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一種陶瓷外殼與合金內芯的鋁電解惰性陽極的制備方法

文檔序號:5283253閱讀:154來源:國知局
一種陶瓷外殼與合金內芯的鋁電解惰性陽極的制備方法
【專利摘要】一種陶瓷外殼與合金內芯的鋁電解惰性陽極的制備方法,涉及一種鋁電解惰性陽極,特別是陶瓷合金外殼與合金內芯的鋁電解惰性陽極的制備方法。其特征在于制備過程將生坯陶瓷合金外殼和其內部的合金內芯進行同步燒結,在生坯陶瓷合金外殼燒結成型的同時,將其內部的合金內芯同步熔化,并使陶瓷合金外殼與合金內芯發(fā)生化學反應與原子的相互擴散,形成具有良好連接強度的冶金級結合。本發(fā)明的方法工藝過程簡單,易于操作控制,大大提高了生產效率。本發(fā)明所獲得陶瓷與合金的連接具有60~90MPa以上結合強度,在700℃~900℃高溫下長期通電運行,仍能保證良好的結合性能。
【專利說明】一種陶瓷外殼與合金內芯的鋁電解惰性陽極的制備方法

【技術領域】
[0001] 一種陶瓷外殼與合金內芯的鋁電解惰性陽極的制備方法,涉及一種鋁電解惰性陽 極,特別是陶瓷合金外殼與合金內芯的鋁電解惰性陽極的制備方法。

【背景技術】
[0002] 鋁作為產量最大的有色金屬,是我國國民經濟的重要支柱產業(yè)。隨著國民經濟發(fā) 展和人民生活水平的不斷提高,對鋁的需求還將繼續(xù)增長?,F(xiàn)行Hall-Herout鋁電解槽采 用炭素陰陽極,噸鋁直流電耗高達13200kWh,電能效率低于50%,同時消耗500kg優(yōu)質炭素 材料,巨大的能源消耗、資源消耗和環(huán)境負荷等正嚴重制約著鋁電解工業(yè)的發(fā)展,節(jié)能、降 耗及降低污染是其未來發(fā)展的方向。
[0003] 基于惰性陽極(析氧陽極)的鋁電解新技術可降低能耗20%以上(按國內現(xiàn)有原鋁 產量計算,年節(jié)電能力超200億千瓦時),并能消除溫室氣體和致癌物質與浙青煙氣的排放, 因而成為國際鋁業(yè)界和材料界的關注焦點和研究熱點。
[0004] 陶瓷合金兼有金屬材料優(yōu)良的導電性、加工性和陶瓷材料良好的抗熔鹽腐蝕性能 而成為最有希望取代碳素陽極的惰性陽極材料。有色金屬電解過程發(fā)生于700°C以上的氟 化物熔鹽中,環(huán)境苛刻復雜,電流通過金屬內芯與陶瓷合金外殼連接,因此要求連接結構具 有較高的高溫連接強度、優(yōu)良的導電性能、抗高溫氧化腐蝕、抗高溫蠕變性能。決定陶瓷合 金惰性陽極能否工業(yè)化應用的一個關鍵因素是必須實現(xiàn)惰性陽極與金屬內芯的穩(wěn)固電連 接。
[0005] 專利CN 101328598A描述了鋁電解陶瓷基惰性陽極與金屬導桿連接結構及其制備 方法,采用無機磷酸鹽將陶瓷合金外殼與合金內芯粘接起來,但此種方法的導電性難以保 證,且磷酸鹽高溫下容易分解,結合強度下降。
[0006] 專利CN 101851767A描述了一種陶瓷基陽極及其制備與組裝方法,在陶瓷陽極與 金屬導桿加入填充使其連接成型,此種方法不易進行異形件的連接; 專利CN 101182230A描述了一種真空擴散連接陶瓷的方法,主要通過置氫鈦或鈦合金 箔擴散連接中間層將陶瓷與金屬連接,利用鈦在擴散連接溫度下對陶瓷中的氧、氮、碳、硅 等元素較高的親和力,發(fā)生置換反應或化合反應,達到結合目的,設備較為昂貴,且連接結 構在高溫熔鹽環(huán)境下強度還有待考證。
[0007] 專利CN 200610032461. 2描述了一種鋁電解用陶瓷基惰性陽極于金屬導電桿的連 接方法,首先將粉末釬料鋪展與待連接的陶瓷表面,然后把鍍有銅的導電桿埋與粉末釬料 中,通過壓力擴散焊的方式,將二者連接起來,但此過程工藝復雜,流程較長。


【發(fā)明內容】

[0008] 本發(fā)明目的針對上述已有技術存在的不足,提供一種陶瓷與合金的連接的結合強 度高,在高溫下結合性能好的陶瓷外殼與合金內芯的鋁電解惰性陽極的制備方法。
[0009] 本發(fā)明的目的是通過以下技術方案實現(xiàn)的。
[0010] 一種陶瓷外殼與合金內芯的鋁電解惰性陽極的制備方法,其特征在于制備過程將 生坯陶瓷合金外殼和其內部的合金內芯進行同步燒結,在生坯陶瓷合金外殼燒結成型的同 時,將其內部的合金內芯同步熔化,并使陶瓷合金外殼與合金內芯發(fā)生化學反應與原子的 相互擴散,形成具有良好連接強度的冶金級結合。
[0011] 本發(fā)明的一種陶瓷外殼與合金內芯的鋁電解惰性陽極的制備方法,其特征在于其 陶瓷合金外殼的成分,選用NiFeWfXr X2的陶瓷合金粉末,其中Xi為Cu20、Cu0、Ni0、Ni20 3、 Fe0、Fe203、Fe304、A120 3、ZnO、Y203、La203、Ce0 2 的一種或幾種,X2 為 Ni、Fe、Co、Cu、Cr、Si、Al、 Ti、Y、La、Mo、Nb的一種或幾種。
[0012] 本發(fā)明的一種陶瓷外殼與合金內芯的鋁電解惰性陽極的制備方法,其特征在于其 陶瓷合金外殼是通過等靜壓的方法將其壓制成型,然后采用機加工的方法對其進行精確成 型制備的。
[0013] 本發(fā)明的一種陶瓷外殼與合金內芯的鋁電解惰性陽極的制備方法,其特征在于合 金內芯的成分,選用 Cu-Ni_x3 的合金,X3 為 Fe、Co、Cr、Si、Al、Ag、Zn、Sn、Ti、Y、La、Mo、Nb 的兩種或多種;其中Cu-Ni合金重量含量為609Γ90%,X3重量含量為109Γ40%。
[0014] 本發(fā)明的一種陶瓷外殼與合金內芯的鋁電解惰性陽極的制備方法,其特征在于合 金內芯是通過真空熔煉(或保護氣氛熔煉)與精密熔模鑄造結合的方法,對合金內芯進行精 確成型而制備的。
[0015] 本發(fā)明的一種陶瓷外殼與合金內芯的鋁電解惰性陽極的制備方法,其特征在于選 用合金內芯的軟化溫度低于陶瓷合金外殼燒結溫度100°c ~200°C,合金內芯的熔化溫度低 于陶瓷合金外殼燒結溫度25°C?50°C。
[0016] 本發(fā)明的一種陶瓷外殼與合金內芯的鋁電解惰性陽極的制備方法,由于陶瓷合金 外殼和合金內芯發(fā)生化學反應和原子擴散,由于金屬&的加入使其在高溫下與NiFe 204發(fā) 生還原反應,Ni0+ X3-X30+Ni,破壞了陶瓷合金外殼內層的NiFe204結構,使新生成的X 30擴 散進入陶瓷合金外殼,而還原所得的金屬Ni與合金內芯發(fā)生元素的互擴散。
[0017] 本發(fā)明的一種陶瓷外殼與合金內芯的鋁電解惰性陽極的制備方法,由于陶瓷合金 外殼和合金內芯膨脹系數(shù)的匹配,由于金屬χ 3的加入,改變的合金內芯的高溫膨脹系數(shù), 使其升溫過程的膨脹系數(shù)與陶瓷合金外殼收縮率大體一致,不至于將生坯陶瓷合金外殼脹 裂。
[0018] 本發(fā)明的一種陶瓷外殼與合金內芯的鋁電解惰性陽極的制備方法,由于金屬X3的 加入,提高了合金內芯的高溫抗蠕變性能,使其長期高溫使用條件下不至于發(fā)生內芯的變 形。
[0019] 本發(fā)明的一種陶瓷外殼與合金內芯的鋁電解惰性陽極的制備方法,其特征在于升 溫階段的控制,控制升溫速度l~5°c /min。
[0020] 本發(fā)明的一種陶瓷外殼與合金內芯的鋁電解惰性陽極的制備方法,其特征在于在 合金內芯軟化點保溫〇. 5~2h,在外殼燒結點保溫2~5h。
[0021] 本發(fā)明的一種陶瓷外殼與合金內芯的鋁電解惰性陽極的制備方法,其特征在于 降溫階段的控制采用分段降溫的方法,第一段緩慢降溫到40(T50(TC,控制降溫速度小于 5°C /min ;第二段隨爐冷卻至室溫即可。
[0022] 本發(fā)明目的方法,通過高溫燒結-熔化一體化的方法,將生坯陶瓷合金外殼燒結 成型的同時,其內部的合金內芯同步熔化,并使陶瓷合金外殼與合金內芯發(fā)生一定的化學 反應與原子的相互擴散,形成具有良好連接強度的冶金級結合。此方法工藝過程簡單,易于 操作控制,大大提高了生產效率。本發(fā)明所獲得陶瓷與合金的連接具有6(T90MPa以上結合 強度,在700°C ~900°C高溫下長期通電運行,仍能保證良好的結合性能。滿足使用條件。

【專利附圖】

【附圖說明】
[0023] 圖1為陶瓷合金外殼與合金內芯連接示意圖; 圖2陶瓷合金外殼與合金內芯結合面的金相圖; 圖3陶瓷合金外殼與合金內芯結合面的金相圖(宏觀照片); 圖4陶瓷合金外殼與合金內芯結合面的金相圖(電鏡照片); 圖5陶瓷合金外殼與合金內芯結合面的金相圖(宏觀照片); 圖6陶瓷合金外殼與合金內芯結合面的金相圖(電鏡照片)。
[0024] 其中1為陶瓷合金外殼,2為合金內芯。

【具體實施方式】
[0025] -種陶瓷外殼與合金內芯的鋁電解惰性陽極的制備方法,制備過程將生坯陶瓷合 金外殼和其內部的合金內芯進行同步燒結,在生坯陶瓷合金外殼燒結成型的同時,將其內 部的合金內芯同步熔化,并使陶瓷合金外殼與合金內芯發(fā)生化學反應與原子的相互擴散, 形成具有良好連接強度的冶金級結合。
[0026] 制備時,步驟(1):陶瓷合金外殼生坯的成分和制備;步驟(2):合金內芯的成分和 熔煉成型;步驟(3):陶瓷合金外殼與合金內芯的高溫燒結-熔化一體化的連接。
[0027] 本發(fā)明的一種適用于鋁電解惰性陽極陶瓷合金外殼與合金內芯的連接方法,步驟 (1)陶瓷合金外殼的成分,選用NiFeWfXr X2的陶瓷合金粉末,其中Xi為Cu20、CuO、NiO、 Ni203、FeO、Fe203、Fe30 4、A1203、ZnO、Y203、La 203、Ce02 的一種或幾種,X2 為 Ni、Fe、Co、Cu、Cr、 Si、Al、Ti、Y、La、Mo、Nb 的一種或幾種。
[0028] 本發(fā)明的一種適用于鋁電解惰性陽極陶瓷合金外殼與合金內芯的連接方法,步驟 (1) 陶瓷合金外殼的制備,通過等靜壓的方法將其壓制成型,然后采用機加工的方法對其進 行精確成型。
[0029] 本發(fā)明的一種適用于鋁電解惰性陽極陶瓷合金外殼與合金內芯的連接方法,步驟 (2) 合金內芯的成分,選用 Cu-Ni-X3 的合金,X3 為 Fe、Co、Cr、Si、Al、Ag、Zn、Sn、Ti、Y、La、 Mo、Nb的兩種或多種。其中Cu-Ni合金含量為6(Γ90%,X3含量在1(Γ40%。
[0030] 本發(fā)明的一種適用于鋁電解惰性陽極陶瓷合金外殼與合金內芯的連接方法,步驟 (2) 合金內芯的制備,首先通過真空熔煉(或保護氣氛熔煉)與精密熔模鑄造結合的方法,對 合金內芯進行精確成型。
[0031] 本發(fā)明的一種適用于鋁電解惰性陽極陶瓷合金外殼與合金內芯的連接方法,步驟 (3) 選用合金內芯的軟化溫度低于陶瓷合金外殼燒結溫度100°C ~200°C,合金內芯的烙化 溫度低于陶瓷合金外殼燒結溫度25°C?50°C。
[0032] 本發(fā)明的一種適用于鋁電解惰性陽極陶瓷合金外殼與合金內芯的連接方法,步驟 (3)陶瓷合金外殼和合金內芯發(fā)生化學反應和原子擴散,由于金屬X3的加入使其在高溫下 與NiFe204發(fā)生還原反應,NiO+X3-X30+Ni,破壞了陶瓷合金外殼內層的NiFe 204結構,使新 生成的X3〇擴散進入陶瓷合金外殼,而還原所得的金屬Ni與合金內芯發(fā)生元素的互擴散。
[0033] 本發(fā)明的一種適用于鋁電解惰性陽極陶瓷合金外殼與合金內芯的連接方法,步驟 (3)陶瓷合金外殼和合金內芯膨脹系數(shù)的匹配,由于金屬X3的加入,改變的合金內芯的高溫 膨脹系數(shù),使其升溫過程的膨脹系數(shù)與陶瓷合金外殼收縮率大體一致,不至于將生坯陶瓷 合金外殼脹裂。
[0034] 本發(fā)明的一種適用于鋁電解惰性陽極陶瓷合金外殼與合金內芯的連接方法,步驟 (3)由于金屬X3的加入,提高了合金內芯的高溫抗蠕變性能,使其長期高溫使用條件下不至 于發(fā)生內芯的變形。
[0035] 本發(fā)明的一種適用于鋁電解惰性陽極陶瓷合金外殼與合金內芯的連接方法,步驟 (3)升溫階段的控制,控制升溫速度1~5°C /min,并設置一定溫度和時間的保溫臺階,保證 陶瓷合金外殼和合金內芯受熱均勻。
[0036] 本發(fā)明的一種適用于鋁電解惰性陽極陶瓷合金外殼與合金內芯的連接方法,步驟 (3)保溫階段的控制,在合金內芯軟化點保溫0.5~2h,保證合金內芯軟化的同時,使陶瓷合 金外殼具有一定的強度;在外殼燒結點保溫2~5h,保證陶瓷合金外殼燒結的同時,使合金 內芯充分熔化,完成外殼與內芯的化學反應和合金的擴散連接。
[0037] 本發(fā)明的一種適用于鋁電解惰性陽極陶瓷合金外殼與合金內芯的連接方法,步驟 (3)降溫階段的控制,為了陶瓷合金外殼的開裂,以及合金內芯冷卻過程產生的收縮應力, 采用分段降溫的方法,第一段緩慢降溫到40(T50(rC,控制降溫速度小于5°C /min ;第二段 隨爐冷卻至室溫即可。
[0038] 以下通過具體的實施例對本發(fā)明的技術方案作進一步說明。
[0039] 實施例1 通過等靜壓的方式將配制好的陶瓷合金粉末壓制成惰性陽極生坯外殼,其中陶瓷相 含量占55%,金屬相含量占45%,陶瓷相成分為70%NiFe204+ 20%Ni0+10%Fe203,金屬相成分 為60%Cu+20%Ni+10%Fe,壓制好的陽極外殼通過機械加工的方式精確加工成成型。通過真 空感應熔煉的方式鑄造出合金內芯的外形,合金內芯的成分為,50%Cu,30%Ni,10%Fe,8%Cr, 2%A1,熔煉過程中,控制真空度在l~10Pa。將準備好的合金內芯放入陶瓷合金外殼生坯中, 然后一起放入高溫燒結爐內,以2°C /min升溫至1KKTC,并且每隔200°C設施一個保溫臺 階,每個保溫臺階保溫lh,當溫度升至1200°C,保溫2h,使充分軟化,同時完成陶瓷合金外 殼的部分燒結,使之具有一定的強度,當溫度升至1300°C,保溫4h,使陶瓷外殼完全燒結成 型,同時裝在中間的合金內芯完全熔化,并完成化學反應的進行和合金元素的在擴散連接, 然后以2°C /min降溫至1200°C,再以5°C /min降溫至500°C,最后隨爐冷卻,完成陶瓷合金 外殼與金屬內芯的連接。其連接示意圖如圖1所示。該結構在850°C的電解條件下,仍能保 持良好的結構。
[0040] 實施例2 通過等靜壓的方式將配制好的陶瓷合金粉末壓制成惰性陽極生坯外殼,其中陶瓷相含 量占 60%,金屬相含量占 40%,陶瓷相成分為67%NiFe204+ 15%Ni0+10%Fe203+8%Zn03,金屬相成 分為60%Cu+40%Ni,壓制好的陽極外殼通過機械加工的方式精確加工成成型。通過真空感 應熔煉的方式鑄造出合金內芯的外形,合金內芯的成分為,74%Cu,18%Ni,12%Fe,6%Cr,熔 煉過程中,控制真空度在l~l〇Pa。將準備好的合金內芯放入陶瓷合金外殼生坯中,然后一 起放入高溫燒結爐內,以2°C /min升溫至1KKTC,并且每隔200°C設施一個保溫臺階,每個 保溫臺階保溫lh,當溫度升至1180°C,保溫2h,使充分軟化,同時完成陶瓷合金外殼的部分 燒結,使之具有一定的強度,當溫度升至1270°C,保溫4h,使陶瓷外殼完全燒結成型,同時 裝在中間的合金內芯完全熔化,并完成化學反應的進行和合金元素的在擴散連接,然后以 2°C /min降溫至1180°C,再以5°C /min降溫至500°C,最后隨爐冷卻,完成陶瓷合金外殼與 金屬內芯的連接。其連接的截面照片如圖2所示。該結構在850°C的通電情況下下,經過 100h電解,仍能保持良好的導電性能和結構。
[0041] 實施例3 通過等靜壓的方式將配制好的陶瓷合金粉末壓制成惰性陽極生坯外殼,其中陶瓷相 含量占66%,金屬相含量占34%,陶瓷相成分為70%NiFe204+ 20%Ni0+10%Cu0,金屬相成分為 50%Cu+45%Ni+5%T i,壓制好的陽極外殼通過機械加工的方式精確加工成成型。通過真空 感應熔煉的方式鑄造出合金內芯的外形,合金內芯的成分為,47%Cu,28%Ni,13%Fe,8%Cr, 3%Sn,2%Mn熔煉過程中,控制真空度在l~10Pa。將準備好的合金內芯放入陶瓷合金外殼生 坯中,然后一起放入高溫燒結爐內,以2°C /min升溫至1KKTC,并且每隔200°C設施一個保 溫臺階,每個保溫臺階保溫lh,當溫度升至1220°C,保溫2h,使充分軟化,同時完成陶瓷合 金外殼的部分燒結,使之具有一定的強度,當溫度升至1300°C,保溫4h,使陶瓷外殼完全燒 結成型,同時裝在中間的合金內芯完全熔化,并完成化學反應的進行和合金元素的在擴散 連接,然后以2°C /min降溫至1220°C,再以5°C /min降溫至500°C,最后隨爐冷卻,完成陶 瓷合金外殼與金屬內芯的連接。其連接照片如圖3和圖4所示,從圖中可以看到,外殼和 內芯在連接界面出現(xiàn)了明顯的反應層。該結構在850°C的通電情況下下,經過100h電解,仍 能保持良好的導電性能和結構。
[0042] 實施例4 通過等靜壓的方式將配制好的陶瓷合金粉末壓制成惰性陽極生坯外殼,其中陶瓷 相含量占50%,金屬相含量占50%,陶瓷相成分為80%NiFe204+ 20%Ni0,金屬相成分為 52%Cu+30%Ni+18%Fe,壓制好的陽極外殼通過機械加工的方式精確加工成成型。通過真空 感應熔煉的方式鑄造出合金內芯的外形,合金內芯的成分為,66%Cu,8%Ni,14%Fe,10%Cr, 2%A1,熔煉過程中,控制真空度在l~10Pa。將準備好的合金內芯放入陶瓷合金外殼生坯中, 然后一起放入高溫燒結爐內,以2°C /min升溫至1150°C,并且每隔200°C設施一個保溫臺 階,每個保溫臺階保溫lh,當溫度升至1180°C,保溫2h,使充分軟化,同時完成陶瓷合金外 殼的部分燒結,使之具有一定的強度,當溫度升至1280°C,保溫4h,使陶瓷外殼完全燒結成 型,同時裝在中間的合金內芯完全熔化,并完成化學反應的進行和合金元素的在擴散連接, 然后以2°C /min降溫至1180°C,再以5°C /min降溫至500°C,最后隨爐冷卻,完成陶瓷合金 外殼與金屬內芯的連接。其連接照片如圖5和圖6所示,從宏觀照片中可以明顯看到連接 的界面出現(xiàn)了明顯的反應層和擴散層,從電解照片中也可以看到其形成了致密的冶金級連 接,結合強度較高。該結構在850°C的通電情況下下,經過500h電解,仍能保持良好的導電 性能和結構。
[〇〇43] 上述實施例為本發(fā)明較佳的實施方式,但本發(fā)明的實施方式并不受上述實施例的 限制,其他的任何未背離本發(fā)明的精神實質與原理下所作的改變、修飾、替代、組合、簡化, 均應為等效的置換方式,都包含在本發(fā)明的保護范圍之內。
【權利要求】
1. 一種陶瓷外殼與合金內芯的鋁電解惰性陽極的制備方法,其特征在于制備過程將 生坯陶瓷合金外殼和其內部的合金內芯進行同步燒結,在生坯陶瓷合金外殼燒結成型的同 時,將其內部的合金內芯同步熔化,并使陶瓷合金外殼與合金內芯發(fā)生化學反應與原子的 相互擴散,形成具有良好連接強度的冶金級結合。
2. 根據(jù)權利要求1所述的一種陶瓷外殼與合金內芯的鋁電解惰性陽極的制備方法,其 特征在于其陶瓷合金外殼的成分,選用NiFeWfXr X2的陶瓷合金粉末,其中Xi為Cu20、Cu0、 Ni0、Ni203、Fe0、Fe203、Fe 304、Al203、Zn0、Y20 3、La203、Ce02 的一種或幾種,X2 為 Ni、Fe、Co、Cu、 Cr、Si、Al、Ti、Y、La、Mo、Nb 的一種或幾種。
3. 根據(jù)權利要求1所述的一種陶瓷外殼與合金內芯的鋁電解惰性陽極的制備方法,其 特征在于其陶瓷合金外殼是通過等靜壓的方法將其壓制成型,然后采用機加工的方法對其 進行精確成型制備的。
4. 根據(jù)權利要求1所述的一種陶瓷外殼與合金內芯的鋁電解惰性陽極的制備方法,其 特征在于合金內芯的成分,選用Cu-Ni- X3的合金,X3為Fe、Co、Cr、Si、Al、Ag、Zn、Sn、Ti、 Y、La、Mo、Nb的兩種或多種;其中Cu-Ni合金重量含量為609Γ90%,X3重量含量為109Γ40%。
5. 根據(jù)權利要求1所述的一種陶瓷外殼與合金內芯的鋁電解惰性陽極的制備方法,其 特征在于合金內芯是通過真空熔煉或保護氣氛熔煉與精密熔模鑄造結合的方法,對合金內 芯進行精確成型而制備的。
6. 根據(jù)權利要求1所述的一種陶瓷外殼與合金內芯的鋁電解惰性陽極的制備方法,其 特征在于選用合金內芯的軟化溫度低于陶瓷合金外殼燒結溫度l〇〇°C ~200°C,合金內芯的 熔化溫度低于陶瓷合金外殼燒結溫度25°C?50°C。
7. 根據(jù)權利要求1所述的一種陶瓷外殼與合金內芯的鋁電解惰性陽極的制備方法,其 特征在于升溫階段的控制,控制升溫速度廣5°C /min。
8. 根據(jù)權利要求1所述的一種陶瓷外殼與合金內芯的鋁電解惰性陽極的制備方法,其 特征在于在合金內芯軟化點保溫0. 5~2h,在外殼燒結點保溫2~5h。
9. 根據(jù)權利要求1所述的一種陶瓷外殼與合金內芯的鋁電解惰性陽極的制備方法,其 特征在于降溫階段的控制采用分段降溫的方法,第一段緩慢降溫到40(T500°C,控制降溫速 度小于5°C /min ;第二段隨爐冷卻至室溫即可。
【文檔編號】C25C3/12GK104047030SQ201410294503
【公開日】2014年9月17日 申請日期:2014年6月27日 優(yōu)先權日:2014年6月27日
【發(fā)明者】張剛, 楊建紅, 李冬生, 楊文杰, 郭杰, 劉 英, 溫合靜 申請人:中國鋁業(yè)股份有限公司
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