釹鐵硼電鍍鋅鐵的弱酸性氯化物體系添加劑及其制備使用的制作方法
【專利摘要】本發(fā)明涉及金屬材料的鍍覆領(lǐng)域，特別涉及一種釹鐵硼電鍍鋅鐵合金的弱酸性氯化物體系添加劑及制備方法。該體系添加劑包括添加劑A和添加劑B，溶劑為乙醇水溶液，添加劑A的組成成分按質(zhì)量濃度為：載體TKZ-80 100～160g/L、芐叉丙酮10～16g/L、苯甲酸鈉80～100g/L，高濃度擴(kuò)散劑NNO 60～80g/L，煙酸0.1～0.2g/L，1,4-丁炔二醇1～2g/L，EDTA-2Na 2～6g/L；添加劑B的組成成分按質(zhì)量濃度為：抗壞血酸8～12g/L，酒石酸8～12g/L，葡萄糖酸鈉100～140g/L，酒石酸鉀鈉30～50g/L。該體系添加劑為弱酸性適合釹鐵硼粉末合金電鍍，能夠顯著提高釹鐵硼鍍層耐腐蝕能力，并且可以通用于釹鐵硼滾鍍和掛鍍鋅鐵合金，在電鍍成本不增加情況下，社會(huì)經(jīng)濟(jì)效益顯著。
【專利說(shuō)明】釹鐵硼電鍍鋅鐵的弱酸性氯化物體系添加劑及其制備使用

【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明屬于金屬材料的鍍覆領(lǐng)域，具體涉及一種釹鐵硼電鍍鋅鐵合金的弱酸性氯化物體系添加劑及其制備和使用方法。

【背景技術(shù)】
[0002]燒結(jié)釹鐵硼磁體是目前世界上綜合磁性能最優(yōu)異的永磁材料，廣泛應(yīng)用于各種計(jì)算機(jī)、電動(dòng)機(jī)、電動(dòng)汽車、風(fēng)力發(fā)電機(jī)、磁傳動(dòng)軸承、儀器儀表、高保真揚(yáng)聲器、核磁共振成像儀和航天航空導(dǎo)航器等方面，同時(shí)在很多新興【技術(shù)領(lǐng)域】也具有巨大的潛在應(yīng)用前景。這不僅對(duì)現(xiàn)有的釹鐵硼防護(hù)技術(shù)提出了更高的要求，也使得開(kāi)發(fā)新型的防護(hù)技術(shù)具有重要意義。
[0003]目前工業(yè)上應(yīng)用最多的表面處理方法是電鍍鋅和鎳。其中，鍍鋅工藝價(jià)格低廉，鍍鋅層對(duì)于釹鐵硼基體是陽(yáng)極性鍍層，但由于釹鐵硼材料應(yīng)用范圍增大，服役環(huán)境已經(jīng)延伸到西北鹽堿地、海邊等腐蝕嚴(yán)重地帶，對(duì)鍍層的耐腐蝕性提出了更高的要求。堿性鍍鋅層的致密性好，但鍍液的電流效率低，陰極析氫劇烈，難以在疏松多孔的釹鐵硼表面直接施鍍。因此工業(yè)上通常采用弱酸性氯化鉀鍍鋅或硫酸鹽鍍鋅工藝，但作為單金屬鍍鋅，零件易發(fā)生腐蝕、單金屬鋅耐腐蝕稍差等問(wèn)題。鍍鎳層對(duì)釹鐵硼基體屬于陰極性鍍層，所以對(duì)鍍層致密度的要求非常高，釹鐵硼鍍鎳通常采用雙層鎳或暗鎳/銅/亮鎳等多層體系，但該體系存在電鍍工藝復(fù)雜，鍍層會(huì)導(dǎo)致磁性能衰減、電鍍成本高等缺點(diǎn)。
[0004]隨著對(duì)釹鐵硼鍍層質(zhì)量和耐蝕性要求的不斷提高，有必要開(kāi)發(fā)適合釹鐵硼基體的高耐蝕合金鍍層電鍍添加劑。目前，最具發(fā)展前景的是鋅鐵合金體系，它與純鋅鍍層相比具有更好的耐蝕性(鹽霧實(shí)驗(yàn)?zāi)透g性能夠提高3倍左右)、優(yōu)良的加工性能、焊接性能及漆膜附著能力。
[0005]鋅鐵合金體系添加劑可分為堿性鋅酸鹽體系添加劑、酸性硫酸鹽和氯化物體系添加劑，其中鋅酸鹽體系添加劑由于鋅酸鹽體系電流效率低，且鍍液高PH值導(dǎo)致釹鐵硼腐蝕，不適合在釹鐵硼表面直接施鍍。硫酸鹽體系添加劑，電鍍后鍍層含鐵量高(> 7% )，不易于鈍化，雖然中國(guó)專利申請(qǐng)N0.01131628.4‘用于從硫酸鹽體系電沉積低鐵含量光亮鋅鐵合金的鍍液’公開(kāi)了從硫酸鹽體系電沉積低鐵含量的鋅鐵合金鍍液，但該鍍液PH = 2，在電鍍過(guò)程中會(huì)嚴(yán)重腐蝕釹鐵硼基體，同樣不適合釹鐵硼電鍍。氯化物體系添加劑適合于釹鐵硼電鍍，鍍層含鐵量在1%左右，可以進(jìn)行各種常規(guī)鈍化，鍍液電流效率高(>95% )。但目前的氯化物鋅鐵合金體系添加劑普遍針對(duì)于鋼鐵、汽車鋼板等基體，如成都高新電鍍環(huán)保工程研宄所的鋅鐵合金添加劑用于鋼鐵等基材上效果很好，但由于其ZF添加劑加入量過(guò)多，且電鍍PH較低，用于釹鐵硼則會(huì)影響鍍層與基體結(jié)合力。考慮到釹鐵硼磁體為粉末合金，鍍液弱酸性為最佳，但目前現(xiàn)有技術(shù)還沒(méi)有專門適用于釹鐵硼表面電沉積低鐵含量鋅鐵合金的氯化物體系添加劑的報(bào)道。


【發(fā)明內(nèi)容】

[0006]本發(fā)明的目的在于提供一種可通用于釹鐵硼滾鍍、掛鍍鋅鐵合金的弱酸性氯化物體系添加劑及其制備和使用方法，從而提高釹鐵硼鋅鐵合金鍍層光亮性和致密性，使其可以應(yīng)用到更多的領(lǐng)域。
[0007]為實(shí)現(xiàn)上述目的，本發(fā)明的技術(shù)方案如下:
[0008]一種用于釹鐵硼電鍍鋅鐵合金的弱酸性氯化物體系添加劑，該體系添加劑包括添加劑A和添加劑B，溶劑為乙醇水溶液，其中添加劑A的組成成分為:載體TKZ-80 100?160g/L、芐叉丙酮10?16g/L、苯甲酸鈉80?100g/L，高濃度擴(kuò)散劑NNO 60?80g/L，煙酸0.1?0.2g/L，I, 4- 丁炔二醇I?2g/L，EDTA_2Na 2?6g/L ;添加劑B的組成成分為:抗壞血酸8?12g/L、酒石酸8?12g/L、葡萄糖酸鈉100?140g/L、酒石酸鉀鈉30?50g/L。
[0009]一種用于釹鐵硼電鍍鋅鐵合金的弱酸性氯化物體系添加劑的制備方法，包括如下步驟:
[0010]a)配制添加劑A:按100?160g/L稱取載體TKZ-80與蒸餾水混合恒溫?cái)嚢柚镣耆芙夂罄鋮s至室溫；按10?16g/L稱取芐叉丙酮，然后加入到乙醇中，加熱攪拌至完全溶解，得到芐叉丙酮的乙醇溶液；再將冷卻后的載體TKZ-80溶液與主光亮劑芐叉丙酮的乙醇溶液均勻混合，然后將輔助光亮劑:苯甲酸鈉80?100g/L，高濃度擴(kuò)散劑NNO 60?80g/L，煙酸0.1?0.2g/L，I, 4- 丁炔二醇I?2g/L，EDTA-2Na 2?6g/L，逐一加入到上述混合溶液中，每加入一種組分后要加熱攪拌使其完全溶解后再加入下一個(gè)組分；最后用蒸餾水定容至100%體積，得到釹鐵硼滾鋅鐵合金添加劑A ;
[0011]b)配制添加劑B:將還原劑抗壞血酸8?12g/L、酒石酸8?12g/L和雜質(zhì)遮蔽劑葡萄糖酸鈉100?140g/L、酒石酸鉀鈉30?50g/L依次加入到蒸餾水中攪拌溶解直至完全溶解，最后用蒸餾水定容至100%體積，得到釹鐵硼鋅鐵合金添加劑B。
[0012]所述主光亮劑芐叉丙酮為醫(yī)藥級(jí)或電鍍級(jí)。
[0013]一種用于釹鐵硼電鍍鋅鐵合金的弱酸性氯化物體系添加劑的使用方法，用于配制釹鐵硼電沉積鋅鐵合金的弱酸性氯化物鍍液，包括如下步驟:
[0014]a)按氯化鋅50?90g/L、氯化鉀180?230g/L、硼酸25?35g/L稱取氯化鋅、氯化鉀和硼酸，加入蒸餾水恒溫?cái)嚢柚寥芙猓?br> [0015]b)將步驟a中的溶液冷卻至室溫按12?18ml/L加入添加劑A，充分?jǐn)嚢枞芙猓辉侔?0?100ml/L加入添加劑B，充分?jǐn)嚢枞芙猓?br> [0016]c)按8?12g/L加入硫酸亞鐵充分?jǐn)嚢柚镣耆芙猓詈蠹尤胝麸査ㄈ葜?00%體積，同時(shí)用10% NaOH或10% HCl將鍍液pH調(diào)節(jié)到4.5?5.5，得到如下成分釹鐵硼電沉積鋅鐵合金的弱酸性氯化物鍍液:
[0017]氯化鋅50?90g/L、氯化鉀180?230g/L、硼酸25?35g/L、硫酸亞鐵8?12g/L、添加劑A 12?18ml/L和添加劑80?100ml/L ；
[0018]d)測(cè)試:采用計(jì)時(shí)電位法測(cè)定鍍液的電流效率、小孔法測(cè)定深度能力和赫爾槽法測(cè)定分散能力。
[0019]得到的鍍液pH值為4.5?5.5。
[0020]采用所述的使用方法得到的釹鐵硼電鍍鋅鐵合金的弱酸性氯化物鍍液用于釹鐵硼合金鍍層的接觸方式為掛鍍和滾鍍。
[0021]本發(fā)明的有益效果在于:
[0022]本發(fā)明與傳統(tǒng)鋅鐵合金電鍍相比，提高鍍液pH值使用范圍，保留了其鍍層高致密度和耐蝕性的優(yōu)點(diǎn)，同時(shí)采用雙還原劑、絡(luò)合劑和緩沖溶液的方式，提高了鍍液的穩(wěn)定性。
[0023]本發(fā)明能夠顯著提高釹鐵硼鍍層耐腐蝕能力，并且可以通用于釹鐵硼滾鍍和掛鍍鋅鐵合金，降低滾鍍件的廢品率，增加經(jīng)濟(jì)效益。

【具體實(shí)施方式】
[0024]下面結(jié)合實(shí)施例，對(duì)本發(fā)明的【具體實(shí)施方式】作進(jìn)一步詳細(xì)描述。
[0025]本發(fā)明的用于釹鐵硼電鍍鋅鐵合金的弱酸性氯化物體系添加劑包括添加劑A和添加劑B，溶劑為乙醇水溶液，添加劑A的組成成分按質(zhì)量濃度為:載體TKZ-80 100?160g/L、芐叉丙酮10?16g/L、苯甲酸鈉80?100g/L，高濃度擴(kuò)散劑NNO 60?80g/L，煙酸0.1?0.2g/L，I, 4- 丁炔二醇I?2g/L，EDTA-2Na 2?6g/L ;添加劑B的組成成分按質(zhì)量濃度為:抗壞血酸8?12g/L，酒石酸8?12g/L，葡萄糖酸鈉100?140g/L，酒石酸鉀鈉30 ?50g/L。
[0026]本發(fā)明的用于釹鐵硼電鍍鋅鐵合金的弱酸性氯化物體系添加劑的制備方法，包括如下步驟:
[0027]a)配制添加劑A:按100?160g/L稱取載體TKZ-80與蒸餾水混合在60_80°C恒溫?cái)嚢柚镣耆芙夂罄鋮s至室溫，載體光亮劑的含量超過(guò)160g時(shí)滾鍍的結(jié)合力開(kāi)始下降，當(dāng)載體的含量小于10g時(shí)，高電流密度區(qū)析氫加重；
[0028]選用醫(yī)藥級(jí)或電鍍級(jí)主光亮劑芐叉丙酮，按10?16g/L稱取芐叉丙酮，然后加入到乙醇中，加熱攪拌至完全溶解，得到芐叉丙酮的乙醇溶液，當(dāng)芐叉丙酮的含量超過(guò)16g/L時(shí)滾鍍的結(jié)合力開(kāi)始下降，當(dāng)芐叉丙酮的含量小于10g/L時(shí)，鍍層光亮度不足；
[0029]再將冷卻后的載體TKZ-80溶液與主光亮劑芐叉丙酮的乙醇溶液均勻混合，然后將輔助光亮劑:苯甲酸鈉80?100g/L，高濃度擴(kuò)散劑NNO 60?80g/L，煙酸0.1?0.2g/L，I, 4-丁炔二醇I?2g/L，EDTA-2Na2?6g/L，逐一加入到上述混合溶液中，每加入一種組分后要加熱攪拌使其完全溶解后再加入下一個(gè)組分，上述輔助光亮劑中，苯甲酸鈉和高濃度擴(kuò)散劑NNO可以擴(kuò)大光亮區(qū)的電流密度范圍，其中苯甲酸鈉的效果較為顯著，尤其在鋅鐵合金體系中，煙酸可以在一定程度上消除高電流密度區(qū)產(chǎn)生的析氫條紋，增加低電流密度區(qū)的光亮效果，I, 4- 丁炔二醇可以改變鍍層應(yīng)力的方向，使壓應(yīng)力和張應(yīng)力之間達(dá)到一定平衡，從而緩和鍍層應(yīng)力，降低脆性，提高結(jié)合力，EDTA-2Na為絡(luò)合劑對(duì)高電流區(qū)有很好作用；最后用蒸餾水定容至100%體積，得到釹鐵硼滾鋅鐵合金添加劑A ;
[0030]b)配制添加劑B:將還原劑抗壞血酸8?12g/L、酒石酸8?12g/L和雜質(zhì)遮蔽劑葡萄糖酸鈉100?140g/L、酒石酸鉀鈉30?50g/L依次加入到蒸餾水中攪拌溶解直至完全溶解，最后用蒸餾水定容至100%體積，得到釹鐵硼鋅鐵合金添加劑B，其中還原劑主要用來(lái)還原Fe3+，抑制Fe3+產(chǎn)生，雜質(zhì)遮蔽劑主要作用用來(lái)絡(luò)合Fe 2+和Fe 3+，提高鍍液穩(wěn)定性和使用壽命。
[0031]本發(fā)明所述弱酸性氯化物體系添加劑用于配制釹鐵硼電鍍鋅鐵合金的弱酸性氯化物鍍液，該鍍液的組成成分按質(zhì)量濃度為:氯化鋅50?90g/L、氯化鉀180?230g/L、硼酸25?35g/L、硫酸亞鐵8?12g/L、添加劑A 12?18ml/L和添加劑80?100ml/L。該鍍液的pH值為4.5?5.5。
[0032]本發(fā)明的弱酸性氯化物體系添加劑用于配制釹鐵硼電鍍鋅鐵合金的弱酸性氯化物鍍液的制備方法，包括如下步驟:
[0033]a)按氯化鋅50?90g/L、氯化鉀180?230g/L、硼酸25?35g/L稱取氯化鋅、氯化鉀和硼酸，加入蒸餾水在60°C恒溫?cái)嚢柚寥芙猓?br> [0034]b)將步驟a中的溶液冷卻至室溫按12?18ml/L加入添加劑A，充分?jǐn)嚢枞芙?；再?0?100ml/L加入添加劑B，充分?jǐn)嚢枞芙猓?br> [0035]c)按8?12g/L加入硫酸亞鐵充分?jǐn)嚢柚镣耆芙?，最后加入蒸飽水定容?00%體積，同時(shí)用10% NaOH或10% HCl將鍍液pH調(diào)節(jié)到4.5?5.5，得到釹鐵硼電沉積鋅鐵合金的弱酸性氯化物鍍液；
[0036]d)測(cè)試:采用計(jì)時(shí)電位法測(cè)定鍍液的電流效率、小孔法測(cè)定深度能力和赫爾槽法測(cè)定分散能力。
[0037]將釹鐵硼電鍍鋅鐵合金的弱酸性氯化物鍍液用于釹鐵硼合金鍍層的接觸方式為掛鍍和滾鍍，制備方法包括如下步驟:
[0038]a)釹鐵硼合金試樣經(jīng)過(guò)打磨或倒角一除油一水洗一酸洗一超聲波洗滌一活化前處理后，在溫度10?50°C，電流密度0.5?3A/dm2條件下，采用本發(fā)明的鍍液電鍍45?180min后取出，得到外觀光亮致密的鋅鐵合金鍍層；
[0039]b)測(cè)試:用三價(jià)鉻彩色鈍化液進(jìn)行三價(jià)鉻彩色鈍化，中性鹽霧實(shí)驗(yàn)出白銹時(shí)間為190 ?210ho
[0040]實(shí)施例1
[0041]實(shí)施例1的用于釹鐵硼電鍍鋅鐵合金的弱酸性氯化物體系添加劑包括添加劑A和添加劑B，溶劑為乙醇水溶液，添加劑A的組成成分按質(zhì)量濃度為:載體TKZ-80 100g/L、芐叉丙酮10g/L、苯甲酸鈉100g/L，高濃度擴(kuò)散劑NNO 80g/L，煙酸0.lg/L，1，4-丁炔二醇2g/L，EDTA-2Na 6g/L ;添加劑B的組成成分按質(zhì)量濃度為:抗壞血酸8g/L，酒石酸8g/L，葡萄糖酸鈉100g/L，酒石酸鉀鈉30g/L。
[0042]本發(fā)明的用于釹鐵硼電鍍鋅鐵合金的弱酸性氯化物體系添加劑的制備方法，包括如下步驟:
[0043]a)配制添加劑A:按100g/L稱取10g載體TKZ-80與700ml蒸餾水混合在70 V恒溫?cái)嚢柚镣耆芙夂罄鋮s至室溫；按10g/L稱取1g主光亮劑芐叉丙酮加入到50ml乙醇中，加熱攪拌至完全溶解后，再將冷卻后的載體TKZ-80溶液與主光亮劑芐叉丙酮的乙醇溶液均勻混合，然后按輔助光亮劑:苯甲酸鈉100g/L，高濃度擴(kuò)散劑NNO 80g/L，煙酸0.lg/L,1，4- 丁炔二醇2g/L，EDTA-2Na 6g/L分別稱取苯甲酸鈉100g、高濃度擴(kuò)散劑NNO 80g、煙酸0.lg、1,4-丁炔二醇2g，EDTA-2Na6g逐一加入到上述混合溶液中，每加入一種組分后要加熱攪拌使其完全溶解后再加入下一個(gè)組分，最后用蒸餾水定容至IL體積，配制成IL添加劑A0
[0044]b)配制添加劑B:按還原劑抗壞血酸8g/L、酒石酸8g/L和雜質(zhì)遮蔽劑葡萄糖酸鈉100g/L、酒石酸鉀鈉30g/L分別稱取抗壞血酸8g、酒石酸8g、葡萄糖酸鈉100g、酒石酸鉀鈉30g，然后將稱取的抗壞血酸、酒石酸、葡萄糖酸鈉、酒石酸鉀鈉逐一加入到700ml蒸餾水?dāng)嚢柚敝镣耆芙?，最后用蒸飽水定容到IL體積，配制成IL添加劑B。
[0045]實(shí)施例1所述的弱酸性氯化物體系添加劑用于配制釹鐵硼電鍍鋅鐵合金的弱酸性氯化物鍍液，該鍍液的組成成分按質(zhì)量濃度為:氯化鋅50g/L、氯化鉀180g/L、硼酸25g/L、硫酸亞鐵8g/L、添加劑A 12ml/L和添加劑B 80ml/L。
[0046]實(shí)施例1的弱酸性氯化物體系添加劑用于配制釹鐵硼電鍍鋅鐵合金的弱酸性氯化物鍍液的制備方法，包括如下步驟:
[0047]a)按氯化鋅50g/L、氯化鉀180g/L、硼酸25g/L稱取500g氯化鋅、1800g氯化鉀和250g硼酸，加入7000ml蒸餾水在70°C恒溫?cái)嚢柚寥芙猓?br> [0048]b)將步驟a中的溶液冷卻至室溫按12ml/L加入添加劑A，充分?jǐn)嚢枞芙?；再?0ml/L加入添加劑B，充分?jǐn)嚢枞芙猓?br> [0049]c)按8g/L加入80g硫酸亞鐵充分?jǐn)嚢柚镣耆芙?，最后加入蒸飽水定容?0L，同時(shí)用10% NaOH或10% HCl將鍍液pH調(diào)節(jié)到5.0，得到釹鐵硼電沉積鋅鐵合金的弱酸性氯化物鍍液；
[0050]d)測(cè)試:采用計(jì)時(shí)電位法測(cè)得該鍍液的電流效率為97%，小孔法測(cè)定深度能力為84%，赫爾槽法測(cè)定分散能力為74%。
[0051]將該鍍液用于釹鐵硼合金鍍層的接觸方式為掛鍍，制備方法包括如下步驟:
[0052]a)釹鐵硼合金試樣經(jīng)過(guò)打磨一除油一水洗一酸洗一超聲波洗滌一活化前處理后，在溫度25°C，電流密度1.5A/dm2條件下，采用實(shí)施例1的鍍液電鍍45min后取出，得到含鐵量為0.96%的外觀光亮致密的鋅鐵合金鍍層，鍍層厚度約10 ym ;
[0053]b)測(cè)試:用三價(jià)鉻彩色鈍化液進(jìn)行三價(jià)鉻彩色鈍化，中性鹽霧實(shí)驗(yàn)出白銹時(shí)間為190h，是傳統(tǒng)鍍鋅層的2-3倍。
[0054]實(shí)施例2
[0055]實(shí)施例2的用于釹鐵硼電鍍鋅鐵合金的弱酸性氯化物體系添加劑包括添加劑A和添加劑B，溶劑為乙醇水溶液，添加劑A的組成成分按質(zhì)量濃度為:載體TKZ-80 160g/L、芐叉丙酮16g/L、苯甲酸鈉80g/L，高濃度擴(kuò)散劑NNO 60g/L，煙酸0.2g/L，I, 4- 丁炔二醇Ig/L，EDTA-2Na2g/L ;添加劑B的組成成分按質(zhì)量濃度為:抗壞血酸12g/L，酒石酸12g/L，葡萄糖酸鈉140g/L，酒石酸鉀鈉50g/L。
[0056]實(shí)施例2的弱酸性氯化物體系添加劑用于配制釹鐵硼電鍍鋅鐵合金的弱酸性氯化物鍍液的制備方法，包括如下步驟:
[0057]a)配制添加劑A:按160g/L稱取320g載體TKZ-80與700ml蒸餾水混合在70°C恒溫?cái)嚢柚镣耆芙夂罄鋮s至室溫；按16g/L稱取32g主光亮劑芐叉丙酮加入到10ml乙醇中，加熱攪拌至完全溶解后，再將冷卻后的載體TKZ-80溶液與主光亮劑芐叉丙酮的乙醇溶液均勻混合后，然后按輔助光亮劑:苯甲酸鈉80g/L，高濃度擴(kuò)散劑NNO 60g/L，煙酸0.2g/L，I, 4- 丁炔二醇lg/L，EDTA-2Na 2g/L分別稱取苯甲酸鈉160g、高濃度擴(kuò)散劑NNO 120g、煙酸0.4g、l, 4-丁炔二醇2g，EDTA-2Na 4g逐一加入到上述混合溶液中，加入一種組分后要加熱攪拌使其完全溶解后再加入下一個(gè)組分，最后用蒸餾水定容到2L體積，配制成2L添加劑A ;
[0058]b)配制添加劑B:按還原劑抗壞血酸12g/L、酒石酸12g/L和雜質(zhì)遮蔽劑葡萄糖酸鈉140g/L、酒石酸鉀鈉50g/L分別稱取抗壞血酸120g、酒石酸120g、葡萄糖酸鈉1400g、酒石酸鉀鈉500g，然后將稱取的抗壞血酸、酒石酸、葡萄糖酸鈉、酒石酸鉀鈉逐一加入到7000ml蒸餾水?dāng)嚢柚敝镣耆芙猓詈笥谜麴s水定容到1L體積，配制成1L添加劑B。
[0059]實(shí)施例2所述的弱酸性氯化物體系添加劑用于配制釹鐵硼電鍍鋅鐵合金的弱酸性氯化物鍍液，該鍍液的組成成分按質(zhì)量濃度為:氯化鋅90g/L、氯化鉀230g/L、硼酸35g/L、硫酸亞鐵12g/L、添加劑A 18ml/L和添加劑B 100ml/L。
[0060]實(shí)施例2的弱酸性氯化物體系添加劑用于配制釹鐵硼電鍍鋅鐵合金的弱酸性氯化物鍍液的制備方法，包括如下步驟:
[0061]a)按氯化鋅90g/L、氯化鉀230g/L、硼酸35g/L稱取9000g氯化鋅、23000g氯化鉀和3500g硼酸，加入70L蒸餾水在60°C恒溫?cái)嚢柚寥芙猓?br> [0062]b)將步驟a中的溶液冷卻至室溫按18ml/L加入上述添加劑A，充分?jǐn)嚢枞芙猓辉侔?00ml/L加入添加劑B，充分?jǐn)嚢枞芙猓?br> [0063]c)按12g/L加入1200g硫酸亞鐵充分?jǐn)嚢柚镣耆芙猓詈蠹尤胝麸査ㄈ莸?00L，同時(shí)用10% NaOH或10% HCl將鍍液pH調(diào)節(jié)到5.0，得到釹鐵硼電沉積鋅鐵合金的弱酸性氯化物鍍液；
[0064]d)測(cè)試:采用計(jì)時(shí)電位法測(cè)得該鍍液的電流效率為97%，小孔法測(cè)定深度能力為90%，赫爾槽法測(cè)定分散能力為76%。
[0065]將該鍍液用于釹鐵硼合金鍍層的接觸方式為滾鍍，制備方法包括如下步驟:
[0066]a)將5KG釹鐵硼小試片1mmX 5mmX 2.5mm經(jīng)過(guò)倒角一除油一水洗一酸洗一超聲波洗滌一活化前處理后，在溫度25°C，電流密度0.2A/dm2 (滾鍍電流密度要遠(yuǎn)小于掛鍍電流密度，因滾鍍?cè)嚻情g隙式接觸通電)條件下，采用實(shí)施例2的鍍液電鍍ISOmin后取出，得到含鐵量為0.96%的外觀光亮致密的鋅鐵合金鍍層，鍍層厚度約6 ym ;
[0067]b)測(cè)試:用三價(jià)鉻彩色鈍化液進(jìn)行三價(jià)鉻彩色鈍化，中性鹽霧實(shí)驗(yàn)出白銹時(shí)間為210h，是傳統(tǒng)鍍鋅層的2-3倍。
【權(quán)利要求】
1.一種用于釹鐵硼電鍍鋅鐵合金的弱酸性氯化物體系添加劑，其特征在于: 該體系添加劑包括添加劑A和添加劑B，溶劑為乙醇水溶液，其中添加劑A的組成成分為:載體TKZ-80 100?160g/L、芐叉丙酮10?16g/L、苯甲酸鈉80?100g/L，高濃度擴(kuò)散劑 NNO 60 ?80g/L，煙酸 0.1 ?0.2g/L，I, 4- 丁炔二醇 I ?2g/L，EDTA_2Na 2 ?6g/L ;添加劑B的組成成分為:抗壞血酸8?12g/L、酒石酸8?12g/L、葡萄糖酸鈉100?140g/L、酒石酸鉀鈉30?50g/L。
2.一種如權(quán)利要求1所述的用于釹鐵硼電鍍鋅鐵合金的弱酸性氯化物體系添加劑的制備方法，其特征在于: 包括如下步驟: a)配制添加劑A:按100?160g/L稱取載體TKZ-80與蒸餾水混合恒溫?cái)嚢柚镣耆芙夂罄鋮s至室溫；按10?16g/L稱取芐叉丙酮，然后加入到乙醇中，加熱攪拌至完全溶解，得到芐叉丙酮的乙醇溶液；再將冷卻后的載體TKZ-80溶液與主光亮劑芐叉丙酮的乙醇溶液均勻混合，然后將輔助光亮劑:苯甲酸鈉80?100g/L，高濃度擴(kuò)散劑NNO 60?80g/L，煙酸0.1?0.2g/L，I, 4- 丁炔二醇I?2g/L，EDTA-2Na 2?6g/L，逐一加入到上述混合溶液中，每加入一種組分后要加熱攪拌使其完全溶解后再加入下一個(gè)組分；最后用蒸餾水定容至100%體積，得到釹鐵硼滾鋅鐵合金添加劑A ; b)配制添加劑B:將還原劑抗壞血酸8?12g/L、酒石酸8?12g/L和雜質(zhì)遮蔽劑葡萄糖酸鈉100?140g/L、酒石酸鉀鈉30?50g/L依次加入到蒸餾水中攪拌溶解直至完全溶解，最后用蒸餾水定容至100%體積，得到釹鐵硼鋅鐵合金添加劑B。
3.如權(quán)利要求2所述的用于釹鐵硼電鍍鋅鐵合金的弱酸性氯化物體系添加劑的制備方法，其特征在于: 所述主光亮劑芐叉丙酮為醫(yī)藥級(jí)或電鍍級(jí)。
4.一種如權(quán)利要求1所述的用于釹鐵硼電鍍鋅鐵合金的弱酸性氯化物體系添加劑的使用方法，其特征在于:用于配制釹鐵硼電沉積鋅鐵合金的弱酸性氯化物鍍液， 包括如下步驟: a)按氯化鋅50?90g/L、氯化鉀180?230g/L、硼酸25?35g/L稱取氯化鋅、氯化鉀和硼酸，加入蒸餾水恒溫?cái)嚢柚寥芙猓? b)將步驟a中的溶液冷卻至室溫按12?18ml/L加入添加劑A，充分?jǐn)嚢枞芙?；再?0?100ml/L加入添加劑B，充分?jǐn)嚢枞芙猓? c)按8?12g/L加入硫酸亞鐵充分?jǐn)嚢柚镣耆芙?，最后加入蒸飽水定容?00%體積，同時(shí)用10% NaOH或10% HCl將鍍液pH調(diào)節(jié)到4.5?5.5，得到如下成分釹鐵硼電沉積鋅鐵合金的弱酸性氯化物鍍液: 氯化鋅50?90g/L、氯化鉀180?230g/L、硼酸25?35g/L、硫酸亞鐵8?12g/L、添加齊IJ A 12?18ml/L和添加劑80?100ml/L ； d)測(cè)試:采用計(jì)時(shí)電位法測(cè)定鍍液的電流效率、小孔法測(cè)定深度能力和赫爾槽法測(cè)定分散能力。
5.如權(quán)利要求4所述的使用方法，其特征在于: 得到的鍍液PH值為4.5?5.5。
6.采用如權(quán)利要求4所述的使用方法，其特征在于: 得到的釹鐵硼電鍍鋅鐵合金的弱酸性氯化物鍍液用于釹鐵硼合金鍍層的接觸方式為掛鍍和滾鍍。
【文檔編號(hào)】C25D3/56GK104499014SQ201410776423
【公開(kāi)日】2015年4月8日 申請(qǐng)日期:2014年12月15日 優(yōu)先權(quán)日:2014年12月15日
【發(fā)明者】陳小平, 王向東, 李拔, 米豐毅, 黃濤, 李勇, 劉芮 申請(qǐng)人:鋼鐵研究總院, 中聯(lián)先進(jìn)鋼鐵材料技術(shù)有限責(zé)任公司