對甲氧基苯基苯基乙烯的制備方法
【技術領域】
[0001]本發(fā)明屬于有機化學有機化學技術領域，尤其涉及一種對甲氧基苯基苯基乙烯的制備方法。
【背景技術】
[0002]對甲氧基苯基苯基乙烯是一種具有典型共軛結構的二苯乙烯衍生物(簡稱SBD)，具有較大的共軛長度和優(yōu)良的光電性能現(xiàn)有的對甲氧基苯基苯基乙烯的制備方法包括，有機合成1，4-雙苯的反應條件及機理，研究了電極材料、反應電流、溶劑、反應物濃度、反應溫度等因素對電有機合成HPV的影響。電有機合成是在有電子轉移參與的有機反應中，通過控制電解過程中的參數(shù)來達到控制反應的過程。它具有反應條件溫和，選擇性高，對環(huán)境污染小等特點，例如:通過電極的選擇，電流密度的控制，電解環(huán)境的調(diào)節(jié)等代替了普通有機合成中的苛刻條件和對環(huán)境污染的氧化劑和還原劑等。利用電有機法合成了三苯胺和咔唑類兩種具有多枝狀分子結構的發(fā)光小分子。離子液體是電有機合成中常用的支持電解質(zhì)，它是完全由陰、陽兩種離子組成的有機液體物質(zhì)，對許多有機物和無機物表現(xiàn)出良好的溶解能力，被廣泛應用于C-C偶聯(lián)反應、醛酮類物質(zhì)氧化還原反應、高選擇性電催化氟化和手性有機分子的合成中。在離子液體中進行電有機合成反應有如下優(yōu)點:反應條件溫和、在常溫常壓下即可完成，收率高，選擇性好，甚至可以實現(xiàn)傳統(tǒng)方法難以實現(xiàn)的反應，避免了使用可能污染環(huán)境的氧化劑和還原劑等。但現(xiàn)有的含對甲氧基苯基苯基乙烯的制備方法還存在缺陷，如成效率低、造成環(huán)境的污染，限制了對甲氧基苯基苯基乙烯的產(chǎn)業(yè)化前景。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0003]本發(fā)明就是針對上述問題，提供一種有反應條件溫和，選擇性高，對環(huán)境污染小等特點的對甲氧基苯基苯基乙烯的制備方法。
[0004]為了實現(xiàn)上述目的，本發(fā)明采用如下技術方案。
[0005]對甲氧基苯基苯基乙烯的制備方法，包括下步驟。
[0006](1)無水乙醇、乙酰丙酮，對氯甲基苯乙烯，異硫氰酸熒光素，其它試劑均為分析純；在120mL小燒杯中，加入38mL重新蒸餾后的無水乙醇，再加入5mL離子液體后攪拌均勻；取lg節(jié)基氯三苯基膦，0.25g對甲氧基苯甲酸加到小燒杯中，攪拌均勻后插入電極，連接好裝置后開始反應，本實驗在毛細管電泳發(fā)光檢測儀中進行。反應一定時間后結束。收集電極附近產(chǎn)物，用50%乙醇水溶液洗滌數(shù)次，烘干稱重得0.38g產(chǎn)物，收率72.3%。
[0007](2)稱取3.8g芐基氯三苯基膦鹽，1.52g對甲氧基苯甲醛，加至50mL圓底燒瓶中，開啟攪拌。反應中逐滴加50%Na0H溶液7.5mL，加完后繼續(xù)反應lh，停止反應。分別加入水和乙醚，萃取三次后合并有機相，干燥，抽濾，保留濾液，70°C下旋轉蒸發(fā)。加無水乙醇溶解剩余產(chǎn)物后在冰水浴中結晶，收集結晶物，烘干稱重得到1.3g產(chǎn)物，收率62%。
[0008](3)乙芐基氯三苯基膦鹽溶于DMF，在冰浴中分多次向溶液中加入NaCN。冷卻2h后，撤去冰浴，在50°C油浴條件下，滴加對氯甲基苯乙烯，使1與2通過置換反應脫去HC1生成單體I。將單體I溶于苯，在60 ° C下反應6h聚合，冷卻后加入甲醇使聚合物完全沉淀后，凍干得到聚合物II。將聚合物II溶解于氘代三氟乙酸與水混合液中，室溫下攪拌40min，置于半透膜中，以去離子水透析3天后，蒸發(fā)溶劑，凍干。
[0009](4)利用MP1-A型毛細管電泳發(fā)光檢測儀測試反應的氧化還原曲線。三電極體系:工作電極(銅電極)，對電極(石墨電極)，參比電極(Ag-AgCl參比電極)。初始電位:-lV，高電位:1V，低電位:-lV，掃描方向:正掃描速率:0.1V/S，掃描段:200，采樣間隔:0.001V,靜止時間:4S。1H-NMR:利用全數(shù)字化核磁共振譜儀測試樣品氫譜，溶劑:氘代-DMS0。FT-1R:利用NEXUS-870型傅立葉紅外光譜儀進行紅外光譜分析，確定官能團種類。PL:利用F-4500型熒光分光光度計測試電化學法和普通有機化學法合成樣品的熒光光譜。兩種樣品均為固體樣品，填滿樣品槽。狹縫寬度EX5nm，EM1nm。
[0010]作為一種優(yōu)選方案，lg節(jié)基氯三苯基膦鹽,0.35g對甲氧基苯甲酸在60mL無水乙醇中反應的循環(huán)伏安圖，體系中加入2mL離子液體BM頂，BF4作為支持電解質(zhì)。
[0011]本發(fā)明有益效果。
[0012]本發(fā)明利用電有機合成了 1-對甲氧基苯基-2-苯基乙烯，探索了電有機合成的適宜條件。通過循環(huán)伏安法研究了電有機合成的電化學行為，結果顯示反應為不可逆過程，工作電極上有還原產(chǎn)物析出。經(jīng)過紅外、核磁共振氣譜和突光光譜等表征顯電有機合成產(chǎn)物以順式產(chǎn)物為主，而通過普通有機合成途徑主要得到反式產(chǎn)物。因此，電有機合成法為得到具有高選擇性和分離產(chǎn)率的有機物順反異構體提供了一條可行途徑。
【具體實施方式】
[0013]對甲氧基苯基苯基乙烯的制備方法，包括下步驟。
[0014](1)無水乙醇、乙酰丙酮，對氯甲基苯乙烯，異硫氰酸熒光素，其它試劑均為分析純；在120mL小燒杯中，加入38mL重新蒸餾后的無水乙醇，再加入5mL離子液體后攪拌均勻；取lg節(jié)基氯三苯基膦，0.25g對甲氧基苯甲酸加到小燒杯中，攪拌均勻后插入電極，連接好裝置后開始反應，本實驗在毛細管電泳發(fā)光檢測儀中進行。反應一定時間后結束。收集電極附近產(chǎn)物，用50%乙醇水溶液洗滌數(shù)次，烘干稱重得0.38g產(chǎn)物，收率72.3%。
[0015](2)稱取3.8g芐基氯三苯基膦鹽，1.52g對甲氧基苯甲醛，加至50mL圓底燒瓶中，開啟攪拌。反應中逐滴加50%Na0H溶液7.5mL，加完后繼續(xù)反應lh，停止反應。分別加入水和乙醚，萃取三次后合并有機相，干燥，抽濾，保留濾液，70°C下旋轉蒸發(fā)。加無水乙醇溶解剩余產(chǎn)物后在冰水浴中結晶，收集結晶物，烘干稱重得到1.3g產(chǎn)物，收率62%。
[0016](3)乙芐基氯三苯基膦鹽溶于DMF，在冰浴中分多次向溶液中加入NaCN。冷卻2h后，撤去冰浴，在50°C油浴條件下，滴加對氯甲基苯乙烯，使1與2通過置換反應脫去HC1生成單體I。將單體I溶于苯，在60 ° C下反應6h聚合，冷卻后加入甲醇使聚合物完全沉淀后，凍干得到聚合物II。將聚合物II溶解于氘代三氟乙酸與水混合液中，室溫下攪拌40min，置于半透膜中，以去離子水透析3天后，蒸發(fā)溶劑，凍干。
[0017](4)利用MP1-A型毛細管電泳發(fā)光檢測儀測試反應的氧化還原曲線。三電極體系:工作電極(銅電極)，對電極(石墨電極)，參比電極(Ag-AgCl參比電極)。初始電位:-lV，高電位:1V，低電位:-lV，掃描方向:正掃描速率:0.1V/S，掃描段:200，采樣間隔:0.001V,靜止時間:4S。1H-NMR:利用全數(shù)字化核磁共振譜儀測試樣品氫譜，溶劑:氘代-DMS0。FT-1R:利用NEXUS-870型傅立葉紅外光譜儀進行紅外光譜分析，確定官能團種類。PL:利用F-4500型熒光分光光度計測試電化學法和普通有機化學法合成樣品的熒光光譜。兩種樣品均為固體樣品，填滿樣品槽。狹縫寬度EX5nm，EM1nm。
[0018]lg芐基氯三苯基膦鹽，0.35g對甲氧基苯甲醛在60mL無水乙醇中反應的循環(huán)伏安圖，體系中加入2mL離子液體BM頂，BF4作為支持電解質(zhì)。
【主權項】
1.對甲氧基苯基苯基乙烯的制備方法，其特征在于，包括下步驟； (1)無水乙醇、乙酰丙酮，對氯甲基苯乙烯，異硫氰酸熒光素，其它試劑均為分析純；在120mL小燒杯中，加入38mL重新蒸餾后的無水乙醇，再加入5mL離子液體后攪拌均勻；取lg芐基氯三苯基膦，0.25g對甲氧基苯甲醛加到小燒杯中，攪拌均勻后插入電極，連接好裝置后開始反應，本實驗在毛細管電泳發(fā)光檢測儀中進行；反應一定時間后結束；收集電極附近產(chǎn)物，用50%乙醇水溶液洗滌數(shù)次，烘干稱重得0.38g產(chǎn)物，收率72.3% ； (2)稱取3.8g芐基氯三苯基膦鹽，1.52g對甲氧基苯甲醛，加至50mL圓底燒瓶中，開啟攪拌；反應中逐滴加50%Na0H溶液7.5mL，加完后繼續(xù)反應lh，停止反應；分別加入水和乙醚，萃取三次后合并有機相，干燥，抽濾，保留濾液，70°C下旋轉蒸發(fā)；加無水乙醇溶解剩余產(chǎn)物后在冰水浴中結晶，收集結晶物，烘干稱重得到1.3g產(chǎn)物，收率62% ； (3)乙芐基氯三苯基膦鹽溶于DMF，在冰浴中分多次向溶液中加入NaCN;冷卻2h后，撤去冰浴，在50°C油浴條件下，滴加對氯甲基苯乙烯，使1與2通過置換反應脫去HC1生成單體I ;將單體I溶于苯，在60° C下反應6h聚合，冷卻后加入甲醇使聚合物完全沉淀后，凍干得到聚合物II ;將聚合物II溶解于氘代三氟乙酸與水混合液中，室溫下攪拌40min，置于半透膜中，以去離子水透析3天后，蒸發(fā)溶劑，凍干； (4)利用MP1-A型毛細管電泳發(fā)光檢測儀測試反應的氧化還原曲線；三電極體系:工作電極(銅電極)，對電極(石墨電極)，參比電極(Ag-AgCl參比電極)；初始電位:-lV，高電位:1V，低電位:-lV，掃描方向:正掃描速率:0.1V/S，掃描段:200，采樣間隔:0.001V，靜止時間:4S ；1H-NMR:利用全數(shù)字化核磁共振譜儀測試樣品氫譜，溶劑:氘代-DMSO ;FT_IR:利用NEXUS-870型傅立葉紅外光譜儀進行紅外光譜分析，確定官能團種類；PL:利用F-4500型熒光分光光度計測試電化學法和普通有機化學法合成樣品的熒光光譜；兩種樣品均為固體樣品，填滿樣品槽；狹縫寬度EX5nm，EM1nm。2.根據(jù)權利要求1所述對甲氧基苯基苯基乙烯的制備方法，其特征在于，lg芐基氯三苯基膦鹽，0.35g對甲氧基苯甲酸在60mL無水乙醇中反應的循環(huán)伏安圖，體系中加入2mL離子液體BM頂，BF4作為支持電解質(zhì)。
【專利摘要】對甲氧基苯基苯基乙烯的制備方法屬于有機化學有機化學技術領域，尤其涉及一種對甲氧基苯基苯基乙烯的制備方法。本發(fā)明提供一種有反應條件溫和，選擇性高，對環(huán)境污染小等特點的對甲氧基苯基苯基乙烯的制備方法。對甲氧基苯基苯基乙烯的制備方法，包括下步驟。（1）無水乙醇、乙酰丙酮，對氯甲基苯乙烯，異硫氰酸熒光素，其它試劑均為分析純。（2）稱取3.8g芐基氯三苯基膦鹽，1.52g對甲氧基苯甲醛，加至50mL圓底燒瓶中，開啟攪拌。（3）乙芐基氯三苯基膦鹽溶于DMF，在冰浴中分多次向溶液中加入NaCN。（4）利用MPI-A型毛細管電泳發(fā)光檢測儀測試反應的氧化還原曲線。
【IPC分類】C25B3/04
【公開號】CN105369287
【申請?zhí)枴緾N201410422245
【發(fā)明人】郭琳
【申請人】郭琳
【公開日】2016年3月2日
【申請日】2014年8月25日