專利名稱：用于手動(dòng)或自動(dòng)化手動(dòng)換檔變速器的潤(rùn)滑劑的制作方法
用于手動(dòng)或自動(dòng)化手動(dòng)換檔變速器的潤(rùn)滑齊IJ本申請(qǐng)是申請(qǐng)?zhí)枮?00510105105. 4、申請(qǐng)日為2005年9月22日、發(fā)明名稱為“用
于手動(dòng)或自動(dòng)化手動(dòng)換檔變速器的潤(rùn)滑劑”的申請(qǐng)的分案申請(qǐng)。本發(fā)明涉及滿足對(duì)手動(dòng)換檔變速器以及自動(dòng)化手動(dòng)換檔變速器要求的手動(dòng)換檔變速器潤(rùn)滑劑，其中所述變速器包括雙離合(double clutch)或雙重離合(dual cluth)變速器，其依賴同步器完成換檔。更具體地說，本發(fā)明涉及具有特定的抗磨損和腐蝕抑制添加劑嚴(yán)格組合的手動(dòng)換檔變速器潤(rùn)滑劑，其中所述添加劑為手動(dòng)換檔變速器或自動(dòng)化手動(dòng)換檔變速器裝置提供抗磨損、摩擦和氧化的保護(hù)。手動(dòng)換檔變速器通常使用小型離合器，稱為同步器，以在寬范圍條件下完成平穩(wěn)換檔。所述同步器可依賴多種材料以產(chǎn)生適當(dāng)?shù)哪Σ撂匦?。這些摩擦材料可以是紙基、碳基或金屬的。具有依賴于特殊金屬(如黃銅、鑰、燒結(jié)青銅等)以產(chǎn)生必要水平摩擦的同步器 的手動(dòng)換檔變速器，給潤(rùn)滑劑配制者帶來了困難，因?yàn)樗鼈冃再|(zhì)獨(dú)特。這類變速器需要許多歸因于潤(rùn)滑劑的性能，以獲得可接受的同步器性能?？山邮艿牧黧w必須提供較低溫(60°C )下良好的介入(run-in)和較高溫(75°C )下的低磨損、按照4球測(cè)試法測(cè)定的極好的壓力和抗磨損性能、按照FZG試驗(yàn)測(cè)試的良好抗刮擦和點(diǎn)蝕性能、在施用于自動(dòng)化手動(dòng)換檔變速器的嚙合條件下低的換擋力以及良好的抗氧化性。手動(dòng)換檔變速器流體需要提供特定的摩擦性能以使同步器能夠進(jìn)行平穩(wěn)變速。為了換檔，變速器必須使驅(qū)動(dòng)軸和齒輪嚙合到相同速度。齒輪相對(duì)速度的等速化是通過同步器完成的。當(dāng)同步部件(板與板，或環(huán)與錐)的相對(duì)速度降低到零時(shí)，閉鎖齒條就嚙合。如果這些部件沒有獲得零相對(duì)速度，那么就出現(xiàn)被稱為同步器沖擊(有時(shí)稱為撞擊)的現(xiàn)象。當(dāng)嚙合同步器部件(板與板，或環(huán)與錐)之間的動(dòng)態(tài)摩擦系數(shù)低于臨界最小值時(shí)，就出現(xiàn)同步器沖擊。低于該臨界最小值，在換檔過程中同步器部件不能獲得零相對(duì)速度。當(dāng)相對(duì)速度不是零時(shí)，閉鎖機(jī)構(gòu)(例如齒條斜面)與轉(zhuǎn)動(dòng)部件(例如錐斜面)接觸，導(dǎo)致可能產(chǎn)生很大噪音的(沖擊/撞擊)的棘輪效應(yīng)(ratcheting action)。沖擊期間不可能完成換檔。手動(dòng)換檔變速器中的同步器失敗，即不能提供平穩(wěn)‘無沖擊’換檔，其原因有兩個(gè)。其中第一個(gè)是磨損。使用軟性材料如黃銅作摩擦面的同步器在使用中經(jīng)常磨損。當(dāng)磨損量超過了同步器的允許行程(travel)時(shí)，就不能產(chǎn)生可接受的摩擦，并且同步器不能使嚙合部件的相對(duì)速度達(dá)到零，并且換檔失敗。第二個(gè)失敗機(jī)理是不能產(chǎn)生充分的動(dòng)態(tài)摩擦，即低摩擦系數(shù)。對(duì)于具有硬質(zhì)金屬的同步器，例如使用鑰或燒結(jié)青銅摩擦表面的那些，這類故障更為普通。一旦同步器不再能夠產(chǎn)生足夠高的摩擦系數(shù)，嚙合部件的相對(duì)速度在分配給換檔的時(shí)間內(nèi)不能達(dá)到零，并且出現(xiàn)沖擊。本發(fā)明手動(dòng)換檔變速器流體在同步器環(huán)和鋼錐之間提供高動(dòng)態(tài)摩擦系數(shù)和低磨損。在自動(dòng)化手動(dòng)換檔齒輪箱使用的快速同步器嚙合條件下，這些理想狀態(tài)也存在。根據(jù)本發(fā)明，發(fā)現(xiàn)了一種潤(rùn)滑具有金屬同步器的手動(dòng)換檔變速器或自動(dòng)化手動(dòng)換檔變速器(其包括雙離合或雙重離合變速器)裝置的方法，該方法包括向所述變速器提供包含主要量的潤(rùn)滑粘性油的潤(rùn)滑組合物，其中所述潤(rùn)滑粘性油包含有效量的(a)由伯醇衍生的ZDDP (二烷基二硫代磷酸鋅)，
(b)由50重量％或更多的仲醇衍生的ZDDP，(c)為2，5- 二巰基-1，3，4-噻二唑或其衍生物的噻二唑腐蝕抑制劑，和可任選但優(yōu)選地，(d)在低溫具有活性的脂肪酸伯酰胺摩擦改性劑，(e)至少一種輔助抗磨損劑，(f)至少一種潤(rùn)滑油分散劑，(g)至少一種抗氧化劑,和(h)至少一種金屬清潔劑。 本發(fā)明的另一實(shí)施方案是手動(dòng)換檔變速器或自動(dòng)化手動(dòng)換檔變速器裝置，包括雙離合或雙重離合變速器裝置，其具有金屬同步器并且含有如上所述的潤(rùn)滑組合物。適用于本發(fā)明的潤(rùn)滑油是那些由天然潤(rùn)滑油、合成潤(rùn)滑油和其混合物衍生的潤(rùn)滑粘性油。天然和合成潤(rùn)滑油在100°c —般分別具有約I至約100mm2/s(cSt)的動(dòng)粘度，但典型的應(yīng)用要求在100°C下具有約2至約18mm2/S (cSt)粘度的潤(rùn)滑油或潤(rùn)滑油混合物。天然潤(rùn)滑油包括動(dòng)物油，植物油(例如蓖麻油和豬油)，石油，礦物油，和源自煤或頁巖的油。優(yōu)選的天然潤(rùn)滑油是礦物油。合適的礦物油包括所有普通的礦物油油基。這包括化學(xué)結(jié)構(gòu)為環(huán)烷烴或鏈烷烴的油。所述油使用酸、堿和粘土或其他試劑，如氯化鋁，通過傳統(tǒng)方法精制，或它們可以是通過例如用如苯酚、二氧化硫、糠醛、二氯二乙基醚等的溶劑進(jìn)行溶劑萃取產(chǎn)生的萃取油。它們可以加氫處理或加氫精制，通過急劇冷卻或催化脫蠟方法脫蠟，或加氫裂化。所述礦物油可以由天然粗原料生產(chǎn)，或由異構(gòu)化蠟材料或其他精煉方法的剩余物組成。所述礦物油在100°C下一般具有2. 0mm2/s(cSt)-18. 0mm2/s(cSt)的動(dòng)粘度。優(yōu)選的礦物油在100°c下具有的動(dòng)粘度為2-6mm2/S(CSt)，更優(yōu)選的是在100°C下具有3_5mm2/s(cSt)粘度的那些。合成潤(rùn)滑油包括烴油和鹵代烴油,例如低聚的、聚合的和互聚的烯烴[例如聚丁烯、聚丙烯、丙烯、異丁烯共聚物、氯化polylactene、聚(I-己烯)、聚(1_辛烯)、聚(1_癸烯)等和它們的混合物];燒基苯[例如十~■燒基苯、十四燒基苯、_■壬基苯、_■ (2_乙基己基)苯等];多苯[例如聯(lián)苯、三聯(lián)苯、烷基化多苯等];和烷基化二苯基醚，烷基化二苯硫以及它們的衍生物，它們的類似物和同系物等。源于該類合成油的優(yōu)選油是α-烯烴的低聚物，特別是I-癸烯的低聚物。合成潤(rùn)滑油還包括環(huán)氧環(huán)聚合物、互聚物、共聚物和它們的衍生物，其中的端羥基已經(jīng)通過酯化、醚化等改性。這類合成油的實(shí)例為通過環(huán)氧乙烷或環(huán)氧丙烷聚合制備的聚氧化烯聚合物；這些聚氧化烯聚合物的烷基和芳基醚(例如，分子量為1000的甲基-聚異丙二醇醚、分子量為1000-1500的聚丙二醇二苯基醚)；以及它們的單羧酸酯和多羧酸酯(例如乙酸酯、混合的C3-C8脂肪酸酯和四甘醇的C12含氧酸二酯)。另一合適類別的合成潤(rùn)滑油包括二羧酸(例如鄰苯二甲酸、琥珀酸、烷基琥珀酸和烯基琥珀酸、馬來酸、壬二酸、辛二酸、癸二酸、富馬酸、己二酸、亞油酸二聚物、丙二酸、烷基丙二酸、烯基丙二酸等)與各種醇(例如，丁醇、己醇、十二烷基醇、2-乙基己基醇、乙二醇、二甘醇單醚、丙二醇等)的酯。這些酯的具體實(shí)例包括己二酸二丁酯、癸二酸二(2-乙基己基)酯、富馬酸二正己酯、癸二酸二辛酯、壬二酸二異辛酯、壬二酸二異癸酯、鄰苯二甲酸二辛酯、鄰苯二甲酸二癸酯、癸二酸二 - 二十烷基酯、亞油酸二聚物的2-乙基己基二酯、和通過使I摩爾癸二酸與2摩爾四甘醇和2摩爾2-乙基己酸反應(yīng)形成的混合酯等。源于該類合成油的優(yōu)選類型的油是C4-C12醇的己二酸酯。適合作為合成潤(rùn)滑油的酯還包括由C5-C12單羧酸和多元醇和多元醇醚，例如新戊二醇、三羥甲基丙烷、季戊四醇、二季戊四醇、三季戊四醇等制備的那些。硅基油(例如多烷基、多芳基、多烷氧基、或多芳氧基硅烷油和硅酸酯油)構(gòu)成另一可用類別的合成潤(rùn)滑油。這些油包括硅酸四乙酯、硅酸四異丙酯、硅酸四-(2-乙基己基)酯、硅酸四-(4-甲基-2-乙基己基)酯、硅酸四_(對(duì)-叔丁基苯基)酯、六-(4-甲基-2-戊氧基)-二硅氧烷、聚(甲基)_硅氧烷和聚(甲基苯基)硅氧烷等。其他合成潤(rùn)滑油包括含磷酸的液體酯(例如，磷酸三鄰甲苯酯、磷酸三辛酯和癸基膦酸二乙酯)，聚合的四氫呋喃，聚α-烯烴等。
所述潤(rùn)滑油可以由精煉油、再精煉油或它們的混合物衍生。未精煉的油不經(jīng)過其 他提純或處理直接由天然原料或合成原料(例如，煤、頁巖或浙青砂浙青)獲得。未精煉油的實(shí)例包括直接由干餾操作獲得的頁巖油、直接由蒸餾獲得的石油或直接通過酯化過程獲得的酯油，其各自不經(jīng)進(jìn)一步處理直接使用。精煉油與未精煉油類似，但是精煉油已經(jīng)用一種或多種提純步驟處理，改善了一種或多種性能。合適的提純技術(shù)包括蒸餾、加氫處理、脫蠟、溶劑萃取、酸或堿萃取、過濾和滲濾，所有這些都是本領(lǐng)域技術(shù)人員公知的。在本發(fā)明潤(rùn)滑組合物中需要兩類油溶性二烴基二硫代磷酸鋅(ZDDP)，衍生自伯醇的ZDDP和衍生自50重量％、優(yōu)選80重量％或更多的仲醇的ZDDP。這些組分為所述潤(rùn)滑組合物提供了抗氧化和抗磨損性能。這些化合物可依照公知技術(shù)制備，首先一般通過使醇或酚與P2S5反應(yīng)生成二硫代磷酸，然后用合適的鋅化合物中和二硫代磷酸。可以使用醇的混合物，其中包括伯和仲烷基醇的混合物。這些醇的實(shí)例包括但不限于下列異丙醇、異辛醇、
2-丁醇、甲基異丁基甲醇(4-甲基-I-戊烷-2-醇)、I-戊醇、2-甲基丁醇和2-甲基-I-丙醇。所述烷基可以具有1-25個(gè)碳原子，優(yōu)選3-12個(gè)碳原子。衍生自伯或仲醇的二硫代磷酸鋅比其他類型的二硫代磷酸鋅具有某些優(yōu)勢(shì)。伯醇衍生的二硫代磷酸鋅比仲醇衍生的二硫代磷酸鋅對(duì)熱更加穩(wěn)定，但是后者是更有效的抗磨損劑。以活性組分(a. i.)為基礎(chǔ)，本發(fā)明組合物包含約O. 10-約I. 00、優(yōu)選約O. 25-0. 75重量％的衍生自伯醇的ZDDP和O. 01-0. 50、優(yōu)選O. 05-0. 25重量％的衍生自50重量％或更多的仲醇的ZDDP。除非另有說明，這里所述的所有百分比和比例均以a. i.為基礎(chǔ)，即，不考慮溶劑或載體油。包含在本發(fā)明潤(rùn)滑組合物中的是以a. i.為基礎(chǔ)、基于潤(rùn)滑組合物重量的有效量的噻二唑腐蝕抑制劑，該抑制劑為2，5- 二巰基-1，3，4-噻二唑(DMTD)或其衍生物。合適的量為O. 01-1. 00重量％，優(yōu)選O. 20-0. 50重量％，最優(yōu)選O. 20-0. 35重量％。在這些范圍內(nèi)進(jìn)行使用是成功潤(rùn)滑使用本發(fā)明組合物的具有金屬同步器的手動(dòng)換檔變速器和自動(dòng)化手動(dòng)換檔變速器的關(guān)鍵。DMTD的衍生物包括(a) 2~ 經(jīng)基_■硫代-5-疏基 _1，3, 4~ BH_■卩坐或 2，5- _.(經(jīng)基_■硫代)-I, 3, 4~ BH二唑及其混合物；
(b) DMTD 的羧酸酯；(c) α -鹵代脂族單羧酸與DMTD的縮合產(chǎn)物；(d)不飽和環(huán)狀烴和不飽和酮與DMTD的反應(yīng)產(chǎn)物；(e)醛和二芳基胺與DMTD的反應(yīng)產(chǎn)物；(f) DMTD 的胺鹽；
(g)DMTD的二硫代氨基甲酸鹽/酯衍生物；(h)醛、醇或芳族羥基化合物與DMTD的反應(yīng)產(chǎn)物；(i)醛、硫醇和DMTD的反應(yīng)產(chǎn)物； (j) 2-烴基硫代-5-巰基-1，3，4-噻二唑；和(k)由油溶性分散劑與DMTD結(jié)合的產(chǎn)物；和它們的混合物。在美國專利第4，612，129號(hào)及其中引用的專利參考中描述了上述a)_k)DMTD衍生物。用于本發(fā)明的某些優(yōu)選噻二唑是上述a)、h)和k)列舉的那些。2，5_ 二 _(烴基二硫代)_1，3，4-噻二唑(其中烴基為壬基)和其單取代的等效物2-烴基硫代-5-巰基-1，3，4-噻二唑是從Ethyl公司購得的這兩種化合物以約85%二烴基與15% —烴基的比率混合的混合物"Hitec 4313〃。用于本發(fā)明組合物的脂肪酸伯酰胺摩擦改性劑是長(zhǎng)鏈羧酸的酰胺，并且以結(jié)構(gòu)RCONH2表示，其中R是具有約12-24個(gè)、更優(yōu)選16-20個(gè)碳原子的烷基或烯基。優(yōu)選的伯酰胺是油酰胺。所述伯酰胺優(yōu)選以基于全調(diào)配潤(rùn)滑油重量百分比的約O. 01-1. 00重量％的量存在，最優(yōu)選以a. i為基礎(chǔ)的O. 05-0. 10重量％的量存在。該摩擦改性劑在低溫下是活性的。合適的輔助抗磨損劑包括，例如磷酸鹽、磷酸酯、磷酸酯/鹽的胺鹽(其是優(yōu)選的)、亞磷酸酯/鹽，例如二烷基亞磷酸氫酯、磷酸三(鄰甲苯酯)；氯化的蠟、硫化的脂肪和稀經(jīng)，例如硫代_■丙酸酷、_■燒基硫化物、_■燒基多硫化物、燒基_硫醇、_■苯并唾吩和2，2’ -二硫代二(苯并噻唑)；有機(jī)鉛化合物，脂肪酸，鑰配合物，例如二硫化鑰，鹵代有機(jī)硅化合物，有機(jī)硅化合物，硼酸酯/鹽和鹵代的磷化合物。優(yōu)選的輔助抗磨損劑是磷酸胺，其通過羥基取代的三酯(通過二硫代磷酸與環(huán)氧化物反應(yīng)制備)與五氧化二磷反應(yīng)然后用胺中和所獲得的酸而制備。這些材料的制備在US 3，197，405中有描述，該專利通過參考并入本文。它們可各自以O(shè). 01-約3. 00重量％、優(yōu)選O. 1-1. 00重量％的量存在。用于本發(fā)明的合適的潤(rùn)滑油無灰分散劑包括烴基琥珀酰亞胺、烴基琥珀酰胺、烴基取代的琥珀酸的混合酯/酰胺、烴基取代的琥珀酸的羥基酯、和烴基取代的苯酚、甲醛和多胺的曼尼期縮合產(chǎn)物。多胺和烴基取代的苯基酸也是適用的。還可以使用這些分散劑的混合物。堿性含氮無灰清潔劑是眾所周知的潤(rùn)滑油添加劑，而且其制備方法已經(jīng)在專利文獻(xiàn)中廣泛描述。例如，烴基取代的琥珀酰亞胺和琥珀酰胺及其制備方法已在下述美國專利中描述3, 018，247,3, 018，250,3, 018，291,3, 361，673 和 4，234，435。烴基取代的琥珀酸的混合酯-酰胺已經(jīng)例如在美國專利3，576，743,4, 234，435和4，873，009中描述。烴基取代的苯酚、甲醛和多胺縮合產(chǎn)物的曼尼期分散劑已經(jīng)例如在美國專利3，368，972,3, 413，347、3，539，633,3, 697，574,3, 725，277,3, 725，480,3, 726，882,3, 798，247,3, 803，039、3，985，802,4, 231，759和4，142，980中描述。胺分散劑及其由高分子脂族或環(huán)脂族鹵化物與胺制備的方法已經(jīng)例如在美國專利3，275，554,3, 438，757和3，565，804中描述。優(yōu)選的分散劑是烯基琥珀酰亞胺和琥珀酰胺。所述琥珀酰亞胺和琥珀酰胺分散劑可由包含堿性氮和另外一個(gè)或多個(gè)羥基形成。通常，所述胺是多胺，例如多亞烷基多胺、羥基取代的多胺和聚環(huán)氧烷多胺。多亞烷基多胺的實(shí)例包括二亞乙基三胺、三亞乙基四胺、四亞乙基五胺、五亞乙基六胺。每分子平均約5-7個(gè)氮原子的低成本聚(亞乙基胺)(PAM’s)可以商品名 〃Polyamine H〃、〃Polyamine 400〃、Dow Polyamine E-100〃等購得。輕基取代的胺包括N-羥烷基亞烷基多胺，例如N-(2-羥乙基)乙二胺、N-(2-羥乙基)哌嗪和在美國專利4，873，009中描述的N-羥烷基化的亞烷基二胺。聚環(huán)氧烷多胺一般包括平均分子量為200-2500的聚環(huán)氧乙烷和聚環(huán)氧丙烷二胺和三胺。該類型產(chǎn)物可以商標(biāo)“Jeffamine”獲得。已經(jīng)用硼化劑處理的烯基琥珀酰亞胺也適用于本發(fā)明組合物，因?yàn)樗鼈兣c由例如含氟彈性體和含硅彈性體制備的彈性密封更相容。所述分散劑可以用本領(lǐng)域技術(shù)人員公知 的許多試劑后處理(參見，例如美國專利3，254，025,3, 502，677和4，857，214)。優(yōu)選的無灰分散劑是由聚異丁烯基琥珀酸酐和例如三亞乙基四胺或四亞乙基五胺的亞烷基多胺形成的聚異丁烯基琥珀酰亞胺，其中的聚異丁烯基取代基由數(shù)均分子量為300-2500(優(yōu)選400-2200)的聚異丁烯衍生。已經(jīng)發(fā)現(xiàn)，在寬范圍的烯基琥珀酰亞胺中選擇特定分散劑產(chǎn)生了具有改善的摩擦特性的流體。本發(fā)明最優(yōu)選的分散劑是其中聚異丁烯取代基具有大約950原子質(zhì)量單位的分子量、堿性含氮?dú)埢鶠槎喟?PAM)的那些。本發(fā)明無灰分散劑可以任何有效量使用。但是在成品潤(rùn)滑劑中，它們一般以基于a. i約O. 1-10. O質(zhì)量％的量使用，優(yōu)選約O. 5-7. O質(zhì)量％，且最優(yōu)選約2. O-約5. O質(zhì)量％。適合在本發(fā)明組合物中結(jié)合使用的抗氧化劑包括胺類和酚類抗氧化劑。胺類抗氧化劑(在本發(fā)明中是優(yōu)選的)的實(shí)例包括苯基_α -萘胺、苯基_β -萘胺和二烷基化的二苯基胺類(例如對(duì)，對(duì)二(烷基苯基)_胺，其中烷基各包含8-12個(gè)、特別是9個(gè)碳原子)。酚類抗氧化劑包括空間位阻酚(例如2，6- 二-叔丁基苯酚、4-甲基-2，6- 二-叔丁基苯酚)和雙酚類(例如4，4〃-亞甲基-二(2，6-叔丁基苯酚))。另一類適用的酚類抗氧化劑是肉桂酸和肉桂酸酯的衍生物(例如3，5- 二甲基-4-羥基肉桂酸辛酯)。在本發(fā)明中，抗氧化劑的使用量為O. I-約3.0重量％，優(yōu)選約O. 15-1. O重量％?？捎糜诒景l(fā)明組合物的金屬清潔劑可以是下述一種或多種酸性物質(zhì)(或其混合物)的油溶性中性或高堿性堿金屬、堿土金屬(包括鎂)的鹽(1)磺酸，(2)羧酸，(3)水楊酸，(4)烷基酚和(5)硫化的烷基酚。油溶性中性含金屬清潔劑是清潔劑中金屬的量與酸性部分的量在化學(xué)計(jì)量上相等的那些清潔劑。因而，與它們的高堿性類似物相比，中性清潔劑一般具有低堿性。用于形成所述清潔劑的酸性材料包括羧酸、水楊酸、烷基酚、磺酸、硫化烷基酚等。關(guān)于金屬清潔劑的術(shù)語〃高堿性"，是指其中金屬以化學(xué)計(jì)量大于有機(jī)基團(tuán)的量存在的金屬鹽。通常用于制備高堿性鹽的方法包括在約50°C下，將酸的礦物油溶液與化學(xué)計(jì)量過量的金屬中和劑，例如金屬氧化物、氫氧化物、碳酸鹽、碳酸氫鹽或硫化物一起加熱，并過濾所獲得的產(chǎn)物。在中和步驟使用“促進(jìn)劑”以幫助結(jié)合大量過量金屬，這同樣是公知的。適合用作所述促進(jìn)劑的化合物的實(shí)例包括酚類物質(zhì)，例如苯酚、萘酚、烷基苯酚、苯硫酚、硫化的烷基苯酚，以及甲醛與酚類物質(zhì)的縮合產(chǎn)物；醇，例如甲醇、2-丙醇、辛醇、纖維素醇、卡必醇、乙二醇、硬脂醇和環(huán)己醇；和胺類，例如苯胺、苯二胺、酚噻嗪、苯基萘胺和十二烷基胺。制備堿性鹽的特別有效的方法包括使酸與過量堿土金屬中和劑和至少一種醇類促進(jìn)劑混合，并在升高的溫度如60-20(TC下使該混合物碳酸鹽化。高堿性清潔劑具有的TBN (總堿值，ASTM D-2896) 一般為150或更高，例如250-450。合適的含金屬的清潔劑的實(shí)例包括但不限于下述物質(zhì)的中性和高堿性鹽苯酚鈣或苯酚鎂，硫化的苯酚鈣或苯酚鎂，其中每個(gè)芳基具有一個(gè)或多個(gè)脂族基團(tuán)以使其具有烴溶解性；磺酸鈣或磺酸鎂，其中每個(gè)磺酸殘基與芳環(huán)相連，芳環(huán)一般又包含一個(gè)或多個(gè)脂族取代基，以使其具有烴溶解性；水楊酸鈣或水楊酸鎂，其中芳族殘基一般被一個(gè)或 多個(gè)脂族取代基取代以使其具有烴溶解性；水解的具有10-2，000個(gè)碳原子的磷硫化烯烴的鹽，或水解的具有10-2，000個(gè)碳原子的磷硫化醇和/或脂族取代的酚化合物的鹽；脂族羧酸和脂族取代的環(huán)脂族羧酸的鈣或鎂鹽；和許多其他的油溶性有機(jī)酸的鹽?？梢允褂脙煞N或多種不同的堿金屬和/或堿土金屬的中性或高堿性鹽的混合物。同樣，也可以使用兩種或多種不同酸的中性和/或高堿性鹽的混合物(例如一種或多種高堿性苯酚鈣與一種或多種高堿性磺酸鈣)。眾所周知的，高堿性金屬清潔劑一般被認(rèn)為包含高堿性數(shù)量的無機(jī)堿，可能是微分散體或膠態(tài)懸浮體形式。因而，應(yīng)用于金屬清凈劑的術(shù)語"油溶性"是指包括了其中存在著不必完全或真正從該術(shù)語的嚴(yán)格意義上講溶于油的無機(jī)堿的金屬清潔劑，因?yàn)楫?dāng)這種清潔劑混入基礎(chǔ)油后其表現(xiàn)得與它們充分且全部溶于油幾乎相同。制備油溶性中性和高堿性金屬清潔劑和含堿土金屬的清潔劑的方法是本領(lǐng)域技術(shù)人員公知的，并且已經(jīng)在專利文獻(xiàn)中廣泛報(bào)道。參見例如美國專利2，001，108、2，081，075,2, 095，538,2, 144，078 和 2，163，622 的公開內(nèi)容優(yōu)選用于本發(fā)明的鈣清潔劑為高堿性磺酸鈣和苯酚鈣以及高堿性硫化的苯酚鈣。雖然在本發(fā)明中可以使用任何有效量的高堿性清潔劑，但是有效量一般為以a. i.為基礎(chǔ)，占成品流體的O. 01-5. O質(zhì)量％。優(yōu)選地，所述流體中的處理率為O. 05-3. O質(zhì)量％，最優(yōu)選1.0-2. O質(zhì)量％。下述實(shí)施例對(duì)所要求的發(fā)明作具體說明。但是，應(yīng)該理解的是，本發(fā)明并不局限于實(shí)施例中闡述的具體細(xì)節(jié)。除非另有說明，所有份數(shù)和百分比均基于重量。
實(shí)施例為了舉例說明本發(fā)明的效益，制備了一種完全符合所要求發(fā)明的要求的流體。該流體，流體A的組成示于下表表I流體A組成
成分油中的a. i.重量％
(a)衍生自伯醇的二烷基二硫代磷酸鋅0^權(quán)利要求
1.一種潤(rùn)滑具有金屬同步器的手動(dòng)換檔變速器和自動(dòng)化手動(dòng)換檔變速器裝置的方法，該方法包括向所述變速器提供包含主要量的潤(rùn)滑粘性油的潤(rùn)滑組合物，所述潤(rùn)滑組合物包含有效量的 (a)O. 1-1. O重量％的由伯醇衍生的ZDDP (二烷基二硫代磷酸鋅)， (b)0.01-0. 5重量％的由50重量％或更多的仲醇衍生的ZDDP， (c)O.Ol-l.O重量％的噻二唑腐蝕抑制劑，該噻二唑腐蝕抑制劑為2，5-二巰基-1，3，4-噻二唑或其衍生物，和非必要地， (d)在低溫下具有活性的脂肪酸伯酰胺摩擦改性劑， (e)至少一種輔助抗磨損劑， (f)至少一種潤(rùn)滑油分散劑， (g)至少一種抗氧化劑，和 (h)至少一種金屬清潔劑， 其中所有的量都以活性組分為基礎(chǔ)。
2.如權(quán)利要求I所述的方法，其中所述同步器是黃銅或燒結(jié)青銅同步器。
3.如權(quán)利要求I所述的方法，其中存在O.25-0. 75重量％的(a)組分。
4.如權(quán)利要求I所述的方法,其中存在O.05-0. 25重量％的(b)組分。
5.如權(quán)利要求I所述的方法，其中(a)和(b)組分中的烷基具有3-12個(gè)碳原子。
6.如權(quán)利要求I所述的方法,其中存在O.20-0. 50重量％的(c)組分。
7.如權(quán)利要求6所述的方法，其中(c)組分是2，5-二 (壬基二硫代)-I, 3，4-噻二唑。
8.如權(quán)利要求I所述的方法,其中存在O.01-1. O重量％的(d)組分。
9.如權(quán)利要求8所述的方法，其中(d)組分是油酰胺。
10.如權(quán)利要求I所述的方法,其中存在O.20-0. 35重量％的(c)組分。
全文摘要
本發(fā)明涉及用于手動(dòng)或自動(dòng)化手動(dòng)換檔變速器的潤(rùn)滑劑。具體而言，本發(fā)明涉及一種潤(rùn)滑具有金屬同步器的手動(dòng)換檔變速器和自動(dòng)化手動(dòng)換檔變速器裝置的方法，該方法包括向所述變速器提供包含主要量潤(rùn)滑粘性油的潤(rùn)滑組合物，所述潤(rùn)滑組合物包含有效量的兩種ZDDP、噻二唑腐蝕抑制劑、脂肪酸伯酰胺和至少一種輔助抗磨損劑、分散劑、抗氧化劑和金屬清潔劑。
文檔編號(hào)F16H57/04GK102876429SQ201210370790
公開日2013年1月16日 申請(qǐng)日期2005年9月22日 優(yōu)先權(quán)日2004年9月22日
發(fā)明者P·普爾默, C·A·斯蒂芬斯, R·F·沃茨, R·K·尼貝爾特 申請(qǐng)人:英菲諾姆國際有限公司