本發(fā)明屬于電解水制氫,涉及一種用于堿性電解槽的多涂層復(fù)合隔膜及制備方法和堿性電解水制氫裝置。
背景技術(shù):
1、隨著風(fēng)光等可再生能源在我國西北地區(qū)的快速發(fā)展,大量的風(fēng)光能源得以開發(fā)利用。然而,由于西北地區(qū)用電量較少且電網(wǎng)輸出存在困難,導(dǎo)致富裕的風(fēng)光可再生電力無法有效輸送到高需求地區(qū)。為了將這些可再生電力充分利用并避免資源浪費(fèi),一個(gè)有效的策略是通過水電解將這些電力轉(zhuǎn)換為氫能。
2、堿性電解水技術(shù)為目前最為成熟的電解水制氫的技術(shù)路線。在堿性電解槽中,隔膜的作用至關(guān)重要,除了需要具備良好的阻氣性用來防止氫氣和氧氣相互擴(kuò)散,還要允許氫氧根離子和水的滲透,以及優(yōu)異的導(dǎo)電性和耐腐蝕性。但是傳統(tǒng)的堿性電解槽隔膜在電解過程中顯示出高能耗、低效率、低產(chǎn)氫純度等問題,無法滿足對高效率、低能耗和高純度的迫切需求。如聚苯硫醚pps具有較強(qiáng)的硬度、高耐腐蝕性以及高玻璃轉(zhuǎn)變溫度的特定,被廣泛應(yīng)用在隔膜中,但其隔氣性差、電阻偏高、耗能偏大等缺點(diǎn)嚴(yán)重制約著電解水制氫的發(fā)展。因此,隨著對高效能、低能耗以及高產(chǎn)氫純度的需求不斷增加,開發(fā)一種新的高效能、低能耗多層復(fù)合隔膜顯得尤為重要。
技術(shù)實(shí)現(xiàn)思路
1、本發(fā)明針對上述技術(shù)問題,提供一種用于堿性電解槽的多涂層復(fù)合隔膜及制備方法和堿性電解水制氫裝置,在基底層的一側(cè)定向涂覆無機(jī)陶瓷層、無機(jī)固態(tài)電解質(zhì)層和有機(jī)聚合物層,提高了系統(tǒng)整體性能,解決了電解效率低、能耗高和氫氣純度不足的行業(yè)痛點(diǎn),在堿性電解水制氫領(lǐng)域具有重要價(jià)值。
2、為實(shí)現(xiàn)上述目的,本發(fā)明采用以下技術(shù)方案:
3、第一方面,本發(fā)明提供一種用于堿性電解槽的多涂層復(fù)合隔膜,包括:
4、基膜;
5、設(shè)置在所述基膜一側(cè)的無機(jī)陶瓷層;
6、設(shè)置在所述無機(jī)陶瓷層上的無機(jī)固態(tài)電解質(zhì)層;
7、設(shè)置在所述無機(jī)固態(tài)電解質(zhì)層上的聚合物層。
8、在一個(gè)技術(shù)方案中,所述無機(jī)陶瓷層的厚度為8~30μm。
9、在一個(gè)技術(shù)方案中,所述無機(jī)固態(tài)電解質(zhì)層的厚度為5~15μm。
10、在一個(gè)技術(shù)方案中,所述聚合物層的厚度為3~10μm。
11、在一個(gè)技術(shù)方案中,所述基膜為聚苯基硫醚多孔膜或聚四氟乙烯多孔膜。
12、在一個(gè)技術(shù)方案中,所述無機(jī)陶瓷層中的氧化物選自氧化鋁、二氧化鈦、氧化鋯或氧化硅中的一種。
13、在一個(gè)技術(shù)方案中,所述無機(jī)固態(tài)電解質(zhì)層中的固態(tài)電解質(zhì)選自磷酸鈦鋁鋰li1+xalxti2-x(po4)3、磷酸鍺鋁鋰li1+yalyge2-y(po4)3、鋰鑭鈦氧lizla2/3-z/3tio3、鋰鑭鋯氧li7la3zr2o12、li10gep2s12、li10snp2s12中的一種,其中0<x≤1,0<y≤1,0<z≤1.5。
14、在一個(gè)技術(shù)方案中,所述聚合物層中的聚合物選自聚苯基硫醚、聚偏氟乙烯、聚醚砜、聚砜、聚碳酸酯、聚酰亞胺或聚四氟乙烯。
15、第二方面,本發(fā)明提供上述用于堿性電解槽的多涂層復(fù)合隔膜的制備方法,包括以下步驟:
16、1)無機(jī)陶瓷混合漿料均勻涂覆在基膜的一側(cè),在70~90℃下烘干40min,固化形成無機(jī)陶瓷層;
17、2)在無機(jī)陶瓷層上均勻涂覆無機(jī)固態(tài)電解質(zhì)混合漿料,在90~120℃下烘干30min,固化形成無機(jī)固態(tài)電解質(zhì)層;
18、3)在無機(jī)固態(tài)電解質(zhì)層上均勻涂覆聚合物混合漿料,在110~140℃下烘干20min,形成最外層的聚合物保護(hù)層。
19、值得說明的是,涂覆的方法包括但不限于浸漬涂布、凹版印刷、噴霧涂布、擠壓涂布、靜電紡絲和轉(zhuǎn)移涂布。
20、第三方面,本發(fā)明提供一種堿性電解水制氫裝置,包括:陰極;堿性電解槽;上述用于堿性電解槽的多涂層復(fù)合隔膜;電解液;陽極。
21、相比現(xiàn)有技術(shù),本發(fā)明的有益效果在于:
22、本發(fā)明在基底層的一側(cè)(使用時(shí)涂層側(cè)朝向陰極)定向涂覆無機(jī)陶瓷層、無機(jī)固態(tài)電解質(zhì)層和有機(jī)聚合物層,改善了陰極界面的性能,促進(jìn)了氫氧根離子(oh-)向陽極的高效傳輸,顯著增強(qiáng)了電解過程的速率和效率。與現(xiàn)有技術(shù)中非定向或非專門針對堿性電解槽的設(shè)計(jì)相比,該設(shè)計(jì)優(yōu)化了電化學(xué)反應(yīng)動力學(xué),減少了能耗,提高了系統(tǒng)整體性能。
23、本發(fā)明在涂層制備時(shí)通過控制涂層厚度以及退火溫度,實(shí)現(xiàn)了各涂層間的高度協(xié)同作用,不僅增強(qiáng)了隔膜的整體機(jī)械強(qiáng)度和耐久性,還極大提升了離子選擇透過性。這有效避免了氫氣和氧氣的相互滲透,確保了氣體分離的高效性,解決了氫中氧濃度過高的安全隱患。
24、本發(fā)明電解水裝置相較于現(xiàn)有技術(shù),電解電壓降低了10~20%,電解效率提高了5~10%,能耗降低了15~25%,并且產(chǎn)氫純度提升了3~8%,這些顯著的進(jìn)步歸功于定向涂層設(shè)計(jì)對界面?zhèn)鬏斝实奶嵘约岸鄬咏Y(jié)構(gòu)對整體性能的優(yōu)化,解決了電解效率低、能耗高和氫氣純度不足的行業(yè)痛點(diǎn),在堿性電解水制氫領(lǐng)域具有重要價(jià)值。
1.一種用于堿性電解槽的多涂層復(fù)合隔膜,其特征在于,包括:
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的多涂層復(fù)合隔膜,其特征在于,所述無機(jī)陶瓷層的厚度為8~30μm。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的多涂層復(fù)合隔膜,其特征在于,所述無機(jī)固態(tài)電解質(zhì)層的厚度為5~15?μm。
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的多涂層復(fù)合隔膜,其特征在于,所述聚合物層的厚度為3~10?μm。
5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的多涂層復(fù)合隔膜,其特征在于,所述基膜為聚苯基硫醚多孔膜或聚四氟乙烯多孔膜。
6.根據(jù)權(quán)利要求1所述的多涂層復(fù)合隔膜,其特征在于,所述無機(jī)陶瓷層中的氧化物選自氧化鋁、二氧化鈦、氧化鋯或氧化硅中的一種。
7.根據(jù)權(quán)利要求1所述的多涂層復(fù)合隔膜,其特征在于,所述無機(jī)固態(tài)電解質(zhì)層中的固態(tài)電解質(zhì)選自磷酸鈦鋁鋰li1+xalxti2-x(po4)3、磷酸鍺鋁鋰li1+yalyge2-y(po4)3、鋰鑭鈦氧lizla2/3-z/3tio3、鋰鑭鋯氧li7la3zr2o12、li10gep2s12、li10snp2s12中的一種,其中0<x≤1,0<y≤1,0<z≤1.5。
8.根據(jù)權(quán)利要求1所述的多涂層復(fù)合隔膜,其特征在于,所述聚合物層中的聚合物選自聚苯基硫醚、聚偏氟乙烯、聚醚砜、聚砜、聚碳酸酯、聚酰亞胺或聚四氟乙烯。
9.權(quán)利要求1~8任一項(xiàng)所述的用于堿性電解槽的多涂層復(fù)合隔膜的制備方法,其特征在于,包括以下步驟:
10.一種堿性電解水制氫裝置,其特征在于,包括: