜質(zhì)。
[0013]在專利文獻I中，公開了下述方法:使用在稀土金屬的精制、分離中使用的藥劑，從鎳電鍍液中除去稀土雜質(zhì)。
[0014]認(rèn)為該方法作為減少鎳電鍍液中的稀土雜質(zhì)的方法之一而有效。
[0015]但是，為了實現(xiàn)該方法，需要采用復(fù)雜的工序而沒有效率，而且，需要特別的藥劑。
[0016]現(xiàn)有技術(shù)文獻
[0017]專利文獻
[0018]專利文獻1:日本特開平7-62600號公報
【發(fā)明內(nèi)容】

[0019]發(fā)明要解決的問題
[0020]本發(fā)明的目的在于，提供一種無需采用復(fù)雜的工序、且無需特別的藥劑，即可較簡便且有效地除去鎳電鍍液中的稀土雜質(zhì)的方法。
[0021]解決問題的手段
[0022]權(quán)利要求1所述的本發(fā)明是一種鎳電鍍液中的稀土雜質(zhì)的除去方法，其特征在于，在將含有稀土雜質(zhì)的鎳電鍍液的溫度加熱至60°C以上的狀態(tài)下保持一定時間后，將通過上述加熱而析出的析出物沉降和/或過濾，從上述鎳電鍍液除去上述析出物。
[0023]就權(quán)利要求2所述的本發(fā)明而言，其特征在于，在權(quán)利要求1所述的鎳電鍍液中的稀土雜質(zhì)的除去方法中，在加熱上述鎳電鍍液時，攪拌鎳電鍍液。
[0024]就權(quán)利要求3所述的本發(fā)明而言，其特征在于，在權(quán)利要求2所述的鎳電鍍液中的稀土雜質(zhì)的除去方法中，上述攪拌通過空氣攪拌、攪拌槳葉的旋轉(zhuǎn)或泵的循環(huán)來進行。
[0025]就權(quán)利要求4所述的本發(fā)明而言，其特征在于，在將權(quán)利要求1所述的鎳電鍍液中的稀土雜質(zhì)的除去方法多次反復(fù)實施的方法中，在通過前一次所實施的除去方法而得的析出物存在于鎳電鍍液中的狀態(tài)下，進行鎳電鍍液的加熱。
[0026]此處，所謂“存在狀態(tài)”是指，如后述實施例所示，在鎳電鍍液中添加析出物的情況，或者在殘留有析出物的槽中加入電鍍液的情況，表示“在鎳電鍍液中存在析出物的狀態(tài)”。
[0027]就權(quán)利要求5所述的本發(fā)明而言，其特征在于，在權(quán)利要求1~4中任一項記載的鎳電鍍液中的稀土雜質(zhì)的除去方法中，通過加熱上述鎳電鍍液，將上述鎳電鍍液濃縮。
[0028]就權(quán)利要求6所述的本發(fā)明而言，其特征在于，在權(quán)利要求5所述的鎳電鍍液中的稀土雜質(zhì)的除去方法中，上述濃縮進行至濃縮前的3倍的濃度。
[0029]權(quán)利要求7所述的本發(fā)明是一種具有電鍍覆膜的稀土系燒結(jié)磁鐵的制造方法，其包括:準(zhǔn)備含有稀土雜質(zhì)的鎳電鍍液的工序、在將上述電鍍液加熱至60°C以上的狀態(tài)下保持一定時間的工序、通過沉降和/或過濾將上述加熱保持一定時間后的上述鎳電鍍液的析出物除去的工序、利用除去了上述析出物的鎳電鍍液對稀土系燒結(jié)磁鐵的表面進行鎳電鍍的工序。
[0030]發(fā)明效果[0031]根據(jù)本發(fā)明，可以不采用復(fù)雜的工序且不使用特別的藥劑，而較簡便地有效地除去鎳電鍍液中的稀土雜質(zhì)。因此，尤其能實現(xiàn)對R-Fe-B系燒結(jié)磁鐵的鎳電鍍的品質(zhì)穩(wěn)定化和成本降低?！緦＠綀D】

【附圖說明】
[0032]圖1是表示實施將本發(fā)明的鎳電鍍液中的稀土雜質(zhì)除去的方法的鎳電鍍裝置的一例的不意圖。
[0033]圖2是表示實施將本發(fā)明的鎳電鍍液中的稀土雜質(zhì)除去的方法的鎳電鍍裝置的其他例子的示意圖。
[0034]圖3是示出作為過濾后電鍍液中的稀土雜質(zhì)的Nd量的基于ICP發(fā)光分析裝置的分析結(jié)果。(改變溫度時)
[0035]圖4是示出作為過濾后電鍍液中的稀土雜質(zhì)的Nd量的基于ICP發(fā)光分析裝置的分析結(jié)果。(在電鍍液中添加稀土雜質(zhì)(析出物)時。)
[0036]圖5是示出作為過濾后電鍍液中的稀土雜質(zhì)的Nd量的基于ICP發(fā)光分析裝置的分析結(jié)果。(將電鍍液的濃度濃縮時)
[0037]圖6是示出作為過濾后電鍍液中的稀土雜質(zhì)的Nd量的基于ICP發(fā)光分析裝置的分析結(jié)果。(加熱至90°C時的24小時以下的結(jié)果)
[0038]圖7是示出作為過濾后電鍍液中的稀土雜質(zhì)的Nd量的基于ICP發(fā)光分析裝置的分析結(jié)果。(加熱至90°C并將電鍍液的濃度濃縮時的24小時以下的結(jié)果)
【具體實施方式】
[0039]從本發(fā)明的鎳電鍍液除去稀土雜質(zhì)的方法的特征在于，在將含有稀土雜質(zhì)的鎳電鍍液的溫度加熱至60°C以上的狀態(tài)下保持一定時間后，將通過上述加熱而析出的析出物沉降和/或過濾，從上述鎳電鍍液除去上述析出物。
[0040]在本發(fā)明中，稀土雜質(zhì)是指下述物質(zhì):例如，在對R-Fe-B系燒結(jié)磁鐵(R是包括Y在內(nèi)的稀土元素之中的至少一種以上且一定包含Nd)進行鎳電鍍時，為在電鍍液中溶解的R成分，并且由于在電鍍液中其幾乎都以離子的狀態(tài)存在，因此難以直接過濾捕集。本申請發(fā)明中，通過將以離子的狀態(tài)存在的稀土雜質(zhì)制成能用過濾器捕集的固體的析出物，而能夠利用沉降、過濾將析出物從電鍍液分離除去。需要說明的是，本申請發(fā)明中，在對上述R-Fe-B系燒結(jié)磁鐵進行鎳電鍍時，不限于在電鍍液中溶解的R成分的除去，同樣適用于在電鍍液中以離子的狀態(tài)存在的稀土雜質(zhì)的除去。
[0041]就除去稀土雜質(zhì)時的液溫而言，需要加熱至60°C以上。如果小于60°C則稀土雜質(zhì)的除去比較費時，不適合工業(yè)生產(chǎn)。液溫越高則稀土雜質(zhì)的除去效率越有上升的傾向，其上限無需特別限定，但從操作性或安全性的觀點、以及對電鍍液的組成的影響等考慮，希望低于電鍍液的沸點。
[0042]如果將電鍍液加熱至沸點以上，則水急劇從電鍍液蒸發(fā)，構(gòu)成電鍍液的成分急劇析出。電鍍液的沸點隨組成而變動，例如瓦特浴的沸點約為102°C。
[0043]像這樣電鍍液的沸點因摩爾沸點上升而上升，因此如果將水的沸點100°C作為上限進行管理，則還能應(yīng)對組成不同的電鍍液的雜質(zhì)除去。
[0044]根據(jù)以上內(nèi)容，本申請發(fā)明的加熱優(yōu)選60°C~100°C的范圍，進一步地，更優(yōu)選80 °C ~95 °C，最優(yōu)選 80 V ~90 °C。
[0045]另外，實施本申請發(fā)明的稀土雜質(zhì)的除去方法時使用的處理槽，需要根據(jù)上述加熱的范圍(基于加熱的電鍍液的溫度)而使用耐熱性高的處理槽，因此該溫度越高則必然越會導(dǎo)致成本上升。在上述溫度范圍、特別是優(yōu)選的溫度范圍內(nèi)實施，結(jié)果會有助于抑制成本上升。
[0046]如果將進行電鍍處理的濃度設(shè)為I倍，則優(yōu)選在進行雜質(zhì)除去時的電鍍液的濃度為進行電鍍處理時濃度的I~3倍的范圍來進行處理。濃縮優(yōu)選利用加熱來進行。電鍍液由于加熱故作為溶劑的水蒸發(fā)，因此可同時進行加熱和濃縮。
[0047]通過加熱進行電鍍液的濃縮時，在本發(fā)明的優(yōu)選的加熱溫度的范圍內(nèi)溫度越高則可使?jié)饪s所需的時間縮短，從而優(yōu)選。
[0048]如果通過加熱電鍍液的濃度超過3倍，則電鍍液成分開始急劇地析出從而不優(yōu)選。
[0049]進一步優(yōu)選在濃度為I~2倍的范圍內(nèi)進行。雖然也能夠在2倍~3倍的范圍內(nèi)處理，但濃度接近3倍時，需要小心謹(jǐn)慎地進行管理以不使電鍍液成分開始析出。
[0050]加熱時水的蒸發(fā)導(dǎo)致電鍍液的量減少，如果此時想要將電鍍液的量保持為一定，則補給水。
[0051]例如在電鍍液的濃縮導(dǎo)致液面降低，加熱用的加熱器露出時，加熱器有出現(xiàn)故障的可能性。此時，希望補給水而將濃度保持一定。
[0052]另外在將電鍍液的濃度保持一定的情況下，在雜質(zhì)除去后，在使電鍍液從為了除去雜質(zhì)而使用的備用槽 返回電鍍槽時，可以通過補給水而在短時間內(nèi)進行濃度調(diào)整。
[0053]本發(fā)明可適宜用于酸性~中性的鎳電鍍液中的稀土雜質(zhì)的除去。作為鎳電鍍液，可在瓦特浴、高氯化物浴、氯化物浴、氨基磺酸浴等中應(yīng)用。
[0054]本發(fā)明可最適宜用于瓦特浴。
[0055]作為瓦特浴的液組成，可以是最通常的浴組成。例如也可以應(yīng)用含有硫酸鎳200~320g/L、氯化鎳40~50g/升、硼酸30~45g/L、作為添加劑的光澤劑、針孔防止劑的組成。
[0056]電鍍液的組成調(diào)整可通過公知的分析方法(滴定分析等)進行。
[0057]例如，在瓦特浴的情況下，通過滴定對氯化鎳、鎳總量進行分析而求出硫酸鎳，進一步通過滴定對硼酸進行分析。
[0058]在本發(fā)明中，在稀土雜質(zhì)除去后的電鍍液的組成處于管理范圍內(nèi)的情況下未必需要進行添加，但在不足的情況下，則在電鍍液中添加不足的量的硫酸鎳、氯化鎳、硼酸而調(diào)整電鍍液的組成。
[0059]優(yōu)選在添加時將電鍍液加熱至實施電鍍處理的溫度。如果溫度低則添加的藥劑的溶解變慢或不溶解。在組成調(diào)整后，用碳酸鎳、硫酸調(diào)整PH，添加公知的光澤劑、針孔防止劑而進行電鍍處理。
[0060]關(guān)于使用了應(yīng)用本發(fā)明的電鍍液的電鍍條件，只要根據(jù)使用設(shè)備、電鍍方法、被電鍍物的大小、處理個數(shù)等適當(dāng)變更即可。
[0061]作為一例，使用了上述瓦特浴組成的電鍍浴時的電鍍條件優(yōu)選為pH3.8~4.5、浴溫45°C~55°C、電流密度0.1~IOA/dm2。
[0062]作為電鍍方法，有掛鍍方式、筒鍍方式，只要根據(jù)被電鍍物的尺寸、處理量適當(dāng)設(shè)定即可。
[0063]根據(jù)本發(fā)明，如果用耐熱性高的FRP、PP或氟樹脂涂布過的鐵板制作電鍍槽，則即使不特別準(zhǔn)備用于進行雜質(zhì)除去的備用槽，也能夠僅用該電鍍槽除去鎳電鍍液中的雜質(zhì)。但是，使電鍍槽由氯乙烯(PVC)構(gòu)成，備用槽使用耐熱性高的材質(zhì)的容器，由此，可以邊用備用槽進行雜質(zhì)除去邊在電鍍槽中進行電鍍處理，從而可進一步提高效率、操作性。需要說明的是，通過使電鍍槽及備用槽均使用耐熱性高的材質(zhì)的容器，還可提高安全性。
[0064]以下，基于圖1對除去稀土雜質(zhì)時、使用了電鍍槽及備用槽的構(gòu)成進行說明。
[0065]圖中I是電鍍槽，其具有未圖示的陽極板、陰極、加熱器、攪拌器，可以建浴電鍍液、進行鎳電鍍。
[0066]電鍍槽的材質(zhì)取決于所使用的電鍍液，但優(yōu)選為氯乙烯(PVC)或耐熱氯乙烯(PVC)0
[0067]圖中2、5、6、7是閥、3是泵、4是過濾器。在過濾器(濾過器)中只要使用在電鍍中使用的公知的過濾件〃 &夕一)即可。另外，過濾器4也能夠與泵3—體地構(gòu)成。需要說明的是，配管優(yōu)選為氯乙烯(PVC)或耐熱氯乙烯(PVC)。
[0068]通過在關(guān)閉閥7且開放閥2、5、6的狀態(tài)下運轉(zhuǎn)泵3，從而可以使電鍍槽I內(nèi)的電鍍液從過濾器4通過而循環(huán)、過濾。即，電鍍液以電鍍槽I —閥2 —泵3 —過濾器4 —閥5 —閥6 —電鍍槽I的路徑循環(huán)，進行過濾。
[0069]圖中8是備用槽，其具有與馬達(dá)(未圖示)連接的攪拌槳9、與電源(未圖示)連接的加熱器10。另外，備用槽8用于對含有稀土雜質(zhì)的高溫的電鍍液進行處理，因此優(yōu)選為耐熱性高的PP制或FRP制。
[0070]圖中11、14、 15、16是閥，12是泵，13是過濾器。過濾器13可以與泵12 —體地構(gòu)成。
[0071]需要說明的是，在上述備用槽8中配置的加熱器10也可以是用配管與蒸氣發(fā)生裝置連接的蒸氣加熱器。
[0072]另外，就含有稀土雜質(zhì)的電鍍液的攪拌而言，除了采用圖示的攪拌槳9以外，也可使用與空氣泵連接的散氣管。
[0073]后面將會敘述，也可以通過利用泵12的循環(huán)來進行備用槽內(nèi)的電鍍液的攪拌。
[0074]以下，對備用槽中的電鍍液的循環(huán)及備用槽與電鍍槽的各槽間的送液方法進行敘述。
[0075]通過在關(guān)閉閥6且開放敞開閥2、5、7的狀態(tài)下運轉(zhuǎn)泵3，從而可以使處于電鍍槽I內(nèi)的電鍍液經(jīng)由過濾器4而送液至備用槽8。即，電鍍液以電鍍槽I —閥2 —泵3 —過濾器
4—閥5 —閥7 —備用槽8的路徑被送液。
[0076]通過在關(guān)閉閥15且開放閥11、14、16的狀態(tài)下運轉(zhuǎn)泵12，從而可以使備用槽8內(nèi)的電鍍液經(jīng)由過濾器13而循環(huán)、進行過濾。即，電鍍液以備用槽8 —閥11 —泵12 —過濾器13 —閥14 —閥16 —備用槽8的路徑循環(huán)、進行過濾。
[0077]通過在關(guān)閉閥16且開放閥11、14、15的狀態(tài)下運轉(zhuǎn)泵12，從而可以使處于備用槽8內(nèi)的電鍍液經(jīng)由過濾器13而送液至電鍍槽I。即，電鍍液以備用槽8 —閥11 —泵12 —過濾器13 —閥14 —閥15 —電鍍槽I的路徑被送液。
[0078]在圖1所示的備用槽8中通過加熱處理而析出的稀土雜質(zhì)，如果停止攪拌槳9的攪拌，則沉降于備用槽8的底部。在使電鍍液從備用槽8向電鍍槽I送液時，如果在析出物沉降后，以備用槽8 —閥11 —泵12 —過濾器13 —閥14 —閥15 —電鍍槽I的路徑送液，則析出物導(dǎo)致的過濾器的堵塞被抑制，可長期使用在過濾器13中配置的過濾件。
[0079]從備用槽8起經(jīng)由閥11與泵12連接的配管的前端(吸入電鍍液的部分)采用不與備用槽8的底部接觸的構(gòu)成，成為不易吸入在底部堆積的析出物的結(jié)構(gòu)。
[0080]另外在將通過加熱處理而使析出物析出后的電鍍液快速送液至電鍍槽I時，也可以不等其沉降而送液。
[0081]另外在將使析出物沉降后的電鍍液從備用槽8送液至電鍍槽I時，也可以在過濾器13中不配置過濾件。通過析出物的沉降，備用槽8內(nèi)的析出物堆積于備用槽8的底部，從備用槽8送液至電鍍槽I的電鍍液中所含的析出物變得極少。
[0082]因此送液至電鍍槽I后，通過電鍍槽I內(nèi)的電鍍液的過濾工序(電鍍槽I —閥2 —泵3 —過濾器4 —閥5 —閥6 —電鍍槽1。)，可以過濾除去在電鍍液中殘留的析出物。
[0083]在實施本發(fā)明時，并不限定于上述裝置，而可使用包含各種構(gòu)成的裝置。例如，可以采用完全獨立地配置電鍍槽I內(nèi)的電鍍液的循環(huán)用配管、和用于將電鍍槽I內(nèi)的電鍍液送液至備用槽8內(nèi)的送液用配管的構(gòu)成。利用與電鍍槽I連接的閥、泵、過濾器、配管對具體的構(gòu)成進行說明。
[0084]像前面說明的那樣，如果在關(guān)閉閥7且開放閥2、5、6的狀態(tài)下使泵3運轉(zhuǎn)，則電鍍液以電鍍槽I —閥2 —泵3 —過濾器4 —閥5 —閥6 —電鍍槽I的路徑循環(huán)。另外如果在關(guān)閉閥6且開放閥2、5、7的狀態(tài)下使泵3運轉(zhuǎn)，則電鍍液以電鍍槽I —閥2 —泵3 —過濾器4 —閥5 —閥7 —備用槽8的路徑被送液。像這樣通過閥5、6、7的開關(guān)的方式，進行在電鍍槽I中的循環(huán)和從電鍍槽I向備用槽8的送液的切換。此時，閥2 —泵3 —過濾器4 —閥5的路徑在循環(huán)時和送液 時均會使用，成為共用路徑。
[0085]分別獨立地設(shè)置上述共用部分，即，作為循環(huán)用而設(shè)置閥2 —泵3 —過濾器4 —閥
5—閥6及從閥6起連通至電鍍槽I (此時未必需要閥5、閥6)的配管，并另行設(shè)置閥2’ 一泵3’ 一過濾器4’ 一閥5’ 一閥7及從閥7起連通至備用槽8 (此時未必需要閥5’及閥7)的配管。通過設(shè)置成像這樣的構(gòu)成，從而循環(huán)、送液的路徑變得簡單，因此可獲得防止閥的誤開關(guān)等效果。
[0086]對于備用槽8的循環(huán)用配管、以及備用槽8與電鍍槽I的送液用配管而言，通過與上述同樣地將共用部分設(shè)置成各自獨立的配管，可獲得與上述同樣的效果。
[0087]圖2表示實施本發(fā)明的裝置的其他構(gòu)成，其示出了在圖1中說明的電鍍槽與備用槽的構(gòu)成的基礎(chǔ)上、進一步增加其他的備用槽的構(gòu)成?；趫D2的說明，是以這些電鍍槽和備用槽的作用、即各槽的功能的說明為主體，因此未圖示在各備用槽中個別配置的加熱器、攪拌槳、在電鍍槽中配置的電極等。另外，也未圖示各備用槽間及這些備用槽與電鍍槽間的閥、循環(huán)所需的配管(僅圖示出送液所必須的配管)。
[0088]圖中17是電鍍槽，19是第I備用槽，21是第2備用槽，18、20、22是分別將泵及過濾器一體地表不的符號。
[0089]通過設(shè)置成像這樣的構(gòu)成，從而將含有稀土雜質(zhì)的電鍍液送液至第I備用槽19后，通過將保管于第2備用槽21中的不含稀土雜質(zhì)的電鍍液(或?qū)⑾⊥岭s質(zhì)除去至規(guī)定濃度的電鍍液)送液至電鍍槽17，可以使中斷電鍍槽17中的電鍍操作的時間變短。
[0090]另外，在第I備用槽19中將電鍍液中的稀土雜質(zhì)除去至目標(biāo)除去量的一半，然后送液至第2備用槽21，再進一步除去至目標(biāo)稀土雜質(zhì)量等，從而能夠?qū)崿F(xiàn)多階段的稀土雜質(zhì)的除去，由于能夠配合各備用槽19、21的處理能力來設(shè)定除去量，因此工業(yè)規(guī)模的實用性更進一步提聞。
[0091]實施例
[0092]實施例1[0093]將電鍍液的組成為硫酸鎳250g/L、氯化鎳50g/L、硼酸45g/L且pH4.5的電鍍液加熱至50°C，對R-Fe-B系燒結(jié)磁鐵的表面實施鎳電鍍。R-Fe-B系燒結(jié)磁鐵根據(jù)所需的磁特性，使用在如下范圍內(nèi)調(diào)整組成的多種燒結(jié)磁鐵，其中，上述組成為=Nd:15~25mass%、Pr:4 ~7mass%、Dy:0 ~10mass%、B:0.6mass% ~1.8mass%、Al:0.07 ~1.2mass%,余量為 Fe,且3mass%以下的Cu、Ga。不過，將在一批次中所用的磁鐵的組成設(shè)置為相同。
[0094]需要說明的是，在電鍍液中溶解的稀土雜質(zhì)的各自的組成及量，根據(jù)供與電鍍的磁鐵的組合、筒鍍或掛鍍這樣的處理方法、電鍍液的組成而不同。
[0095]進行幾天電鍍處理后，用ICP發(fā)光分析裝置分析了鎳電鍍液的Nd雜質(zhì)、Pr雜質(zhì)、Dy雜質(zhì)。
[0096]分析結(jié)果為Nd:500ppm> Pr: 179ppm> Dy:29ppm。
[0097]將含有上述稀土雜質(zhì)的電鍍液采集一定量(3升)至燒杯中，在用加熱器加熱至90°C的狀態(tài)下保持一定時間。需要說明的是，在加熱中用磁鐵式的攪拌器(磁力攪拌器)攪拌。在加熱中以使電鍍液的濃度維持一定的方式補給水。
[0098]在經(jīng)過24小時后及經(jīng)過96小時后，分別采集足以進行ICP發(fā)光分析的量的電鍍液，用ICP發(fā)光分析裝置測定用濾紙過濾后的電鍍液中所含的Nd、Pr、Dy的濃度。
[0099]經(jīng)過24 小時后的分析結(jié)果是 Nd:100ppm> Pr:35ppm> Dy:16ppm。
[0100]經(jīng)過96 小時后的分析結(jié)果是 Nd:50ppm> Pr:16ppm> Dy:2ppm。
[0101]如上所述，在鎳電鍍液中溶解的離子狀態(tài)的稀土雜質(zhì)通過規(guī)定時間的加熱而成為析出物，通過利用濾紙的過濾而與電鍍液分離并被除去。即使通過規(guī)定時間的加熱也未成為析出物的稀土雜質(zhì)，以上述分析結(jié)果所示的的比例，以離子狀態(tài)殘留于電鍍液中。從上述分析結(jié)果可以明確，加熱時間越長，作為析出物而分離并被除去的稀土雜質(zhì)的量越多，結(jié)果電鍍液中的處于離子狀態(tài)的稀土雜質(zhì)的量減少。
[0102]通過實施例1的處理方法可知，在作為稀土元素的Nd的雜質(zhì)量降低的同時Pr和Dy的雜質(zhì)量也降低。
[0103]實施例2
[0104]將電鍍液的組成為硫酸鎳250g/L、氯化鎳50g/L、硼酸45g/L且pH4.5的電鍍液加熱至50°C，對R-Fe-B系燒結(jié)磁鐵(使用了與實施例1相同組成范圍的燒結(jié)磁鐵)的表面實施鎳電鍍。進行幾天電鍍處理后，分析鎳電鍍液中的Nd雜質(zhì),結(jié)果為576ppm。
[0105]加熱溫度設(shè)定為從500C到95°C的6個條件(其中，從50°C到90°C每10°C為一個條件，5條件)，每I條件下采集上述電鍍液至3升的燒杯中并加熱。在加熱中用磁鐵式的攪拌器(磁力攪拌器)攪拌。在加熱中以使電鍍液的濃度維持一定的方式補給水，同時每隔一定時間采集足以進行ICP發(fā)光分析的量的電鍍液，用濾紙過濾采集的電鍍液后，分析該電鍍液中的Nd雜質(zhì)的含量(濃度)。在分析中使用了 ICP發(fā)光分析裝置。
[0106]將分析結(jié)果示于表1中，并且將(從50°C到90°C的結(jié)果)示于圖3的曲線圖中。
[0107][表1][0108]單位ppm
[0109]
【權(quán)利要求】
1.一種鎳電鍍液中的稀土雜質(zhì)的除去方法，其特征在于，在將含有稀土雜質(zhì)的鎳電鍍液的溫度加熱至60°c以上的狀態(tài)下保持一定時間后，將通過所述加熱而析出的析出物沉降和/或過濾，從所述鎳電鍍液除去所述析出物。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的鎳電鍍液中的稀土雜質(zhì)的除去方法，其特征在于，在加熱所述鎳電鍍液時，攪拌鎳電鍍液。
3.根據(jù)權(quán)利要求2所述的鎳電鍍液中的稀土雜質(zhì)的除去方法，其特征在于，所述攪拌通過空氣攪拌、攪拌槳葉的旋轉(zhuǎn)或泵的循環(huán)來進行。
4.一種鎳電鍍液中的稀土雜質(zhì)的除去方法，其特征在于，在將權(quán)利要求1所述的鎳電鍍液中的稀土雜質(zhì)的除去方法多次反復(fù)實施的方法中，在通過前一次所實施的除去方法而得的析出物存在于鎳電鍍液中的狀態(tài)下，進行鎳電鍍液的加熱。
5.根據(jù)權(quán)利要求1~4中任一項所述的鎳電鍍液中的稀土雜質(zhì)的除去方法，其特征在于，通過加熱所述鎳電鍍液，將所述鎳電鍍液濃縮。
6.根據(jù)權(quán)利要求5所述的鎳電鍍液中的稀土雜質(zhì)的除去方法，其特征在于，所述濃縮進行至濃縮前的3倍的濃度。
7.一種具有電鍍覆膜的稀土系燒結(jié)磁鐵的制造方法，其包括:準(zhǔn)備含有稀土雜質(zhì)的鎳電鍍液的工序、在將所述電鍍液加熱至60°C以上的狀態(tài)下保持一定時間的工序、通過沉降和/或過濾將所述加熱保持一定時間后的所述鎳電鍍液的析出物除去的工序、利用除去了所述析出物的鎳電鍍液對稀土系燒結(jié)磁鐵的表面進行鎳電鍍的工序。
【文檔編號】C25D21/18GK103842561SQ201280048690
【公開日】2014年6月4日 申請日期:2012年9月21日 優(yōu)先權(quán)日:2011年9月28日
【發(fā)明者】蒲池政直 申請人:日立金屬株式會社