專利名稱：經陽極極化處理的鋁表面進行電解金屬鹽染色的方法
技術領域：
本發(fā)明是關于經陽極極化處理的鋁和鋁合金表面，進行電解金屬鹽染色的方法。該法在酸性溶液中，通過直流電的作用，在金屬表面上產生一層稱為氧化物膜層，接著，使用含有錫(Ⅱ)鹽的電解質，借助于交流電的作用，使氧化物層染色。
眾所周知，由于鋁具有堿金屬的特性，其表面覆蓋了一層天然的氧化物層，膜層的厚度一般小于0.1μm(Wernick，Pinner，Zurbrugg，Weiner;“DieOberflachenbehandlungVonAluminium”，第二版，EuganLeugeVerlag，Sanlgan/Wutt，1977)。
用化學方法(例如用鉻酸)，可能產生較厚的可變化的膜層，這些膜層的厚度為0.2～2.0μm，并形成為一層優(yōu)良的耐腐蝕層，而且，這些氧化物層是漆膜和釉子的良好基底，然而，它們卻難以染色。
用電解氧化鋁的方法，可獲得相當厚的氧化物層，這種方法稱為陽極極化，老的術語也稱為鋁的陽極極化處理法(Eloxalprocess)。推薦使用的電解質為硫酸、鉻酸或磷酸。有些方法也使用有機酸，如乙二酸、順丁烯二酸、苯二酸、水楊酸、磺基水楊酸、磺基苯二酸、2，3-二羥基丁二酸(酒石酸)或檸檬酸等。
然而，硫酸用得最廣泛。在本方法中，取決于陽極極化的條件可得到氧化物層厚度高達150μm。對于室外應用，如表面嵌板或窗戶構件，膜層厚度為20～25μm就已足夠了。
氧化物層由相當緊密的防護層組成，它直接出現(xiàn)在金屬鋁表面上，厚度高達0.15μm，厚度的大小取決于陽極極化條件，該氧化物層是一個多孔的X-射線-無定形的覆蓋層。
在10～20伏電壓及由此所得電流密度下，以18～22℃溫度，在10～20%硫酸中有規(guī)律地進行陽極極化處理15～60分鐘，這些條件取決于所要求氧化層的厚度和不同用途的要求。
這樣產生的氧化物層對許多不同的有機與無機染料具有高的吸收能力。
染色之后，將已染色的鋁氧化物表面用沸水處理一段時間，或用過熱蒸汽處理進行密封。在此過程中，表面上的氧化物層轉化為水合物相(ALOOH)，由于體積增大，空隙緊閉，由此“密封”了鋁氧化層，由于被密封的鋁氧化層有高的機械強度，封閉了的染料和襯底金屬獲得了良好的保護。
而且，有許多方法，采用含有Ni F2溶液處理能進行所謂的冷密封。
在染色陽極極化過程中(整個工藝過程)，染色伴隨著陽極極化作用進行，但是，為此需要特殊的合金，由于這樣，某些合金成分將在形成的氧化層中作為顏料而存留下來并產生染色效果。在高于70伏電壓下，在有機酸中，陽極極化作用最為有效。然而，顏色只限于褐色、古銅色、灰色和黑色。雖然這些方法產生耐曬性、耐候性極好的顯色作用，最近，它的應用范圍受到限制。這是因為這種方法需要高的電流，高的電解溫度，沒有昂貴的冷卻裝置是不能操作的，因而是不經濟的。
在多孔的受過陽極極化處理的氧化層中，加入有機染料，能導致吸收染色。
產生的顏色基本上可以是所有的顏色，其中包括黑色，而基底的金屬特性基本維持不變，但是，所述方法有一缺點，許多有機染料耐曬性能低，所以，建筑管理機構只允許少量染料于室外使用。
對無機吸收染色方法也有所了解，這些方法可分為一浴法或多浴法。一浴法是，將要染色的鋁部件浸泡在重金屬鹽溶液中，由于電解作用，適當染色的氧化物或氫氧化物水合物沉積在孔隙內。
在多浴法中，將要染色的結構件浸在反應組分(reactionpartners)溶液中，反應組分各自獨立地滲入到氧化物層的空隙中，并在那里形成顏料。但是，這種方法尚未找到更廣泛的應用。
吸收方法具有固有的缺點，即顏料只進入最外層區(qū)，為此，上部顏料的機械應力由于磨損而可能減弱。
電解染色方法，從三十年代中期已被人所知，電解染色方法，在重金屬鹽溶液中，通過用交流電可使受過陽極極化處理的鋁表面染色。這里，首先使用過度系列的主要元素，如Cr、Mn、Fe、Co、Ni、Cu，特別是Sn。重金屬鹽大部分使用硫酸鹽，用硫酸將PH值從0.1調到2.0，使用電壓為10～25伏，及由此產生電流密度。反電極分別可用石墨或不銹鋼或如溶解在電解質里相同的材料。
所述的方法，在交變電流第一個半循環(huán)過程中，重金屬顏料沉積在陽極氧化物層的孔隙內，在此過程中，鋁為陰極，而在第二個半循環(huán)中，通過陽極氧化作用，鋁層進一步增強，重金屬沉積在孔隙的底部，由此，使氧化物層被染色。
通過使用不同的金屬，基本上可以改變欲得的顏色，例如，用銀可產生黑褐色，用鈷可產生黑色，用鎳可產生褐色，用銅可產生紅色，用碲可產生金黑色，用硒可產生紅色，用鎂可產生金黃色，用鋅可產生褐色，用鎘可產生褐黑色，用錫可產生香檳酒色、古銅色到黑色。
近來，在上述金屬中，主要使用鎳鹽和錫鹽，產生的色調在鮮褐色和古銅色的黃-金色到黑褐色和黑色之間變化。
然而，使用錫電解質進行染色，產生的問題是錫具有易于被氧化的趨勢，這樣，當使用和甚至貯存時，實際上可以導致生成堿性氧化錫(Ⅳ)水合物(錫酸)的沉淀，現(xiàn)已獲知，在空氣中氧的作用下，硫酸錫(Ⅱ)的水溶液被氧化生成錫(Ⅳ)化合物。這一點，對于在錫電解質中，對陽極極化處理的鋁進行染色是十分不理想的。這是因為一方面影響了工藝過程(經常要更換或補充由于沉淀而變?yōu)闊o用的溶液)，另一方面，因為錫(Ⅳ)化合物不能利用來染色，而使成本大大增加。為此，目前已發(fā)展了許多方法，這些方法由于硫酸錫(Ⅱ)溶液的穩(wěn)定性不同，彼此有很大區(qū)別，在鋁的電解染色過程中，這種溶液大部分用硫酸酸性溶液。
DE-OS2850136建議，由硫酸、磺酸和氨基磺酸作為錫(Ⅱ)化合物的穩(wěn)定劑加入到含有錫(Ⅱ)鹽和鐵(Ⅱ)鹽的電解質中。
最常用的化合物是酚類化合物，如苯酚磺酸、甲酚磺酸或磺基水楊酸(SA.Pozzoli，F(xiàn).Tegiachi;Korros.KorrosionsschutzAlum.，Veranst.Eur.Foed.Korros.，Vortr88th1976，139～45;日本公開專利申請78，13583，78，18483，77，135841，76，147436，74，31614，73，101331，71，20568，75，26066，76，122637，54，097545，56，081598，英國專利[GB-]1，482，390.)。
氨基磺酸和/或它的鹽類也經常使用，可以單獨使用或與其它穩(wěn)定劑聯(lián)合使用(JP75，26066，76，122637，77，151643，59，190389，54，162637，79，039254，GB1，482，390)。
也可用多官能團酚，例如對苯二酚、鄰苯二酚和間苯二酚(JP-58，113391，57，200221，法國專利(FR-]2，384，037)以及間苯三酚(JP-58，113391)，1，2，3-苯三酚(S.A.Pozzoli，F(xiàn).Tegiacchi;Korros.KorrosionsschutzAlum.，Veranst.Eur.Foed.Korros.，Vortr88th1976，139-45;JP-58，113391;5，720，021)和五倍子酸(JP-53，13583)。
德國專利[DE-]36，11055敘述了一種酸性電解質，其含有錫(Ⅱ)和能使錫(Ⅱ)穩(wěn)定并能產生無缺陷的染色的至少包括一種可溶性二苯胺或取代二苯胺衍生物的添加劑。
但是，這種化合物有一個缺點，其中它們大部分從生理學角度考慮是不能采用的(毒性)，并且從陽極化處理設備排出的廢水受到了污染，尤其是，使用酚類作為穩(wěn)定劑被認為能顯著污染環(huán)境。
而且，還原劑如硫醚或硫醇(DE-2921，241)葡萄糖(匈牙利專利[HU-]34779)硫脲(JP-57，207，197)，甲酸(JP-78，19150)，甲醛(JP-75，26006，60，56095;FR-2384037)硫代硫酸鹽(JP-75，26066，60，56095)，聯(lián)苯(HU-34779;JP-54，162，637)以及硼酸(JP-59，190，390，58，213，898)可以單獨使用或與上述穩(wěn)定劑聯(lián)合使用。
某些方法也有使用配位劑，例如抗壞血酸、檸檬酸、乙二酸、二羥基丙酸(乳酸)、丙二酸、順丁烯二酸(馬來酸)和/或2，3-二羥基丁二酸(酒石酸)(JP-75，26066，77，151，643，59，190，389，6，052，597，57，207，197，54，162，637，54，097，545，53，022，834，79，039，254，74，028，576，59，190390，58，213，898，56，023，299，HU-34，779;FR-2，384，037)。
配位劑如2，3-二羥基丁二酸(酒石酸)，從防止染浴發(fā)生沉淀這點考慮，雖然它們顯示出優(yōu)良的穩(wěn)定作用，但一般不能保護含有錫(Ⅱ)的染浴以防止形成錫(Ⅳ)化合物。后者僅僅將通過配位反應鍵合保留在溶液中，但對染色不能有更大的貢獻。在含有大量配位劑錫(Ⅳ)配合物的染色槽中，配位物累積到很高的程度，以致于后期的密封階段，配位物在氧化物層的孔隙內被水解，然后生成不溶性的錫(Ⅳ)化合物，而這種化合物在染色表面可能產生不理想的白色沉淀。
構成電解染色更重要的問題是所謂布散力(色散度)，這個術語表示被陽極極化鋁部件的均勻染色的性能，該部件是位于反電極的不同距離。在下面幾種情況下，要求有好的布散力尤為重要，即使用的鋁部件形狀復雜(凹進部位的染色);鋁部件很大;由于經濟上的原因，要求許多鋁部件在同一時間里，在一個染色程序中進行;要求得到中等的色調。所以，在實際應用中，高布散力是十分需要的。應該避免產生缺陷，被染色的鋁部件的一般光學性能是比較好的，好的布散力能提供更大的經濟效益，因為大量部件能在一個染色程序中進行染色。
‘布散力’這個術語與‘均勻度’這個術語不同，必須把它們嚴格加以區(qū)別。
均勻度是指在染色時盡可能少的出現(xiàn)色調的局部不規(guī)則性(有斑點的染色)。由于硝酸鹽的污染或由于陽極極化過程中工藝的故障，常會產生不良的均勻度。無論如何，好的電解質決不能減弱染色的均勻度。
一個染色方法可以產生好的均勻度，但可能具有不良的布散能力，也可能反過來。均勻度一般只受電解質化學成分的影響，而布散力也取決于電的和幾何的參數，例如構件的形狀或它的位置及尺寸。
DE-2，609，146描述了一個在錫電解質中染色的方法，該方法的布散力用特殊的電壓、電路裝置來調整。
DE-2，025，284描述了這種情況，單獨使用錫(Ⅱ)離子能增加布散力，如果加入酒石酸或酒石酸銨以改善導電性的話，那么，效果更加顯著。
事實已經證明，單獨使用錫(Ⅱ)離子不能解決關于染色的布散力問題，由于酒石酸只能稍為增加電導性能，所以采用酒石酸來改善布散力效率較低。
然而，稍為增加導電性能不會帶來任何的經濟利益，因為錫(Ⅱ)染色受三相電流分布的控制(電流分布主要是由表面電阻決定的，而不是由電解質的導電率決定的)。
DE-2，428，635描述了錫(Ⅱ)和鋅鹽與外加的硫酸、硼酸與芳香羧酸，磺酸(磺基苯二甲酸或磺基鄰羥基-苯甲酸)結合使用。尤其是，如果PH值是在1.0～1.5之間的話，應該得到良好的布散力，調整PH值1～15是得到良好的電解染色的重要條件，對特定改進布散力，PH值不是關鍵。但，加入有機酸對布散力產生的影響尚未有說明，所得的布散力也尚未有定量地報道。
DE-3，246，704描述了電解染色方法，該方法采用特殊幾何結構的染色槽，可以確保獲得良好的布散力，另外，甲酚和苯酚磺酸，有機物質如糊精和/或硫脲和/或明膠，是為了確保染色均勻。
這種方法的固有缺點是，建立機械設備所需投資費用高。
添加入沉積抑制劑，如糊精、硫脲和明膠，對布散力只有小的影響，因為電解染色的沉積過程與鍍錫有本質的區(qū)別，這里尚未指出測量改進布散力的可能性。
本發(fā)明的目的是對經陽極極化處理的鋁及鋁合金表面進行電解金屬鹽染色提供一個改進方法，在酸性溶液中，通過直流電，在鋁及鋁合金表面，首先產生一層稱為氧化物層，然后，用含有錫(Ⅱ)鹽的酸性電解質，通過交流電或以直流電疊加的交流電，對所產生的氧化物層進行充分染色。更具體地講本發(fā)明的目的是，以添加入不具有上述缺點的適當化合物，使電解質中錫(Ⅱ)鹽不被氧化成錫(Ⅳ)化合物。
本發(fā)明的再一個目的是與穩(wěn)定錫(Ⅱ)鹽的新化合物聯(lián)合使用，以提高電解金屬鹽染色的布散力。
此外，被加入的化合物意旨在于提高濃硫酸錫(Ⅱ)溶液(高達200g/l Sn2+)的貯存穩(wěn)定性，而這種溶液是為補充耗費的染色槽溶液所需要的。
本發(fā)明的另一目的是提供一個經過陽極極化處理的鋁及鋁合金表面，進行電解金屬鹽染色的改進方法，其中在酸性溶液中，通過直流電在金屬表面上產生一層氧化物層，并且用含錫(Ⅱ)鹽的酸性電解質，通過交流電或以直流電疊加的交流電，使產生的氧化物層充分染色。這個目的是采用含有一種或多種使錫(Ⅱ)鹽穩(wěn)定的水溶性化合物(0.01g/l～極限溶解度)的電解質來實現(xiàn)的，這些水溶性化合物具有以下的化學通式(Ⅰ)～(Ⅳ)
式中R1代表氫原子、烷基、芳基、烷芳基、烷芳基磺酸、烷基磺酸和其堿金屬鹽，每種基團含有1～22個碳原子。
R2代表氫原子、烷基、芳基、烷芳基、烷芳基磺酸、烷基磺酸和其堿金屬鹽，每種基團含有1～22個碳原子。
R3代表1個或多個氫原子和/或烷基、芳基、烷芳基殘基，每種基團含有1～22個碳原子。
R4和R5代表一個或多個氫原子、烷基、芳基和/或烷芳基殘基、磺酸、烷基磺酸、烷基芳基磺酸和其堿金屬鹽，每種基團含有1～22個碳原子。
R1，R2，R3殘基中至少有一個不是氫原子而是其它基團。
鏈長的變化理解為這種含義，即按照本發(fā)明要使用的化合物具有足夠的水溶性。
按照本發(fā)明所用穩(wěn)定錫(Ⅱ)鹽的化合物，與已知的錫(Ⅱ)化合物穩(wěn)定劑如1，2，3-苯三酚相比較，不會產生任何高毒性污水問題。
按照本發(fā)明的最佳實施例，所用電解質最好含有0.1g/l～2g/l的錫(Ⅱ)鹽穩(wěn)定化合物，并具有分子式(Ⅰ)～(Ⅳ)。
本發(fā)明的再一個方案是，按以上所述濃度采用2-叔丁基-1，4-二羥基苯(叔丁基氫醌)，甲基氫醌、三甲基氫醌、4-羥基萘-2，7-二磺酸和/或對-羥基苯甲醚作為穩(wěn)定物質。
按照本發(fā)明的一個方案，可以加入對-甲苯磺酸和/或2-萘磺酸，濃度為1～50g/l，最好為5～25g/l，以提高布散力。
雖然，已基本了解在含有錫(Ⅱ)鹽的磺酸酸性電解質中使用鐵(Ⅱ)鹽(DE-2，850，136)，但是，令人驚奇的是，對-甲苯磺酸單獨使用很難起到錫(Ⅱ)鹽穩(wěn)定化合物的作用，其中，由于使用了對-甲苯磺酸，經陽極極化處理過的鋁表面進行電解染色，能提高布散力。
通常采用含有3～20g/l，最好為7～16g/l錫的硫酸錫(Ⅱ)溶液進行染色。染色在PH值為0.35～0.5下進行，此時對應的硫酸濃度為16～22g/l，溫度為14～30℃。交流電壓或由直流電壓疊加的交流電壓(50Hz)調整到10～25伏為好，15～18伏更好，17±3伏最佳。在本發(fā)明范圍內，由‘直流電壓疊加的交流電壓’這個術語與‘由交流電疊加的直流電’這個術語等同。所指的值通常是端電壓。所得電流密度大多數約在1A/dm2時，開始進行染色，然后，下降到恒定值0.2～0.5A/dm2。取決于電壓、染色槽中的金屬濃度和浸泡時間，可獲得不同的色調從香檳酒色經古銅色變到黑色。
按照另一個的方案，本發(fā)明的方法的特點在于電解質含有0.1～10g/l鐵，最好是以硫酸鐵(Ⅱ)的形式。
按照進一步的方案，本發(fā)明的方法特點在于，電解質中除錫外，還含有重金屬鹽，例如鎳、鈷、銅和/或鋅(cf.Wernick等，loc.cit.)。
關于使用重金屬離子的量，可采用如下范圍，重金屬(包括錫)總量在3～20g/l范圍為好，7～16g/l為更好，例如電解質含有4g/l錫(Ⅱ)離子和6g/l鎳(Ⅱ)離子，這兩種離子都以硫酸鹽的形式存在。
這種電解質顯示出如同只含有10g/l錫(Ⅱ)或20g/l鎳這種電解質一樣的染色性能，還有一個優(yōu)點是含有重金屬鹽的廢水污染較小。


圖1表示為評價布散力而建立一個染色槽的基本可能性，鋁板用作工作電極，在圖中明顯表示了其它的幾何圖素。
按照本發(fā)明的方法，用下面的實施例加以進一步說明實施例實施例1評價染色槽貯存穩(wěn)定性的快速試驗表1所列的實施例顯示了關于染色槽貯存穩(wěn)定性的試驗結果。
在各種情況下，制備含硫酸和硫酸錫各為10g/l及對應穩(wěn)定劑含量的電解質水溶液，每種溶液取1升在室溫下，用磁性攪拌器劇烈攪拌，同時，通過玻璃料用121/h的純氧進行凈化，用滴定碘法持續(xù)監(jiān)控錫(Ⅱ)離子的含量。
實施例2在通電情況下，添加劑在染色槽中穩(wěn)定效果的評價試驗。
表2所舉的實施例顯示了在通電情況下，染色槽中Sn(Ⅱ)濃度的變化結果，在各種情況下，制備含有10g/lSn(Ⅱ)離子和20g/l硫酸及相應的穩(wěn)定劑含量的電解質水溶液，用不銹鋼電極進行長時間的電解反應，用Ah(安培-小時)計數器記錄電流量。在高容量負載下，用交流電的適當正旋變形模擬要染色的氧化物層的特性。通過電極的電流碘量滴定方法和沉積錫的重量分析以及從這兩個值之和與被溶解了錫(Ⅱ)的初始值之差來測量因電極反應而被氧化的錫(Ⅱ)的量。關于測量穩(wěn)定效果，選用這樣的Ah值，不能阻止由于電極的氧化反應，錫(Ⅱ)濃度下降5g/l。
實施例3電解染色試件表示于圖1，其尺寸為500mm×50mm×1mm，按西德工業(yè)標準由鋁材99.5(材料號3.0255)制作。通常，進行予處理(脫脂、酸洗和清洗)并按照GS方法(硫酸200g/l，鋁10g/l，空氣流量8m3/m2h、電流密度1.5A/dm2，溫度18℃)對試件進行陽極極化處理50分鐘。由此形成的氧化物層為20μm，經這樣予處理過的試件用下列實施例詳細敘述的方法進行電解染色。
實施例3.1～3.4和對比實施例2及3在如圖1所示特殊的試驗容器里，對試件進行染色135秒種，染色電壓在15～21伏之間變化，染色槽含有10g/l Sn2+和20g/l硫酸，作為染色槽的添加劑，不同量的對-甲苯磺酸(3.1至3.3)或10g/l 2-萘磺酸(3.4)。比外，對比實施例2，使用10g/l苯酚磺酸，對比例3，使用10g/l磺基苯二酸。試驗闡明，將對-甲苯磺酸和2-萘磺酸加入到染色槽中，能提高染色鋁試件的分散能力。加入0，10和20g/l對-甲苯磺酸和2-萘磺酸，在15，18和21伏染色電壓下，布散力的測量結果列于表3。
布散力的測定首先，沿試件縱向方向，從離試件邊緣1cm開始，每隔5cm為一等級，在十個不同位置上測定錫的分布。
采用散射光反射計對白色標準的TiO2(99%)進行測定。
錫含量由下式計算=(1-R100)22·R100·1.75mg/dm2]]>R＝反射率%錫含量的平均值為
布散力如下公式計算
表3不同的染色電壓和加入不同量的影響布散力的物質對布散力的測量結果(%)對比實對比實實施例3.13.23.33.4施例2施例3染色布散力改進劑含量(g/l)電壓(v)010201010101544%52%76%51%49%46%1856%74%90%71%60%59%2176%88%93%86%80%79%實施例4這個實施例說明，同步加入對-甲苯磺酸和叔-丁基氫醌，可提高布散力。試件如實施例3所述進行予處理，然后進行電解染色，這組試驗結果示于表4。
表4向染色槽中加入叔-丁基氫醌和對-甲苯磺酸對布散力的測量結果染色槽添加劑染色電壓叔-丁基氫醌(2g/l)叔-丁基氫醌(2g/l)+(V)對-甲苯磺酸(20g/l)1543%82%1859%96%實施例5如實施例3相同的方法，按照實施例3.2和實施例3.3，染色槽含有4g/l Sn2+和6g/l Ni2+而不是含10g/l Sn2+，由此獲得的布散力測量結果相同。
使用10g/l硫酸比使用20g/l硫酸得到稍為更黑的顏色。
權利要求
1.對經陽極極化處理的鋁及鋁合金表面進行電解金屬鹽染色的方法，其中在酸性溶液中，通過直流電在金屬表面上產生一層稱為氧化物層，隨后，使用含錫(Ⅱ)鹽的酸性電解質，通過交流電或由直流電疊加的交流電使氧化物層染色。其特征在于電解質含有0.01g/l～極限溶解度的一種或多種穩(wěn)定錫(Ⅱ)鹽的水溶性化合物；這種水溶性化合物具有(Ⅰ)～(Ⅳ)結構
式中R1代表氫原子、烷基、芳基、烷芳基、烷芳基磺酸、烷基磺酸和堿金屬鹽，每種基團含有1～22個碳原子。R2代表氫原子、烷基、芳基、烷芳基、烷芳基磺酸、烷基磺酸和堿金屬鹽，每種基團含有1～22個碳原子。R3代表一個或多個氫原子或烷基、芳基、烷芳基的殘基，每種基團含有1～22個碳原子。R4、R5代表一個或多個氫原子、烷基、芳基或烷芳基的殘基，磺酸、烷基磺酸、烷芳基磺酸和堿金屬鹽，每種基團含有1～22個碳原子。
2.按照權利要求1所述的方法，其特征在于電解質含有0.1g/l～2g/l的穩(wěn)定錫(Ⅱ)鹽的化合物。
3.按照權利要求1和2所述的方法，其特征在于穩(wěn)定化合物從下列物質中選擇2-叔丁基-1，4-二羥基苯，甲基氫醌、三甲基氫醌、4-羥基萘-2，7-二磺酸和/或對-羥基苯甲醚。
4.按照權利要求1～3所述方法，其特征在于電解質含有1～50g/l，最好為5～25g/l對甲苯磺酸和/或萘磺酸。
5.按照權利要求1～4所述方法，其特征在于電解質含有3～30g/l，最好為7～16g/l硫酸錫(Ⅱ)形式的錫并且染色在以下條件下進行PH值0.1～2，最好0.35～0.5，溫度14～30℃，交流電的頻率為50Hz，端電壓10～25V，最好為15～18V并由此所得的電流密度。
6.按照權利要求5所述的方法，其特征在于電解質含有0.1～10g/l鐵，最好以硫酸鐵(Ⅱ)形式存在。
7.按照權利要求6所述方法，其特征在于電解質還含有染色重金屬鎳鹽、鈷鹽、銅和/或鋅鹽。
8.按照權利要求7所述方法，其特征在于在電解質用量中，錫和重金屬鹽的總量為3～20g/l，最好為7～16g/l。
9.按照權利要求8所述方法，其特征在于電解質中含有4g/l以水溶性錫鹽(Ⅱ)形式存在的錫和6g/l以水溶性鎳鹽形式存在的鎳。
全文摘要
本發(fā)明是關于對經過陽極極化處理的鋁和鋁合金表面進行電解金屬鹽染色的方法，該法是在酸性溶液中，通過直流電的作用，產生一層稱為氧化物層。接著，在含有錫(II)鹽的酸性電解質中，借助于交流電或由直流電疊加的交流電作用，使產生的氧化物層染色。本發(fā)明的要點是加入穩(wěn)定錫(II)鹽的水溶性化合物，這些化合物具有下面的化學分子式(I)～(IV)；其中R
文檔編號C25D11/12GK1039452SQ89104889
公開日1990年2月7日 申請日期1989年7月17日 優(yōu)先權日1988年7月19日
發(fā)明者迪特·布羅達拉, 玉爾根·林德諾, 洛爾特·德里斯-梅爾, 威利·維斯特, 克里斯蒂·施略德, 威利·布赫梅爾, 玉爾根·費爾 申請人:亨克爾兩合股份公司