專(zhuān)利名稱(chēng)：印刷的tti指示劑的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及還被稱(chēng)為T(mén)TI指示劑的時(shí)間-溫度集成(integrating)指示劑，它可容易地印刷在基底如包裝材料上，和涉及制造含印刷的TTI指示劑的包裝材料的方法。在包裝易腐敗的產(chǎn)品時(shí)刻或者在打開(kāi)易腐敗的產(chǎn)品包裝時(shí)刻，選擇性激活該印刷的TTI指示劑。
現(xiàn)有技術(shù)的說(shuō)明監(jiān)控易腐敗的物品處理用的顏色變化或顏色形成的溫敏指示劑是本領(lǐng)域公知的。這種易腐敗的物品例如是食品、藥物、生物材料、化學(xué)物質(zhì)、涂料組合物、粘合劑、化妝品、食品添加劑、照相消耗品和疫苗。對(duì)監(jiān)控溫度和時(shí)間作為在恒溫下儲(chǔ)存一定時(shí)間段的制品的累積值用的指示劑體系和器件存在增長(zhǎng)的興趣。特別地，當(dāng)由于過(guò)高的溫度暴露導(dǎo)致制品達(dá)到質(zhì)量損失點(diǎn)或者不安全條件時(shí)，這種指示劑體系用于發(fā)出信號(hào)。
已提出了數(shù)種溫度-時(shí)間集成指示劑體系和器件。通常它們或者作為粘合劑標(biāo)簽附著在易腐敗的物品的消費(fèi)包裝的表面上或者在生產(chǎn)該物品時(shí)摻入到包裝上，以顯示何時(shí)包裝被溫度濫用或者達(dá)到其有用壽命的最后時(shí)刻?？色@得的大多數(shù)TTI是顏色標(biāo)簽，它對(duì)應(yīng)于時(shí)間和溫度的累積暴露。
TTI典型地提供視覺(jué)指示劑，它在升高的溫度下較快地和在較冷的溫度下較慢地隨時(shí)間逐漸變化。可商購(gòu)的是其中使用酶的彩色指示劑的產(chǎn)品，以顯示儲(chǔ)存或運(yùn)輸?shù)臏孛羯唐返妮^高溫度暴露量。在監(jiān)控開(kāi)始的時(shí)間段，通過(guò)施加壓力到塑料氣囊條狀物上，于是釋放酶、基底和指示劑，彼此反應(yīng)，從而激活酶指示劑。另一指示劑體系基于聚合反應(yīng)，和在使用之前，體系必須冷凍儲(chǔ)存。還已知基于沿著紙條擴(kuò)散的染色蠟的產(chǎn)品。
在EP0484578中公開(kāi)了利用兩種不同指示劑技術(shù)的改進(jìn)的指示劑體系。該指示劑器件包括與獨(dú)立地起作用的集成指示劑相容的可印刷的多層組合物和另一閾值指示劑的體系。在優(yōu)選的實(shí)施方案中，二乙炔化合物印刷在透明膜上作為長(zhǎng)期儲(chǔ)存的主要標(biāo)記。作為時(shí)間和溫度的函數(shù)，該材料逐漸和不可逆地形成顏色。設(shè)定輔助指示劑在預(yù)定溫度下非?？焖俚匾l(fā)。組合的指示劑器件得到單一的輸出值。
US5756356公開(kāi)了一種指示劑材料，和指示時(shí)間或溫度時(shí)間累積值作為顏色變化的方法，它包括提供非接觸狀態(tài)下的可氧化聚合的染料(試劑A)和氧化劑(試劑B)，和試劑A和/或試劑B保持在載體內(nèi)，所述載體可以是樹(shù)脂或者液體介質(zhì)。當(dāng)發(fā)生活化時(shí)，A和B彼此接觸。在所述的指示劑材料中，在載體內(nèi)的含試劑A的第一層與在載體內(nèi)的含試劑B的第二層之間存在第三層，所謂的間隔層，該層可包括織造織物、非織造織物、粉末和微膠囊?？墒褂脴?biāo)記油墨源，如凹版印刷油墨、膠版印刷油墨、篩網(wǎng)油墨、平板印刷油墨或苯胺印刷油墨作為載體，通過(guò)印刷方法，或者使用按要求滴落(on-demand)的油墨，如郵票油墨、無(wú)碳紙張油墨、噴墨油墨、wire dot油墨、打字機(jī)油墨或熱油墨，通過(guò)印刷方法，獲得指示劑材料?？删驮陂_(kāi)始測(cè)量溫度時(shí)間累積值之前，通過(guò)印刷方法，在含試劑A的帶狀層的表面上直接形成含試劑B的一層?？赏ㄟ^(guò)印刷方法，在透明基底上形成含試劑A的一層，和就在開(kāi)始并測(cè)量溫度時(shí)間累積值之前，可將所得層壓體附著在含試劑A的帶狀層上的表面上?？赏ㄟ^(guò)任何一種絲網(wǎng)印刷方法、凹版印刷板印刷方法和膠版印刷方法，在透明膜上形成含試劑A的一層和含試劑B的一層。然而，控制氧化反應(yīng)的反應(yīng)速度可引起難題和不可能充分快速地發(fā)生顏色變化。
在EP1048477中提供了一種記錄材料，該材料適合于在直接熱致成像裝置中使用且含有至少一種指示劑化合物，通過(guò)采用直接熱致成像裝置施加熱，該指示劑化合物可從失活狀態(tài)轉(zhuǎn)化成活性狀態(tài)。記錄材料是指適于在熱致成像裝置中使用的任何基底，和它可具有制品或產(chǎn)品包裝如卡紙板(cardboard)容器或標(biāo)簽的形狀。基底可包括所有類(lèi)型的紙張(熱紙張和非熱紙張)或粘合劑標(biāo)簽。優(yōu)選的指示劑化合物是動(dòng)力學(xué)指示劑化合物，它提供因化學(xué)反應(yīng)導(dǎo)致的顏色變化，所述化學(xué)反應(yīng)對(duì)應(yīng)于令人感興趣的暴露元素如積分時(shí)間和溫度。可方便地施加印刷信息形式的指示劑組合物到記錄材料上，或者可激活印刷信息形式的在記錄材料上的指示劑化合物層。該方法總是要求使用熱致成像裝置。
WO01/64430公開(kāi)了一種指示劑體系，該體系被連接到熱敏易腐敗產(chǎn)品的單元上并在引入該單元到商業(yè)上時(shí)激活，開(kāi)始監(jiān)控該單元在有害溫度下的累積暴露。所述指示劑體系包括使用含成色的高溫印刷組合物的直接自粘合的熱標(biāo)簽紙張，和含基底、粘合劑組合物和活化組分的呈自粘合標(biāo)記或標(biāo)簽形式的第二種活化單元組分，所述第二種活化單元組分當(dāng)施加到直接熱涂層上時(shí)，與基本組合物結(jié)合，使得能發(fā)生成色反應(yīng)。也可使用含活化組分的透明油墨，直接以流體形式進(jìn)行第二種單元的施加。
在US4410493中公開(kāi)了在蒸汽滅菌中使用的指示劑器件。所述器件由用合適的指示劑化學(xué)品如癸二酸處理的可滲透的芯材組成，以便當(dāng)暴露于環(huán)境內(nèi)的一些成分下時(shí)，提供指示狀色變。在兩層不可滲透材料之間密封芯材，和該器件可含有聚合物材料或金屬箔的支持材料。
已提出了數(shù)種可激活的時(shí)間-溫度指示劑體系。大多數(shù)體系牽涉將固定到易腐敗的產(chǎn)品上的復(fù)雜的指示劑體系或標(biāo)簽，和共反應(yīng)的組分常常近距離地接近，但仍通過(guò)額外的中間層保持反應(yīng)分離，從而包封膜等。這種TTI體系和器件常常制造成本高，激活復(fù)雜，和它們易于無(wú)意中過(guò)早激活。另外，粘合劑標(biāo)簽傾向于從制品上剝離?；谏鲜鲈颍J(rèn)為存在低成本和可靠的室溫-溫度指示劑的需要，它可直接印刷在包裝材料上，它可成本有效地制造且容易激活和不要求固定標(biāo)簽或使用任何額外的設(shè)備。
發(fā)明目的本發(fā)明的目的是TTI指示劑，它可直接印刷在基底材料上和可在所需的時(shí)刻通過(guò)印刷激活，或者TTI指示劑，它可在基底材料之間的層間印刷，和可在合適的時(shí)刻通過(guò)打開(kāi)含指示劑的包裝而激活。所述TTI指示劑提供快速和清楚的到期指示。
本發(fā)明進(jìn)一步的目的是制造TTI指示劑的方法，所述TTI指示劑可直接印刷在基底材料上和可在所需的時(shí)刻通過(guò)印刷激活，或者制造TTI指示劑的方法，所述TTI指示劑可在基底材料之間的層間印刷，和可在合適的時(shí)刻通過(guò)打開(kāi)含指示劑的包裝而激活，和該TTI指示劑提供快速和清楚的到期指示。
本發(fā)明進(jìn)一步的目的是采用本發(fā)明的TTI指示劑，監(jiān)控或者從包裝易腐敗的食品的時(shí)刻起，或者在可供替代的實(shí)施方案中，從打開(kāi)易腐敗的食品的包裝的時(shí)刻起，溫度和時(shí)間作為易腐敗食品的累積值的方法。
權(quán)利要求中提供了印刷的TTI指示劑、印刷的TTI指示劑的制造方法和采用本發(fā)明的TTI指示劑，監(jiān)控溫度和時(shí)間作為易腐敗食品的累積值的方法的特征性特點(diǎn)。
發(fā)明概述現(xiàn)已發(fā)現(xiàn)可結(jié)合印刷基底，和合適地在待監(jiān)控的包裝成品的時(shí)刻，容易地直接在基底上制造TTI指示劑，因此印刷時(shí)刻是激活時(shí)刻。
在可供替代的實(shí)施方案中，可在基底材料之間的層間印刷TTI。在包裝成品的時(shí)刻或者在制造包裝材料/基底的時(shí)刻，TTI指示劑可印刷在包裝材料的內(nèi)側(cè)，然后在包裝材料/基底層之間密封它。在所需的時(shí)刻，通過(guò)打開(kāi)含指示劑的易腐敗產(chǎn)品的包裝，激活TTI。
本發(fā)明的TTI指示劑包括基底、在基底上的任選的保護(hù)層、擴(kuò)散層、在基底上或在保護(hù)層上或在擴(kuò)散層上的試劑A和試劑B，和任選的外部保護(hù)層。在第一個(gè)實(shí)施方案中，試劑A和試劑B彼此相鄰，但彼此不直接接觸。在可供替代的實(shí)施方案中，試劑A和試劑B在彼此之上彼此直接接觸，和或者彼此相鄰或者一起共混。
發(fā)明詳述注意到通過(guò)本發(fā)明的TTI，可避免或至少顯著降低與現(xiàn)有技術(shù)的解決方式相關(guān)的許多問(wèn)題和缺點(diǎn)?？山Y(jié)合印刷基底，和合適地在待監(jiān)控的包裝成品的時(shí)刻，容易地直接在基底上制造TTI指示劑。TTI指示劑的印刷時(shí)刻是激活TTI指示劑的時(shí)刻。
在可供替代的實(shí)施方案中，可在基底材料之間的層間印刷TTI。在包裝成品的時(shí)刻或者在制造包裝材料/基底的時(shí)刻，TTI指示劑可印刷在包裝材料的內(nèi)側(cè)，然后在包裝材料/基底層之間密封它。在所需的時(shí)刻，通過(guò)打開(kāi)含指示劑的易腐敗成品的包裝，激活TTI。
根據(jù)本發(fā)明第一個(gè)實(shí)施方案的TTI指示劑包括基底、在基底上的任選的保護(hù)層、擴(kuò)散層、在基底上或在保護(hù)層上或在擴(kuò)散層上的含試劑A的至少一條或一點(diǎn)或一個(gè)幾何圖形和含試劑B的至少一條或一點(diǎn)或一個(gè)幾何圖形，試劑A和試劑B彼此相鄰，但彼此不直接接觸，和任選的外部保護(hù)層。
根據(jù)本發(fā)明的可供替代的實(shí)施方案的TTI指示劑包括基底、在基底上的任選的保護(hù)層、擴(kuò)散層、在基底上或在保護(hù)層上或在擴(kuò)散層上的含試劑A的至少一條或一點(diǎn)或一個(gè)幾何圖形和含試劑B的至少一條或一點(diǎn)或一個(gè)幾何圖形，試劑A和試劑B在彼此之上且彼此直接接觸，和或者彼此相鄰或者一起共混，和任選的外部保護(hù)層和外部基底層。
參考附

圖1-3，更詳細(xì)地描述本發(fā)明。
圖1A在試劑A和B上具有擴(kuò)散層C的本發(fā)明的第一個(gè)實(shí)施方案的TTI指示劑；圖2在試劑A和B上具有擴(kuò)散層C的本發(fā)明的可供替代的實(shí)施方案的TTI指示劑，其中試劑A和B在彼此之上；圖3在試劑A和B上具有擴(kuò)散層C的本發(fā)明的可供替代的實(shí)施方案的TTI指示劑，其中試劑A和B一起共混。
在圖1中列出了本發(fā)明的TTI指示劑。試劑A和試劑B以條、點(diǎn)或幾何圖形形式印刷在基底D(任選地用保護(hù)層涂布)上，試劑A和試劑B彼此相鄰，但彼此不直接接觸。在試劑A和B上印刷擴(kuò)散層C，所述擴(kuò)散層C可任選地用保護(hù)層涂布。
在圖2中列出了根據(jù)本發(fā)明的可供替代的實(shí)施方案的TTI指示劑。試劑A和試劑B以條、點(diǎn)或幾何圖形形式印刷在內(nèi)部基底層D1(任選地用保護(hù)層涂布)上，試劑A和試劑B在彼此之上且彼此直接接觸。在試劑A和B上印刷擴(kuò)散層C，所述擴(kuò)散層C可任選地用保護(hù)層涂布。指示劑被外部基底層D2(任選地用保護(hù)層涂布)覆蓋，所述外部基底層可包括與內(nèi)部基底層D1相同或不同的材料。
在圖3中列出了根據(jù)本發(fā)明的可供替代的實(shí)施方案的另一TTI指示劑。在內(nèi)部基底層D1(任選地用保護(hù)層涂布)上以條、點(diǎn)或幾何圖形形式印刷試劑A和B的共混物。在試劑A和B的共混物上印刷擴(kuò)散層C，所述擴(kuò)散層C可任選地用保護(hù)層涂布。指示劑被外部基底層D2(任選地用保護(hù)層涂布)覆蓋，所述外部基底層可包括與內(nèi)部基底層D1相同或不同的材料。
根據(jù)本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方案，在基底上或者任選地在位于基底上的保護(hù)層上，合適地通過(guò)膠版印刷(offset)、噴墨印刷、苯胺印刷(flexo)、絲網(wǎng)印刷、凹版印刷(gravure)、對(duì)折印刷(folio)或噴印(spray printing)，施加擴(kuò)散層，和尤其合適的印刷方法是數(shù)碼控制的印刷噴墨方法。含擴(kuò)散層和任選的保護(hù)層的基底然后可儲(chǔ)存在倉(cāng)庫(kù)等內(nèi)，直到成品在其內(nèi)包裝。在第一個(gè)實(shí)施方案中，在制造含產(chǎn)品的最終包裝的同時(shí)，通過(guò)印刷，在擴(kuò)散層上施加試劑A和B和任選的外部保護(hù)層，并發(fā)生指示劑的激活。
根據(jù)本發(fā)明的另一實(shí)施方案，在制造含產(chǎn)品的最終包裝的同時(shí)，通過(guò)印刷，在基底上或者在保護(hù)層上施加全部試劑A和B，擴(kuò)散層和任選地保護(hù)層，并發(fā)生指示劑的激活。合適的印刷方法是膠版印刷、噴墨印刷、苯胺印刷、絲網(wǎng)印刷、凹版印刷、對(duì)折印刷或噴印，優(yōu)選噴墨印刷，和尤其優(yōu)選數(shù)碼控制的噴墨印刷方法。
在本發(fā)明的第一個(gè)實(shí)施方案中，在待監(jiān)控的食品被包裝的同時(shí)，通過(guò)印刷試劑A和B進(jìn)行TTI指示劑的激活?？梢砸詶l或點(diǎn)或幾何圖形等方式印刷試劑A和B?？赏瑫r(shí)印刷指示劑所要求的所有常規(guī)的圖片，其中包括條形碼。
在可供替代的實(shí)施方案中，在包裝材料/基底層之間印刷TTI指示劑，和通過(guò)打開(kāi)該包裝，尤其通過(guò)撕開(kāi)含在包裝材料之間的TTI指示劑的包裝材料，于是揭開(kāi)指示劑，并將其暴露于周?chē)髿庀拢瑥亩せ钤揟TI指示劑。在該實(shí)施方案中，試劑B優(yōu)選是容易蒸發(fā)的有機(jī)酸。
在另一實(shí)施方案中，TTI指示劑和額外的溫度指示劑的結(jié)合印刷在基底/包裝上。
基底選自包裝材料，所述包裝材料可包括紙張、卡紙板、塑料箔、金屬或玻璃，優(yōu)選紙張、卡紙板或塑料箔。
基底可任選地包括保護(hù)層，所述保護(hù)層是具有良好的水蒸氣阻擋性能的任何透明材料。合適的基底是聚烯烴以及含水和溶劑的漆(laquer)。優(yōu)選使用聚乙烯、聚丙烯和丙烯酸基漆。通過(guò)熟練本領(lǐng)域的技術(shù)人員公知的合適的涂布或印刷方法，如噴涂、層壓或膠版印刷、噴墨印刷、苯胺印刷、絲網(wǎng)印刷、凹版印刷、對(duì)折印刷或噴印，將保護(hù)層施加到基底上，優(yōu)選的印刷方法是數(shù)碼控制的噴墨印刷方法。保護(hù)層也可作為外部保護(hù)層施加到TTI上，以保護(hù)試劑A和B避免干燥。
擴(kuò)散層是含成膜物質(zhì)的膜，所述成膜物質(zhì)選自溶解在溶劑或溶劑混合物內(nèi)的纖維素衍生物，如羧甲基纖維素、微晶纖維素、甲基纖維素、羥丙基甲基纖維素、淀粉、玉米蛋白(玉米(Zein)蛋白)、大豆蛋白、酪蛋白、谷蛋白、環(huán)糊精、脫乙酰殼多糖(cithosan)、卵磷脂和磷脂、水凝膠和溶膠-凝膠、阿拉伯膠、瓊脂和樹(shù)脂。合適的溶劑是水、醇如乙醇和二元醇，如聚乙二醇。
此外，選自月桂酸、肉桂醛、丁子香酚、蜂蠟和乙?；瘑胃视王ブ械奶砑觿┮部捎糜谡{(diào)節(jié)在擴(kuò)散層內(nèi)的擴(kuò)散速度。
擴(kuò)散層的厚度和密度可隨著所需的擴(kuò)散速度而變化，其中所述擴(kuò)散速度對(duì)應(yīng)于最大的時(shí)間因子。
指示劑包括試劑A和試劑B，當(dāng)使它們彼此接觸時(shí)，反應(yīng)并得到在可見(jiàn)光和/或UV光下可檢測(cè)的色變。在可供替代的實(shí)施方案中，試劑A和試劑B在激活的時(shí)刻彼此直接接觸，和當(dāng)試劑B從該層或混合物中蒸發(fā)時(shí)，試劑A變回起始顏色。這種顏色變化同樣可通過(guò)可見(jiàn)光和/或UV光檢測(cè)。
在下表1中，公開(kāi)了對(duì)于本發(fā)明來(lái)說(shuō)，一些合適的pH指示劑的合適的pH范圍和色變。
表1
試劑A是一種pH指示劑(也被稱(chēng)為pH-染料)。該pH-指示劑優(yōu)選選自甲基紅、甲酚紅、溴百里酚藍(lán)、中性紅、酚酞、溴甲酚紅、溴甲酚綠、溴甲酚藍(lán)、二甲苯酚藍(lán)、百里酚藍(lán)、甲基橙、石蕊和百里酚酞，尤其優(yōu)選溴甲酚藍(lán)。試劑A還含有溶劑，合適地水或醇，如乙醇或其混合物，和/或潤(rùn)濕劑，合適地二元醇，如聚乙二醇，以防止在印刷操作過(guò)程中組合物在印刷頭上干燥。
試劑B是具有可調(diào)pH的材料，優(yōu)選選自檸檬酸、酒石酸、乳酸、乙酸或甲酸中的有機(jī)酸，優(yōu)選檸檬酸。試劑B也可含有溶劑，合適地水或醇，如乙醇或其混合物，和/或潤(rùn)濕劑，合適地二元醇，如聚乙二醇，以防止在印刷操作過(guò)程中組合物在印刷頭上干燥。
因此，在基底材料的表面上或者在保護(hù)層上任選地具有印刷擴(kuò)散層的基底材料中，在包裝制品的時(shí)刻，通過(guò)印刷施加試劑A和B，激活本發(fā)明第一個(gè)實(shí)施方案的TTI指示劑。合適的印刷方法是噴墨印刷、膠版印刷、苯胺印刷、絲網(wǎng)印刷、凹版印刷、對(duì)折印刷或噴印，優(yōu)選噴墨印刷。
試劑A和B優(yōu)選摻入到載體內(nèi)，合適地?fù)饺氲接∷⒂湍M合物內(nèi)。印刷油墨組合物包括10-20wt％的試劑A或試劑B，或在可供替代的實(shí)施方案中，其共混物，50-70wt％的與水混溶或者水溶性溶劑，如醇，例如乙醇、甲苯、二甲苯或其混合物，選自油、樹(shù)脂、硝基纖維素、聚酰胺和丙烯酸酯中的粘合劑，和選自增塑劑、蠟、消泡物質(zhì)、抗氧化劑、潤(rùn)濕劑和填料中的添加劑或添加劑的結(jié)合。
印刷油墨組合物具有低的粘度，它快速干燥且它是非觸變性的(non-tixotropic)。
根據(jù)本發(fā)明的第一個(gè)實(shí)施方案，含試劑A和B的一個(gè)或多個(gè)條或點(diǎn)或幾何圖形可印刷在基底上，和可調(diào)節(jié)A與B條或點(diǎn)或圖形之間的距離，以實(shí)現(xiàn)在所需時(shí)間點(diǎn)處反應(yīng)。試劑A和試劑B在擴(kuò)散層內(nèi)朝向彼此的方向遷移。在預(yù)定的時(shí)間點(diǎn)處發(fā)生試劑A和試劑B之間的反應(yīng)，和它提供快速且清楚的到期指示。也可通過(guò)選擇合適的pH指示劑(pH染料)和具有可調(diào)pH的材料，如有機(jī)酸，來(lái)影響擴(kuò)散。這種印刷方法是噴墨印刷、膠版印刷、苯胺印刷、絲網(wǎng)印刷、凹版印刷、對(duì)折印刷或噴印，優(yōu)選數(shù)碼可控的噴墨印刷方法。
可通過(guò)選擇反應(yīng)性組分A和B和所使用的化合物的用量，來(lái)調(diào)節(jié)TTI指示劑的性能?？赏ㄟ^(guò)改變印刷中的凹版印刷圖形、元件尺寸，和印刷油墨的粘度或干燥/固體含量，容易地調(diào)節(jié)用量。
由于可就在包裝產(chǎn)品之前或者在包裝產(chǎn)品之時(shí)進(jìn)行印刷，因此對(duì)于每一產(chǎn)品來(lái)說(shuō)，可快速和具體地改變時(shí)間溫度敏感度。
本發(fā)明包括TTI指示劑，所述TTI指示劑印刷在基底如卡紙板或紙張(其可用作易腐敗物品的包裝材料)上，并通過(guò)在包裝之時(shí)印刷指示劑和在市場(chǎng)上釋放物品時(shí)激活。所述的印刷指示劑可用于監(jiān)控易腐敗食品或商業(yè)產(chǎn)品在導(dǎo)致易腐敗產(chǎn)品腐爛或質(zhì)量不可接受的劣化的時(shí)間和溫度的臨界條件下的暴露。
在可供替代的實(shí)施方案中，在包裝材料/基底層之間印刷TTI指示劑，和通過(guò)打開(kāi)包裝，尤其通過(guò)撕開(kāi)含在包裝材料之間的TTI指示劑的包裝材料，于是揭開(kāi)指示劑，并將其暴露于周?chē)髿庀拢瑥亩せ钤揟TI指示劑。該實(shí)施方案尤其適合于監(jiān)控在打開(kāi)包裝之后導(dǎo)致易腐敗產(chǎn)品腐爛或質(zhì)量不可接受的劣化的時(shí)間和溫度。容易蒸發(fā)的試劑B從TTI指示劑中釋放，從而導(dǎo)致色變。
易腐敗產(chǎn)品包括食品如肉、魚(yú)、家禽、植物等，食品添加劑、生物材料、藥物、化妝品、照相消耗品、涂料組合物、粘合劑、疫苗、植入相關(guān)的器官和化學(xué)物質(zhì)。
在周?chē)h(huán)境內(nèi)的可見(jiàn)光或濕度對(duì)試劑A和B之間的反應(yīng)沒(méi)有影響。
甚至在制造工藝過(guò)程中，可容易地調(diào)節(jié)反應(yīng)的參數(shù)與敏感度。在印刷工藝過(guò)程中，可協(xié)調(diào)地變化印刷信息的含量。本發(fā)明的工藝使得能以可控和可靠的方式進(jìn)行TTI指示劑的生產(chǎn)，并提供快速和清楚的到期指示。
本發(fā)明在基底上或者在基底之間提供成本有效的印刷TTI指示劑，它容易使用、環(huán)境可接受，因?yàn)樵撝甘緞┲苯佑∷⒃诨咨希幌暮芏嗟膭诹?，因?yàn)椴恍枰潭?biāo)簽。此外，由于不同產(chǎn)品具有不同的溫度/時(shí)間界限和到期時(shí)間，因此以前需要數(shù)種不同類(lèi)的指示劑標(biāo)簽，而本發(fā)明通過(guò)協(xié)調(diào)地調(diào)節(jié)每一組分的含量，試劑A和B的條或點(diǎn)或圖形的距離，通過(guò)使用數(shù)碼可靠的印刷方法印刷指示劑的各成分，可提供得到用于不同產(chǎn)品的指示劑的方法。各組分也適合于在食品產(chǎn)品中使用。
權(quán)利要求
1.一種TTI指示劑，其特征在于印刷在基底層上的該TTI指示劑包括在基底上的任選的保護(hù)層、擴(kuò)散層、在基底上或在保護(hù)層上或在擴(kuò)散層上的試劑A和試劑B、任選的外部保護(hù)層和任選的外部基底層。
2.權(quán)利要求1的TTI指示劑，其特征在于可在所需的時(shí)刻，通過(guò)印刷指示劑，或者在所需的時(shí)刻，通過(guò)打開(kāi)含指示劑的包裝，激活TTI指示劑。
3.權(quán)利要求1或2的TTI指示劑，其特征在于基底選自含紙張、卡紙板、塑料箔、金屬或玻璃的包裝材料，優(yōu)選紙張、卡紙板或塑料箔。
4.權(quán)利要求1-3任何一項(xiàng)的TTI指示劑，其特征在于保護(hù)層選自聚烯烴和漆，優(yōu)選保護(hù)層包括聚乙烯、聚丙烯或丙烯酸基漆。
5.權(quán)利要求1-4任何一項(xiàng)的TTI指示劑，其特征在于擴(kuò)散層包括溶解在溶劑或溶劑混合物內(nèi)的成膜物質(zhì)。
6.權(quán)利要求5的TTI指示劑，其特征在于成膜物質(zhì)選自羧甲基纖維素、微晶纖維素、甲基纖維素、羥丙基甲基纖維素、淀粉、玉米蛋白、大豆蛋白、酪蛋白、谷蛋白、環(huán)糊精、脫乙酰殼多糖、卵磷脂、磷脂、水凝膠、溶膠-凝膠、阿拉伯膠、瓊脂和樹(shù)脂，和溶劑選自水、醇和二元醇。
7.權(quán)利要求1-6任何一項(xiàng)的TTI指示劑，其特征在于試劑A是pH指示劑，和試劑B是具有可調(diào)pH的材料。
8.權(quán)利要求7的TTI指示劑，其特征在于試劑A選自甲基紅、甲酚紅、溴百里酚藍(lán)、中性紅、酚酞、溴甲酚紅、溴甲酚綠、溴甲酚藍(lán)、二甲苯酚藍(lán)、百里酚藍(lán)、甲基橙、石蕊和百里酚酞，尤其優(yōu)選溴甲酚藍(lán)，和試劑A任選地含有溶劑或其混合物和/或潤(rùn)濕劑。
9.權(quán)利要求7的TTI指示劑，其特征在于試劑B是有機(jī)酸，所述有機(jī)酸優(yōu)選選自檸檬酸、酒石酸、乳酸、乙酸和甲酸，和試劑B任選地含有溶劑或其混合物和/或潤(rùn)濕劑。
10.權(quán)利要求1-9任何一項(xiàng)的TTI指示劑，其特征在于試劑A和試劑B彼此相鄰，但彼此不直接接觸。
11.權(quán)利要求1-9任何一項(xiàng)的TTI指示劑，其特征在于試劑A和試劑B彼此直接接觸，和或者在彼此之上彼此相鄰或者一起共混。
12.一種制造TTI指示劑的方法，其特征在于將含試劑A的至少一條或一點(diǎn)或一個(gè)幾何形狀和含試劑B的至少一條或一點(diǎn)或一個(gè)幾何形狀，或者含試劑A和試劑B的共混物的至少一條或一點(diǎn)或一個(gè)幾何形狀印刷在基底上，所述基底任選地用保護(hù)層和/或用擴(kuò)散層涂布，并且在沒(méi)有事先印刷的情況下，在試劑A和B上印刷擴(kuò)散層，然后印刷任選的外部保護(hù)層，然后附著任選的外部表面層。
13.權(quán)利要求12的制造TTI指示劑的方法，其特征在于噴墨印刷、膠版印刷、苯胺印刷、絲網(wǎng)印刷、凹版印刷、對(duì)折印刷或噴印用于印刷。
14.權(quán)利要求12或13的制造TTI指示劑的方法，其特征在于基底選自含紙張、卡紙板、塑料箔、金屬或玻璃的包裝材料，優(yōu)選紙張、卡紙板或塑料箔。
15.權(quán)利要求12-14任何一項(xiàng)的制造TTI指示劑的方法，其特征在于保護(hù)層選自聚烯烴和漆，優(yōu)選保護(hù)層包括聚乙烯、聚丙烯或丙烯酸基漆。
16.權(quán)利要求12-15任何一項(xiàng)的制造TTI指示劑的方法，其特征在于擴(kuò)散層包括溶解在溶劑或溶劑混合物內(nèi)的成膜物質(zhì)。
17.權(quán)利要求16的制造TTI指示劑的方法，其特征在于成膜物質(zhì)選自羧甲基纖維素、微晶纖維素、甲基纖維素、羥丙基甲基纖維素、淀粉、玉米蛋白、大豆蛋白、酪蛋白、谷蛋白、環(huán)糊精、脫乙酰殼多糖、卵磷脂、磷脂、水凝膠、溶膠-凝膠、阿拉伯膠、瓊脂和樹(shù)脂，和溶劑選自水、醇和二元醇。
18.權(quán)利要求12-17任何一項(xiàng)的制造TTI指示劑的方法，其特征在于試劑A是pH指示劑，和試劑B是具有可調(diào)pH的材料。
19.權(quán)利要求12-18任何一項(xiàng)的制造TTI指示劑的方法，其特征在于試劑A選自甲基紅、甲酚紅、溴百里酚藍(lán)、中性紅、酚酞、溴甲酚紅、溴甲酚綠、溴甲酚藍(lán)、二甲苯酚藍(lán)、百里酚藍(lán)、甲基橙、石蕊和百里酚酞，尤其優(yōu)選溴甲酚藍(lán)，和試劑A任選地含有溶劑或其混合物和/或潤(rùn)濕劑。
20.權(quán)利要求12-18任何一項(xiàng)的制造TTI指示劑的方法，其特征在于試劑B是有機(jī)酸，所述有機(jī)酸優(yōu)選選自檸檬酸、酒石酸、乳酸、乙酸和甲酸，和試劑B任選地含有溶劑或其混合物和/或潤(rùn)濕劑。
21.權(quán)利要求12-20任何一項(xiàng)的制造TTI指示劑的方法，其特征在于試劑A和試劑B各自或者試劑A和試劑B作為共混物摻入到載體，優(yōu)選摻入到印刷油墨組合物內(nèi)。
22.權(quán)利要求21的制造TTI指示劑的方法，其特征在于印刷油墨組合物包括10-20wt％的試劑A或試劑B，或其共混物，50-70wt％的與水混溶或者水溶性溶劑或其混合物，選自油、樹(shù)脂、硝基纖維素、聚酰胺和丙烯酸酯中的粘合劑，和選自增塑劑、蠟、消泡物質(zhì)、抗氧化劑、潤(rùn)濕劑和填料中的添加劑或添加劑的結(jié)合。
23.權(quán)利要求12-2任何一項(xiàng)的制造TTI指示劑的方法，其特征在于試劑A和試劑B彼此相鄰但彼此不直接接觸地印刷。
24.權(quán)利要求12-22任何一項(xiàng)的制造TTI指示劑的方法，其特征在于試劑A和試劑B彼此直接接觸，和或者在彼此之上彼此相鄰或者一起共混地印刷。
25.權(quán)利要求24的制造TTI指示劑的方法，其特征在于在基底層之間，優(yōu)選在包裝材料內(nèi)側(cè)上印刷TTI指示劑，然后在包裝材料/基底層之間密封TTI指示劑。
26.權(quán)利要求1-11任何一項(xiàng)的或者根據(jù)權(quán)利要求12-22任何一項(xiàng)制造的TTI指示劑的用途，用于監(jiān)控易腐敗產(chǎn)品在導(dǎo)致易腐敗產(chǎn)品腐爛或者質(zhì)量不可接受的劣化的這種時(shí)間和溫度的臨界條件下的暴露。
27.權(quán)利要求26的用途，其特征在于易腐敗產(chǎn)品包括食品、食品添加劑、生物材料、藥物、化妝品、照相消耗品、涂料組合物、粘合劑、疫苗、植入相關(guān)的器官和化學(xué)物質(zhì)。
全文摘要
本發(fā)明涉及還被稱(chēng)為T(mén)TI指示劑的時(shí)間－溫度集成指示劑，它可容易地印刷在基底如包裝材料上，和涉及制造含印刷的TTI指示劑的包裝材料的方法。在包裝易腐敗的產(chǎn)品時(shí)刻或者在打開(kāi)易腐敗的產(chǎn)品包裝時(shí)刻，選擇性激活該印刷的TTI指示劑。
文檔編號(hào)G01N31/00GK1754088SQ200480005200
公開(kāi)日2006年3月29日 申請(qǐng)日期2004年2月25日 優(yōu)先權(quán)日2003年2月27日
發(fā)明者P·克沃昆納斯, E·赫米 申請(qǐng)人:阿旺通公司