專利名稱：：水溶性烷基磺酸在提高地下含石油的和/或含有氣體的碳酸鹽巖層的滲透性以及在溶解...的制作方法水溶性烷基磺酸在提高地下含石油的和/或含有氣體的碳酸鹽巖層的滲透性以及在溶解石油生產(chǎn)期間的碳酸鹽雜質(zhì)和/或含有碳酸鹽的雜質(zhì)中的用途本發(fā)明涉及特別在至少ioo°c的溫度下烷基磺酸在提高地下帶有礦物碳酸鹽雜質(zhì)和/或含碳酸鹽的雜質(zhì)中的用途。在回收礦物油或天然氣中，對(duì)帶有礦物油和/或天然氣的巖層鉆探。典型的巖層包括沙巖層和/或碳酸鹽層。在沙巖層情況下，石英顆粒與其它的材料一包括碳酸鹽一粘結(jié)在一起。當(dāng)然，碳酸鹽層也可能含有某些石英或硅酸鹽。由于在所述層中的壓力與在井中的壓力之間的差異，礦物油或天然氣流過層中的纖細(xì)管道、孔等到達(dá)井中，并且從這里運(yùn)輸?shù)降乇怼又械膲毫梢允亲匀辉械幕蚩梢允侨斯け３值?，例如通過在水、蒸汽或其它的液體或氣體介質(zhì)中施壓穿過注入井。為了確保礦物油和天然氣經(jīng)濟(jì)的生產(chǎn)率，巖層的孔隙率必須達(dá)到一定程度。然而，通常巖層的孔隙率太低。一方面，天然孔隙率可能已經(jīng)太低，然而，另一方面，本身足夠大的孔經(jīng)過一定時(shí)間可能被顆粒阻塞，例如被巖石顆粒阻塞。因此已知的是，可以使巖層以液壓方式破裂來產(chǎn)生孔和通道(也稱為"壓裂處理"或"壓裂")。阻塞物可以特別經(jīng)由CaC03或BaCOs形成。在巖層中，相比于正常條件下(l巴，室溫)，在自然發(fā)生條件下(高壓，高溫)更高濃度的碳酸釣溶解在巖層水中。如果使以CaC03飽和的巖層水進(jìn)入低溫和/或相對(duì)低壓的區(qū)域，則CaC03或BaC03會(huì)結(jié)晶出來。這即為例如生產(chǎn)井附近的情況。其結(jié)果是，巖層的孔隙率降低。進(jìn)而，巖層水在到達(dá)地表的途中冷卻，結(jié)果在井中還形成了CaC03沉積物或BaC03沉積物。其結(jié)果也使油或氣體的生產(chǎn)率降低。已知在井中或在層中的這樣的阻塞可以通過酸處理(也稱為"酸化處理"或"酸化")來消除。進(jìn)一步，在層中也可以通過酸化處理來產(chǎn)生新通道或孑L。本文中的詳細(xì)內(nèi)容在例如Ullmann，sEncyclopediaofIndustrialChemistry,第6版，2000電子版，"油氣資源，3.4.2.通用生產(chǎn)工程，，中進(jìn)行了描述。例如，HF和/或HC1的水溶液被用作酸來進(jìn)行酸化處理。當(dāng)然，HF在此適于硅酸鹽層，而HC1特別用于碳酸鹽層。然而，也已經(jīng)公開了使用有機(jī)酸。US2005/16731公開了一種在礦物油沉積物的沙巖層中溶解硅酸鹽材料的方法，在所述方法中，首先將有機(jī)酸緩沖液壓入所述層中，而僅僅在第二步中將包含HF的溶液壓入。有機(jī)酸可以是例如甲酸、乙酸或檸檬酸。US2004/9880公開了用于處理包含水、酸可水解的表面活性物質(zhì)、無機(jī)酸例如HC1和有機(jī)酸的沙巖層的混合物。無機(jī)酸可以是例如鹽酸、硫酸或硝酸，有機(jī)酸可以是例如甲酸、乙酸、檸檬酸或甲磺酸。未公開處理碳酸鹽巖層。由于高蒸汽壓，在較高溫度下HC1不適合使用。而且，HC1是強(qiáng)腐蝕性的，特別在較高的溫度下。US6,805，198公開了一種在較高溫度下、特別在92°C至204。C下使用有機(jī)二羧酸如草酸、丙二酸或己二酸來提高地下巖層的滲透性的方法。然而，在此可能產(chǎn)生不需要的沉淀物層，如草酸鉀層。而且還需要較大量的較弱的酸。W095/14641公開了烷基磺酸一任選作為與其它酸如M磺酸的混合物一用于除去特別是家居中的石灰沉積物。本發(fā)明的目的是提供一種提高碳酸鹽巖層或含有碳酸鹽的巖層的滲透性的方法，所述方法可以特別在較高溫度下使用。另外，本發(fā)明的目的還在于提供一種不管地下巖層的類型如何消除含碳酸鹽的沉積物和阻塞物的方法。相應(yīng)地，發(fā)現(xiàn)了烷基磺酸、特別是甲磺酸在提高地下帶有礦物油和/或天然氣的碳酸鹽巖層的滲透性中的用途。在本發(fā)明的第二方面中，發(fā)現(xiàn)了水溶性烷基磺酸在溶解礦物油生產(chǎn)中的碳酸鹽雜質(zhì)和/或含有碳酸鹽的雜質(zhì)中的用途。在本發(fā)明的第三方面中，發(fā)現(xiàn)了一種提高地下帶有礦物油和/或天然氣的碳酸鹽巖層的滲透性的方法，在該方法中，使烷基磺酸或包含烷基磺酸的制劑強(qiáng)制通過至少一個(gè)井iiA巖層中。在本發(fā)明的優(yōu)選實(shí)施方案中，所述層是溫度為至少100。C的巖層。關(guān)于本發(fā)明，下面將進(jìn)^f亍詳細(xì)闡述。術(shù)語"碳酸鹽巖層"原則上對(duì)于本領(lǐng)域技術(shù)人員是已知的。碳酸鹽巖層基本上包含CaC03和/或MgC03,這些化合物例如呈菱鎂礦、白云石、石灰石、白堊或文石的形式。當(dāng)然也可以存在其它的碳酸鹽，如SrC03或BaC03。當(dāng)然，巖層也可以包含雜質(zhì)或者它們可以與其它巖層例如硅酸鹽層混合。術(shù)語"碳酸鹽巖層"也意圖包括含碳酸鹽的巖層，在所述巖層中其它礦物質(zhì)形成主要成分但是至少包含少量的碳酸鹽，特別是CaC03和/或MgC03，所述碳酸鹽常常呈無定型或不良結(jié)晶的形式。含有碳酸鹽的巖層通常包含至少1%重量、優(yōu)選至少2%重量、特別優(yōu)選至少5%重量、更特別優(yōu)選至少10%重量的碳酸鹽，每種情況基于全部組分的總量計(jì)?？梢蕴峒肮杷猁}層作為實(shí)例，在所述層中，硅酸鹽和/或石英顆?？赡芙柚谔妓猁}粘結(jié)在一起。"礦物油生產(chǎn)中的碳酸鹽雜質(zhì)和/或含碳酸鹽的雜質(zhì)"是這樣的材料的不需要的沉積物，所述材料可能在從巖層至礦物油裝油設(shè)施的礦物油生產(chǎn)中的所有階段發(fā)生。它們可以是例如在巖層中的雜質(zhì)。它們也可以是在層表面上的碳酸鹽沉積物。這樣的雜質(zhì)例如是CaC03濾餅，它們在鉆探過程期間形成并且在鉆探后又必須除去。當(dāng)所述層因包含碳酸鈞的鉆探液的無法預(yù)料的滲透受到破壞時(shí)，也可能形成碳酸鹽沉積物。它們也可以是巖層表面上的碳酸鹽沉積物，它們由于在層內(nèi)從水相中沉淀出來(由壓力和溫度的降低引起)的結(jié)果而形成。這些層不必是碳酸鹽層，也可以是例如硅酸鹽層。礦物油生產(chǎn)過程中的碳酸鹽雜質(zhì)和/或含碳酸鹽的雜質(zhì)也可以在所述層的外面形成。在此可以特別提及井，例如注入井或生產(chǎn)井，以及在礦物油生產(chǎn)位點(diǎn)的設(shè)施，例如水/油分離單元、礦物油管道等。根據(jù)本發(fā)明，使用水溶性的烷基磺酸。當(dāng)然，也可以使用不同烷基磺酸的混合物。烷基磺酸的通式為Ri-S03H，其中Ri是直鏈、支鏈或環(huán)烷基基團(tuán)。本領(lǐng)域技術(shù)人員選擇所述基團(tuán)的條件是烷基磺酸仍然應(yīng)當(dāng)在水中具有足夠的溶解性。當(dāng)然，這也取決于各自用途所需要的濃度。通常，R1是直鏈或支鏈的d-C6烷基，優(yōu)選d-C4烷基。特別優(yōu)選甲磺酸(簡稱MSA，分子式CH3-S03H)用于這個(gè)工序中，甲磺酸是一種非常強(qiáng)的酸((pKa:-2)，但是它與HC1或曱酸相比，僅有較低的蒸汽壓。因此，它還非常特別適合在較高溫度下應(yīng)用。甲磺酸可以有利地用于處理具有至少60。C、特別60-250。C溫度的巖層。待處理巖層的溫度優(yōu)選為100-240°C，更優(yōu)選120-230。C，特別優(yōu)選140-220°C，例如160-220°C。當(dāng)然，也可以在更低溫度下如20。C的溫度下使用?？梢允褂脻舛葹?00。/。的純MSA。然而，優(yōu)選使用MSA的酸性含水溶液或制劑。溶劑優(yōu)選水，但是也可以存在少量的有機(jī)水混溶性溶劑。這些可以特別是醇，例如甲醇、乙醇或丙醇。通常，水的比例為至少80%重量，優(yōu)選至少90%重量，特別優(yōu)選至少95%重量，每種情況基于所用全部溶劑的總量計(jì)。在MSA在溶液中或制劑中的濃度由本領(lǐng)域技術(shù)人員根據(jù)所需用途來選擇。然而，已經(jīng)證明至少5%重量、優(yōu)選至少10%重量、特別優(yōu)選至少20%重量、更特別優(yōu)選至少50。/。重量的濃度是有用的，在每種情況下基于溶液或制劑的所有成分總量計(jì)。例如，濃度可以為65-75%重量。根據(jù)本發(fā)明，MSA可以特別有利地用作唯一的酸。然而，當(dāng)然也可以將它與其它酸結(jié)合使用。但是，特別是在高施用溫度下，應(yīng)當(dāng)排除使用易揮發(fā)的酸。在施用溫度高于150。C下，根據(jù)本發(fā)明使用的制劑特別應(yīng)當(dāng)不包含HC1和/或HF或HF前體。其它酸的實(shí)例也包括有機(jī)酸，如對(duì)甲M酸。優(yōu)選的酸組合物包括烷基磺酸的協(xié)同混合物，特別是MSA與硫酸衍生物的混合物。特別優(yōu)選MSA與M磺酸H2N-S03H的組合。令人吃驚地發(fā)現(xiàn)，MSA與^J^磺酸H2N-S03H的混合物加快CaC03的溶解。在此，MSAA^磺酸的比率應(yīng)當(dāng)通常為50:1至1:50，優(yōu)選10:1至1:10，特別優(yōu)選5:1至1:3，更特別優(yōu)選4:1至1:1。在本發(fā)明的進(jìn)一步優(yōu)選實(shí)施方案中，可以將酸與至少一種水溶性緩蝕劑結(jié)合使用。本領(lǐng)域技術(shù)人員熟悉緩蝕劑，可以根據(jù)所需用途作出合適的選擇。當(dāng)然，也可以使用不同緩蝕劑的混合物。緩蝕劑的含量由本領(lǐng)域技術(shù)人員根據(jù)所需用途進(jìn)行選擇。合適的7JC溶性緩蝕劑的實(shí)例包括炔衍生物，例如炔丙醇或1，4-丁炔二醇。在本發(fā)明的優(yōu)選實(shí)施方案中，所述衍生物是下列通式的烷氧基化炔衍生物HCEC-CH2-0(-CH2-CHR20-)nH(1)，或H(-0-CHR2-CH2-)n-0-CH2-OC-CH2-0(-CH2-CHR2-0-)n，H(II),其中基團(tuán)W在每種情況下相互獨(dú)立地為H或甲基，并且下標(biāo)n和n，相互獨(dú)立地為1-10。本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的是，這樣的烷氡基團(tuán)可以特別通過烷氧化或由工業(yè)多元醇為原料獲得。因而，所述的n值是平均鏈長，當(dāng)然，該平均值不必是自然數(shù)，它也可以是任何所需有理數(shù)。n和n，優(yōu)選為1-3的數(shù)。所述亞烷fL^團(tuán)可以是專門由氧化乙烯單元衍生的基團(tuán)或?qū)ｉT由氧化丙烯衍生的基團(tuán)。然而，當(dāng)然它們也可以是既具有氧化乙烯單元又具有氧化丙烯單元的基團(tuán)。優(yōu)選聚氧化乙烯單元。用于實(shí)施本發(fā)明的進(jìn)一步優(yōu)選的緩蝕劑是聚合物緩蝕劑。它們特別是含有至少50%重量(甲基)丙烯酸單元的水溶性或水分散性的基本上未交聯(lián)的均聚物或共聚物。而且該聚合物優(yōu)選包含不同于(甲基)丙烯酸的其它酸性單體。它們特別可以是由下列成分組成的水溶性或至少是水分散性的聚合物(A)50-99.9%重量的(甲基)丙烯酸，(B)0.1-50%重量的至少一種不同于(甲基)丙烯酸且具有至少一個(gè)酸性基團(tuán)的另外的烯屬不飽和單體，以及(C)0-30y。重量的可與(A)和(B)共聚的其它烯屬不飽和共聚單體。所述的量是基于每種情況下聚合物所有成分的總量而計(jì)的。(A)的量優(yōu)選為50-99%重量，(B)的量優(yōu)選為10-50%重量，并且(C)的量優(yōu)選為0-20%重量。共聚單體(B)必須與(甲基)丙烯酸和合適的話，其它共聚單體是可共聚的。酸性基團(tuán)可以同樣是羧化物基團(tuán)，但是也可以是其它酸性基團(tuán)，如磷酸、膦酸或磺g團(tuán)。共聚單體可以每一個(gè)具有同樣的或不同的酸性基團(tuán)。當(dāng)然，也可以使用具有酸性基團(tuán)的多種不同共聚單體(B)。共聚單體(B)的實(shí)例包括具有COOH基團(tuán)并且通式為R3HC=CH-(CH2)n-COOH的酸，其中n-1-8且R3=H或CrC3，例如乙烯基乙酸、巴豆酸或異丁烯酸；具有兩個(gè)COOH基團(tuán)的不飽和酸，如馬來酸或富馬酸；具有膦酸基團(tuán)的酸，如乙烯基膦酸、烯丙基膦酸或3-丁烯基膦酸；具有磷酸基團(tuán)的酸，如磷酸單乙烯基酯、磷酸單烯丙基酯、磷酸單-3-丁烯基酯或膦酰氧乙基(甲基)丙烯酸酯；或具有磺酸基團(tuán)的酸，如苯乙烯磺酸。特別合適的共聚單體(B)的實(shí)例包括馬來酸、富馬酸和乙烯基膦酸。共聚物單體(C)包含烯屬不飽和基團(tuán)，但不包含任何酸性基團(tuán)。這類單體的實(shí)例包括烯烴，如乙烯、丙烯或苯乙烯；乙烯醇和單羧酸的酯，特別是乙酸乙烯酯或丙酸乙烯酯，此外特別是具有非常寬范圍醇基的(甲基)丙烯酸酯，如(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯或(甲基)丙烯酸2-乙基己酯。它們還可以是具有OH基團(tuán)的單體，如對(duì)乙烯基苯酚或特別是乙氧基化的或丙氧基化的(甲基)丙烯酸。所述類型的聚合物以及它們的制備在例如WO04/74372的第3-18頁進(jìn)行了詳細(xì)描述。當(dāng)然，制劑也可以包含典型地用于對(duì)帶有油或氣體的巖層進(jìn)行酸化處理的常規(guī)添加劑和助劑。這類助劑的實(shí)例包括例如增加粘度的聚合物、表面活性劑、泡沫形成劑或破泡劑、氧化劑、酶、減少摩擦或控制石蠟沉淀的助劑和生物殺傷劑。此外，絡(luò)合劑，如氮基三乙酸(NTA)、乙二胺四乙酸(EDTA)、二亞乙基三胺五乙酸(DTPA)、羥乙基乙二胺三乙酸(HEDTA)或甲基亞甘氨酸二乙酸(MGDA)也可以優(yōu)選用作助劑。助劑的含量由本領(lǐng)域技術(shù)人員根據(jù)所需用途進(jìn)行選擇。為了實(shí)施才艮據(jù)本發(fā)明的方法，將酸性制劑以原則上已知的方式強(qiáng)制通過至少一個(gè)井i^巖層中。這可以是生產(chǎn)井或注入井。在生產(chǎn)井情況下，礦物油或天然氣還通過該井被取出。注入井用于在注采介質(zhì)中施壓以保持沉積物中的壓力。當(dāng)對(duì)注采介質(zhì)施加壓力時(shí)，注入井的處理使壓力降下降，從而也有利地有助于得到更高的產(chǎn)率。在酸化處理的情況下，碳酸鹽雜質(zhì)和/或含碳酸鹽的雜質(zhì)溶解和/或還在層中形成新的通道或孔。如果希望僅僅生產(chǎn)井和/或注入井中的雜質(zhì)溶解，用酸性制劑處理所述井是足夠的。作用時(shí)間由本領(lǐng)域技術(shù)人員根據(jù)在各自鉆探位點(diǎn)的局部環(huán)境來決定。例如，它取決于層的類型或待除的沉積物和/或雜質(zhì)和酸的濃度。作用時(shí)間可以從幾分鐘至幾天。根據(jù)本發(fā)明的酸化處理也可以有利地與層的水力壓^目結(jié)合。在此，可以首先借助任何需要的注采介質(zhì)例如水進(jìn)行層的壓裂。然而，水力壓裂也可以使用根據(jù)本發(fā)明使用的酸性制劑本身進(jìn)行。是采用不對(duì)層水力壓裂而采用簡單的酸化處理，還是采用壓裂/酸化處理的組合，這一點(diǎn)可以由本中的壓力來決定。下面的實(shí)施例將更詳細(xì)地解釋本發(fā)明實(shí)施例l:CaC03的溶解速率在表1所示的條件下將10ml酸加入到240ml的0.104摩爾的CaC03懸浮液中，測定直到CaC03完全溶解的時(shí)間。各酸以等摩爾比率使用。在有攪拌和無攪拌情況下測定各值。數(shù)據(jù)列出在表1中。表l:CaC03的溶解速率[數(shù)據(jù)單位分鐘<table>tableseeoriginaldocumentpage11</column></row><table>下面的抑制劑用于測試:類型說明<table>tableseeoriginaldocumentpage12</column></row><table>腐蝕速率如實(shí)施例2所述進(jìn)行測定。結(jié)果各自列出在表3和表4中表3:鋼在有抑制劑存在的MSA/HC1中的腐蝕速率(60分鐘，75。C)酸<table>tableseeoriginaldocumentpage12</column></row><table>表4:鋼在有抑制劑存在的MSA/HC1中的腐蝕速率(180分鐘，75°C)<table>tableseeoriginaldocumentpage12</column></row><table>a)試樣完全溶解在反應(yīng)介質(zhì)中實(shí)施例4:在曱磺酸和M磺酸之間的協(xié)同作用在68°C溫度下，將35ml在表5中提及的酸混合物加入到215mlCaC03懸浮液中(0.104mol/l)，并且測定直到CaC03完全溶解的時(shí)間。結(jié)果列在表5中，并圖示在圖1中。表5:^J^磺酸和曱磺酸的混合物溶解CaC03的時(shí)間<table>tableseeoriginaldocumentpage13</column></row><table>圖1.CaC03用泰J^磺酸和甲磺酸的混合物的溶解實(shí)施例和對(duì)比例的結(jié)果顯示在較高溫度下MSA在溶解碳酸鹽材料方面比HC1或HCOOH具有顯著更好的性能。盡管在室溫下差別不是太顯著，但是在68°C下，即巖層的典型溫度下，它們的區(qū)別是非常顯著的。由于更快溶解，因此礦物油的生產(chǎn)不必中斷太長時(shí)間以進(jìn)行酸化處理。在鹽酸長期作用下，甚至添加緩蝕劑也不能使腐蝕停止。盡管甲磺酸是強(qiáng)酸，但是甚至在沒有抑制劑時(shí)它的腐蝕性也顯著低于鹽酸。通過添加僅僅少量的抑制劑，可以使腐蝕基本上完全被抑制住。權(quán)利要求1.水溶性烷基磺酸在提高地下帶有礦物油和/或天然氣的碳酸鹽和/或含碳酸鹽的巖層的滲透性中的用途。2.水溶性烷基磺酸在溶解礦物油生產(chǎn)中的碳酸鹽雜質(zhì)和/或含碳酸鹽的雜質(zhì)中的用途。3.根據(jù)權(quán)利要求2的用途，其中所述雜質(zhì)是在巖層中的碳酸鹽雜質(zhì)和/或含碳酸鹽的雜質(zhì)。4.根據(jù)權(quán)利要求2的用途，其中所述雜質(zhì)是巖層表面上的碳酸鹽雜質(zhì)和/或含碳酸鹽的雜質(zhì)。5.根據(jù)權(quán)利要求1、3或4的用途，其中所述巖層的溫度為至少100°C。6.根據(jù)權(quán)利要求l-5任一項(xiàng)的用途，其中使用含有至少20%重量烷基磺酸的含水制劑。7.根據(jù)權(quán)利要求l-6任一項(xiàng)的用途，其中所述烷基磺酸以與至少一種緩蝕劑的混合物使用。8.根據(jù)權(quán)利要求7的用途，其中所述緩蝕劑是下列通式的烷氧基化炔衍生物<formula>formulaseeoriginaldocumentpage2</formula>9.根據(jù)權(quán)利要求7的用途，其中所述緩蝕劑是至少一種包含至少50%重量的(甲基)丙烯酸單元的均聚物或共聚物。10.根據(jù)權(quán)利要求1-9任一項(xiàng)的用途，其中所述烷基磺酸以與M磺酸的協(xié)同混合物使用。11.根據(jù)權(quán)利要求1-10任一項(xiàng)的方法，其中所述烷基磺酸是甲磺酸。12.—種提高地下帶有礦物油和/或天然氣的碳酸鹽和/或含碳酸鹽的巖法，其中使酸'li制劑強(qiáng)制通過至少一個(gè)井進(jìn)入巖層中，其中所述酸性制劑是至少一種水溶性烷基磺酸或包含烷基磺酸的含水制劑，13.根據(jù)權(quán)利要求12的方法，其中所述井是生產(chǎn)井。14.根據(jù)權(quán)利要求12的方法，其中所述井是注入井。15.根據(jù)權(quán)利要求12-14任一項(xiàng)的方法，其中溫度為至少100。C。16.根據(jù)權(quán)利要求12-15任一項(xiàng)的方法，其中使用含有至少20%重量的烷基磺酸的含水溶液。17.根據(jù)權(quán)利要求12-16任一項(xiàng)的方法，其中所述烷基磺酸以與至少一種緩蝕劑的混合物使用.18.根據(jù)權(quán)利要求17的方法，其中所述緩蝕劑是下列通式的烷氧基化炔矛;t生物HOC-CH20(-CH2-CHR2-0-)nH(1)，或H(0-CHR2-CH2-)n-0-CH2-OC-CH2-0(-CH2-CHR2-0)n，H(II),其中基團(tuán)R"在每種情況下相互獨(dú)立地為H或甲基，并且下標(biāo)n和n，相互獨(dú)立地為1-10。19.根據(jù)權(quán)利要求17的方法，其中所迷緩蝕劑是至少一種包含至少50%重量的(甲基)丙烯酸單元的均聚物或共聚物。20.根據(jù)權(quán)利要求12-19任一項(xiàng)的方法，其中所述烷基磺酸以與M磺酸的協(xié)同混合物使用。21.根據(jù)權(quán)利要求12-20任一項(xiàng)的方法，其中所述烷基磺酸是甲磺酸。全文摘要本發(fā)明涉及特別在至少100℃的溫度下烷基磺酸、尤其是甲磺酸在提高地下含石油的和/或含有氣體的碳酸鹽巖層的滲透性以及在溶解石油生產(chǎn)期間的碳酸鹽雜質(zhì)和/或含有碳酸鹽的雜質(zhì)中的用途。文檔編號(hào)E21B43/27GK101133135SQ200680007039公開日2008年2月27日申請日期2006年3月3日優(yōu)先權(quán)日2005年3月4日發(fā)明者H·維特勒,M·古茨曼,T·海登費(fèi)爾德爾,U·奧斯默申請人:巴斯福股份公司