以5°C /min進(jìn)行升溫，至500°C恒溫焙燒5h，即制備得到18.5g的5% Ti02-MCM-41 ;準(zhǔn)確稱取偏釩酸銨1.26g溶于10g氨水中，攪拌30min，至完全溶解，然后將制備得到的18.5g的5% Ti02-MCM-41加入到偏釩酸銨溶液中，攪拌60min，間歇超聲30min兩次，靜置浸潰12h，旋蒸除水、氨，洗滌、干燥；然后將樣品放入馬弗爐中焙燒，采取程序升溫控制，以3°C /min進(jìn)行升溫，至150°C恒溫3h后，以4°C /min進(jìn)行升溫，至500°C恒溫焙燒4h，即制備得到粒度為lOOum、孔徑大小為15nm的5% Ti02-5% V205_MCM_41。
[0026]實(shí)施例2
[0027]將純硅MCM-41載體在500°C焙燒2h，放置在干燥瓶中備用；稱取鈦酸丁酯9.5g溶于10g乙醇中，攪拌50min,至溶解完全；然后稱取20g焙燒過的MCM-41加入到鈦酸丁酯的乙醇溶液中，攪拌60min，然后間歇超聲30min兩次，靜置12h，真空抽濾，去除溶劑，洗滌，晾干；將晾干樣品放入馬弗爐中焙燒，采用程序升溫控制，以3°C /min進(jìn)行升溫，至120°C恒溫2h，再以4°C /min進(jìn)行升溫，至500°C恒溫焙燒5h，即制備得到21g的10% Ti02_MCM_41 ；準(zhǔn)確稱取偏f凡酸銨1.43g溶于10g氨水中，攪拌30min,至完全溶解,然后將制備得到的21g的10% Ti02-MCM-41加入到偏釩酸銨溶液中，攪拌50min，間歇超聲30min兩次，靜置浸潰12h，旋蒸除水、氨，洗滌、干燥；然后將樣品放入馬弗爐中焙燒，采取程序升溫控制，以40C /min進(jìn)行升溫，至160°C恒溫3h后，以5°C /min進(jìn)行升溫，至500°C恒溫焙燒4h，即制備得到粒度為lOOum、孔徑大小為15nm的10% Ti02-5% V205_MCM_41。
[0028]實(shí)施例3
[0029]將純硅MCM-41載體在500°C焙燒2h，放置在干燥瓶中備用；稱取鈦酸丁酯9.5g溶于10g乙醇中，攪拌60min,至溶解完全；然后稱取20g焙燒過MCM-41加入到鈦酸丁酯的乙醇溶液中，攪拌60min，然后間歇超聲30min兩次，靜置12h，真空抽濾，去除溶劑，洗滌，晾干；將樣品放入馬弗爐中焙燒，采用程序升溫控制，以3°C /min進(jìn)行升溫，至120°C恒溫2h，再以5°C /min進(jìn)行升溫，至500°C恒溫焙燒5h，即制備得到21.5g的10% Ti02_MCM_41 ；準(zhǔn)確稱取偏f凡酸銨3.07g溶于150g氨水中，攪拌50min,至完全溶解,然后將制備得到的21.5g的10% Ti02-MCM-41加入到偏釩酸銨溶液中，攪拌60min，間歇超聲30min兩次，靜置浸潰12h，旋蒸除水、氨，洗滌、干燥；然后將樣品放入馬弗爐中焙燒，采取程序升溫控制，以30C /min進(jìn)行升溫，至150°C恒溫3h后，以4°C /min進(jìn)行升溫，至500°C恒溫焙燒5h，即制備得到粒度為lOOum、孔徑大小為9nm的10% T12-1O% V205_MCM_41。
【主權(quán)項(xiàng)】
1.一種用于酯交換法合成碳酸二苯酯的催化劑的制備方法，其特征在于所說的催化劑為一種負(fù)載鈦和釩的雙活性組分催化劑，由下述質(zhì)量比的物質(zhì)原料制成: 鈦源0.4?4.0， 釩鹽 0.1?0.9， 介孔分子篩 1.0?10, 浸潰液A 20?200, 浸潰液B 60?250 ； 其中:所述的鈦源為鈦酸丁酯，所述的釩鹽為偏釩酸銨，所述的介孔分子篩為孔徑是2?40nm的純硅MCM-41，所說的浸潰液A為甲醇、乙醇或異丙醇，所述的浸潰液B為氨水；該催化劑的制備方法為以介孔分子篩MCM-41為載體，采用浸潰法進(jìn)行活性組分的負(fù)載，其具體步驟是: 1.1將介孔分子篩MCM-41載體在450°C?60(TC焙燒2?3h活化、備用，將鈦源與浸潰液A混合，充分?jǐn)嚢柚钡绞蛊渫耆芙?，得溶液A ;之后將焙燒過的MCM-41加入溶液A中，攪拌10?60min,然后對(duì)溶液A間歇超聲2?3次,每次5?60min,再將超聲后的混合物溶液充分浸潰后，靜置10?15h，抽真空過濾，去除溶劑，洗滌溶質(zhì)混合物料，晾干，將晾干的混合物料放入馬弗爐中焙燒，采取程序升溫控制，即以3?5°C /min進(jìn)行升溫，在120°C恒溫2?5h，再以3?5°C /min進(jìn)行升溫，至450°C?600°C，恒溫焙燒3?7h，制備得到x%Ti02-MCM-41，式中 X = 1 ?20 ; 1.2將釩源與浸潰液B混合，充分?jǐn)嚢柚钡绞蛊渫耆芙猓萌芤築 ;之后將制備的x%Ti02-MCM-41加入溶液B中，攪拌15?60min，然后采用超聲手段將混合物均勻分散，間歇超聲10?60min兩次，充分靜置浸潰10?15h，旋蒸除水、氨，洗滌、烘干，得催化劑物料，再將催化劑物料放入馬弗爐中焙燒，采取程序升溫控制，即以3?5°C /min進(jìn)行升溫，在150?180°C恒溫2?5h，再以3?5°C /min進(jìn)行升溫，至400?550°C恒溫焙燒2?8h，即制備得到粒度為100?300um、孔徑大小為5?40nm的負(fù)載鈦和釩的雙活性組分催化劑x% Ti02-y% V205-MCM-41，式中 x = 1 ?20，y = 1 ?15。2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的制備方法，其特征在于制備得到的雙活性組分負(fù)載型x%Ti02-y% V205-MCM-41催化劑，在MCM-41分子篩孔道內(nèi)制得了粒徑大小在2?30nm的Ti02和VA。
【專利摘要】涉及一種用于碳酸二甲酯和苯酚酯交換法合成碳酸二苯酯的催化劑的制備方法，以介孔分子篩MCM-41為載體，鈦酸丁酯和偏釩酸銨為活性組分，采用浸漬法進(jìn)行活性組分的負(fù)載，結(jié)合超聲處理和焙燒等工藝步驟，制得包含兩種活性組分鈦和釩的催化劑，該催化劑的活性組分細(xì)小、分布均勻，在碳酸二甲酯與苯酚反應(yīng)制備碳酸二苯酯過程中具有較高的苯酚轉(zhuǎn)化率和酯交換選擇性，可以使苯酚轉(zhuǎn)化率達(dá)46.0％以上，無副產(chǎn)物生成。本發(fā)明所述制備方法簡(jiǎn)單，催化劑原料價(jià)廉易得，成本低，并且制備的催化劑對(duì)環(huán)境和設(shè)備均無污染。
【IPC分類】C07C68/06, C07C69/96, B01J29/04
【公開號(hào)】CN105327709
【申請(qǐng)?zhí)枴緾N201410401563
【發(fā)明人】張金峰, 沈寒晰, 張存社, 史李剛, 盧美旭, 張麗娜
【申請(qǐng)人】陜西延長(zhǎng)石油（集團(tuán)）有限責(zé)任公司
【公開日】2016年2月17日
【申請(qǐng)日】2014年8月15日