專利名稱：標(biāo)記地點的方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及標(biāo)記地點(sites)的方法，特別是用于確定是否有行人進入、車輛進入和/或動過其它手腳(manipulations)的目的的方法。
上面提到的方法的應(yīng)用主要涉及只能以高成本才能完全監(jiān)視的區(qū)域，例如派大量衛(wèi)兵，或者用昂貴的防護欄保護起來。本發(fā)明方法的特征在于其廣泛的應(yīng)用性和高度靈活性。另外，本發(fā)明方法所需要人員很少。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明涉及一種確定地點的變化的方法，其特征在于，a)用一種組合物處理地點以及b)用紫外光照射如此處理的地點和/或與之相鄰未處理的區(qū)域并確定以下偏差b1)該地點的部分區(qū)域發(fā)射的光的光強度與該地點區(qū)域發(fā)射的光的平均光強度之間和/或b2)相鄰未處理區(qū)域的一部分發(fā)射的光的光強度與相鄰未處理區(qū)域發(fā)射的光的平均光強度之間和/或b3)剛用組合物處理過的地點發(fā)射的光的光強度與較后時刻發(fā)射的光的光強度之間和/或b4)在該地點剛用組合物處理過后相鄰未處理區(qū)域發(fā)射的光的光強度與相鄰未處理區(qū)域較后時刻發(fā)射的光的光強度之間，該組合物是含水分散體，包含a1)至少一種基料，a2)至少一種受紫外線照射后發(fā)射可見光的物質(zhì)和a3)任選地一種分散劑。
包含受紫外線照射后發(fā)射可見光的物質(zhì)的含水聚合物制劑早已公開在各種各樣的申請中。
DE-A 19 521 500描述一種含水分散體，其包含一種水分散性聚氨酯和熒光染料作為溫室片材的涂料。
US-A 3 995 157描述一種探測金屬物體內(nèi)損傷(斷裂、裂紋等)的方法，它是通過施涂一種涂料，該涂料由聚合物材料和一種受到紫外線照射后發(fā)出熒光的化合物組成，來起作用的。
該組合物優(yōu)選包含聚合物成膜化合物作為組分a1)的基料。
組分a1)的基料可通過在水溶液中聚合制備的，例如，丙烯酰胺均聚-和共聚物，描述在Houben-Weyl，Methoden der organischenChemie(有機化學(xué)方法)，第4版，卷E20，部分2，pp.1178～1191。適合丙烯酰胺和甲基丙烯酰胺的共聚單體是例如苯乙烯、丙烯酸和(甲基)丙烯酸的甲基、乙基、丁基和2-乙基己基酯，或者單獨或者以多種共聚單體的混合物形式。諸共聚單體的用量數(shù)值比乃是本領(lǐng)域技術(shù)人員公知的。
乳液聚合物，正如在Houben-Weyl，Methoden der organischenChemie(有機化學(xué)方法)，第4版，卷E20，部分2，pp.1150～1155中描述的，另外也適合作為(甲基)丙烯酸甲基、乙基、丁基和2-乙基己基酯與苯乙烯、丙烯腈、丙烯酸、丙烯酰胺和甲基丙烯酰胺，單獨或以多種共聚單體的混合物形式，的共聚合產(chǎn)物。
另外，共聚物，例如，水溶性苯乙烯/丙烯酸或(甲基)丙烯酸甲基、乙基、丁基和2-乙基己基酯，正如在Houben-Weyl，Methoden derorganischen Chemie(有機化學(xué)方法)，第4版，卷E20，部分2，p.985中描述的，和同一參考文獻中描述的苯乙烯/馬來酸共聚物，也適合。
優(yōu)選的組分a1)的基料是聚氨酯，正如在Houben-Weyl，Methodender organischen Chemie(有機化學(xué)方法)，第4版，卷E20，部分1，pp.1659～1681中描述的。
特別優(yōu)選作為組分a1)基料的聚氨酯是本身可分散于水中并且由下列組分制備的那些i)包含4～50個碳原子的二異氰酸酯，ii)分子量介于500～4000g/mol的二醇，iii)分子量介于62～500g/mol的作為增鏈劑的二醇和/或二-和三胺，iv)單-和多元醇和/或單-和多胺，具有伯和/或仲氨基基團，還可具有有親水效應(yīng)的基團。
合適的二異氰酸酯i)的例子是四亞甲基二異氰酸酯、六亞甲基二異氰酸酯(1，6-二異氰酸根合己烷)、八亞甲基二異氰酸酯、十亞甲基二異氰酸酯、十二亞甲基二異氰酸酯、十四亞甲基二異氰酸酯、三甲基己烷二異氰酸酯或四甲基己烷二異氰酸酯，環(huán)脂族二異氰酸酯，例如，1，4-、1，3-或1，2-二異氰酸根合環(huán)己烷、4，4’-二(異氰酸根合環(huán)己基)甲烷、1-異氰酸根合-3，3，5-三甲基-5-(異氰酸根合甲基)-環(huán)己烷(異佛爾酮二異氰酸酯)或2，4-或2，6-二異氰酸根合-1-甲基環(huán)己烷，和芳族二異氰酸酯，例如，2，4-或2，6-甲苯二異氰酸酯、四甲基二甲苯二異氰酸酯、對二甲苯二異氰酸酯、2，4’-或4，4’-二異氰酸根合二苯甲烷、1，3-或1，4-苯二異氰酸酯、1-氯-2，4-苯二異氰酸酯、1，5-萘二異氰酸酯、聯(lián)苯-4，4’-二異氰酸酯、4，4’-二異氰酸根合-3，3’-二甲基聯(lián)苯、3-甲基二苯甲烷-4，4’-二異氰酸酯或聯(lián)苯醚-4，4’-二異氰酸酯。所述二異氰酸的混合物也可存在。
優(yōu)選的二異氰酸酯(i)是聚氨酯化學(xué)中慣用的工業(yè)多異氰酸酯，例如，六亞甲基二異氰酸酯、1-異氰酸根合-3，3，5-三甲基-5-異氰酸根合甲基環(huán)己烷(異佛爾酮二異氰酸酯，IPDI)、全氫化-4，4’-二苯甲烷二異氰酸酯、2，4-和2，6-甲苯二異氰酸酯和這些異構(gòu)體的任意要求的混合物，二苯甲烷-4，4’-二異氰酸酯及其與對應(yīng)2，2’-和2，4’-異構(gòu)體的混合物。
上面提到的脂族多異氰酸酯是特別優(yōu)選的。
二醇(ii)的平均分子量介于500～4000g/mol，優(yōu)選500～3000，特別優(yōu)選700～3000g/mol，并且官能度是2。
聚酯二醇(ii)是通過多羥基醇與二元羧酸起反應(yīng)制備的。替代羧酸，也可使用羧酸酐。脂族和環(huán)脂族，以及芳脂族和芳族二羧酸都可使用。另外，雜環(huán)不飽和或取代(例如，取代上鹵素原子)的二羧酸可以使用。作為例子可舉出下面這些丙二酸、丁二酸、戊二酸、己二酸、庚二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、壬烷二羧酸、癸烷二羧酸、十一烷二羧酸、鄰苯二甲酸、間苯二甲酸、對苯二甲酸、苯二甲酸酐、四氫化苯二甲酸酐、戊二酐、琥珀酸酐、馬來酸、馬來酐、富馬酸和二聚脂肪酸。
優(yōu)選的二羧酸是2～20個碳原子，將羧基碳算在內(nèi)，的那些。
合適的多羥基醇的例子是乙二醇、丙-1，2-二醇、丙-1，3-二醇、丁-1，4-二醇、丁烯-1，4-二醇、丁炔-1，4-二醇、戊-1，5-二醇、新戊二醇、二甘醇、三甘醇、四甘醇、聚乙二醇、一縮二丙二醇、三丙二醇、聚丙二醇、二丁二醇和聚丁二醇。
乙二醇、丁-1，4-二醇、己-1，6-二醇、新戊二醇、辛-1，8-二醇和十二烷-1，12-二醇是優(yōu)選的。
另外，上面列舉的二醇與光氣或其與碳酸酯如碳酸二苯酯的酯交換產(chǎn)物的反應(yīng)產(chǎn)物也可用作聚酯二醇(ii)。
環(huán)狀酯如丁內(nèi)酯或己內(nèi)酯的開環(huán)聚合的雙羥基官能產(chǎn)物也可用作聚酯二醇(ii)。
聚醚二醇(ii)可通過，例如，環(huán)氧乙烷、環(huán)氧丙烷、氧化苯乙烯和/或環(huán)氧丁烷與水或與其它低分子量啟動分子，例如，乙二醇、丙-1，2-二醇、丙-1，3-二醇、丁-1，4-二醇、丁烯-1，4-二醇、丁炔-1，4-二醇、戊-1，5-二醇、新戊二醇、二甘醇、三甘醇、四甘醇、聚乙二醇、一縮二丙二醇、三丙二醇、聚丙二醇、二丁二醇和聚丁二醇按照現(xiàn)有技術(shù)公知的方法起反應(yīng)來制備。
在應(yīng)用領(lǐng)域要求可生物降解聚酯分散體的情況下，聚酯二醇優(yōu)選被作為二醇(ii)。
適合作為增鏈劑，任選地也作為交聯(lián)劑，的多元醇(iii)，例如，是分子量范圍介于62～400g/mol的低分子量多羥基醇?？梢允褂靡韵露家叶肌⒈?1，2-二醇、丙-1，3-二醇、丁-1，4-二醇、丁烯-1，4-二醇、丁炔-1，4-二醇、戊-1，5-二醇、新戊二醇、二甘醇、三甘醇、四甘醇、聚乙二醇、一縮二丙二醇、三丙二醇、聚丙二醇、二丁二醇和聚丁二醇。
乙二醇、丁-1，4-二醇、己-1，6-二醇、新戊二醇、辛-1，8-二醇和十二烷-1，12-二醇是優(yōu)選的。
如果要求支化，也可以使用具有較高官能度的多元醇，例如，三羥甲基丙烷、甘油、季戊四醇、山梨醇或蔗糖。
二-或三胺可用作當(dāng)作增鏈劑，任選地也可作為交聯(lián)劑，的胺(iii)。這些化合物的分子量優(yōu)選介于60～300g/mol并用于，尤其是，在水中，用于交聯(lián)和/或增鏈。例如，下面是合適的化合物1，4-二氨基苯、2，4-和2，6-二氨基甲苯、2，4’-和/或4，4’-二氨基二苯甲烷、1，4-二氨基丁烷、1，6-二氨基己烷、乙二胺及其同系物，異佛爾酮二胺、雙(4-氨基環(huán)己基)-甲烷、1，4-二氨基環(huán)己烷、肼、水合肼和哌嗪。
三官能胺的例子是二亞乙基三胺。
特別優(yōu)選的二胺是脂族型，例如，1，4-二氨基丁烷、1，6-二氨基己烷、異佛爾酮二胺、雙-(4-氨基環(huán)己基)-甲烷、1，4-二氨基環(huán)己烷、乙二胺及其同系物，以及哌嗪。
較次優(yōu)選的二胺包括化合物，例如，2，4-二氨基-1，3，5-三甲基苯、1，3，5-三乙基-2，4-二氨基苯、1，3，5-三異丙基-2，4-二氨基苯、1-甲基-3，5-二乙基-2，4-二氨基苯，其與1-甲基-3，5-二乙基-2，6-二氨基苯的工業(yè)混合物，4，6-二甲基-2-乙基-1，3-二氨基苯、3，5，3’，5’-四乙基-4，4’-二氨基二苯甲烷、3，5，3’，5’-四異丙基-4，4’-二氨基二苯甲烷或3，5-二乙基-3，5’-二異丙基-4，4’-二氨基二苯甲烷。
此類二胺的任意要求的混合物也可使用。
多元醇和/或具有伯和/或仲氨基基團的多胺(iv)，它們還可具有有親水效應(yīng)的基團，也可被用來保證聚氨酯的水分散性。
具有親水效應(yīng)的基團的用量乃是本來有技術(shù)人員公知的；總是要使用保證聚氨酯具有足夠水分散性的用量。
合適的具有親水效應(yīng)的基團的例子是a)通式(I)的非離子結(jié)構(gòu)R1O-(CHX-CHY-O)n-CHX-CHY-Z-(I)其中n代表3～70的數(shù)值，X和Y代表氫或甲基，并且在基團X或Y之一代表甲基時，另一個必須是氫，R1代表直鏈或支鏈C1～C6-烷基或直鏈或支鏈C1～C6-?；?，另外還可能的是，R1也可以構(gòu)成一個環(huán)狀-(CH2)m-亞烷基基團，其中m＝4、5、6或7，其中1或2個CH2基團可被O和/或NH替代和/或1或2個CH2基團可取代上甲基，并且Z代表O、S或NH并保證連接到聚氨酯上；b)通式(II)的陽離子結(jié)構(gòu)
R2R3[NXY]+(II)其中X和Y代表氫或甲基以及R2和R3代表直鏈或支鏈烷基，通過它，保證與陽離子聚氨酯的連接；c)陰離子結(jié)構(gòu)，其選自磺酸根、羧酸根、磷酸根，呈其堿金屬和/或銨鹽的形式。
特別合適的具有非離子基團的單-和多元醇和/或單-和多胺(iv)是聚乙二醇單烷基醚，它們有利地用于制備聚氨酯并且在分散之前起鏈終止劑的作用。
聚乙二醇單甲醚是特別優(yōu)選的。
特別合適的具有潛在陽離子基團，該陽離子基團可通過以酸質(zhì)子化和/或通過烷基化劑的季化而陽離子化，的單-和多元醇和/或單-和多胺(iv)的例子是，N，N-雙羥烷基烷基胺、N-烷基二烷醇胺、三羥烷基胺、N，N-二烷基烷基胺、N，N-二烷基醇；這里，烷基殘基必須包含1～4個碳原子。
N-甲基二乙醇胺、N-乙基二乙醇胺、N-丁基二乙醇胺、二甲基乙醇胺、二乙基乙醇胺和三乙醇胺是特別優(yōu)選的。
特別合適的具有潛在陰離子基團，后者可通過與氨或堿金屬氫氧化物、碳酸鹽和/或碳酸氫鹽生成鹽而陰離子化，的單-和多元醇和/或單-和多胺(iv)的例子，是單-和二羥基羧酸、單-和二氨基羧酸、單-和二氨基磺酸和單-和二羥基磺酸。
乳酸、二羥甲基丙酸、甘氨酸(Glykokoll)、?；撬岷?-(2-氨乙基)乙磺酸是特別優(yōu)選的。
分散體的制備按照，例如，現(xiàn)有技術(shù)的原則(Houben-Weyl，Methoden der organischen Chemie(有機化學(xué)方法)，第4版，卷E20，部分1，pp.1659～1681)，或者通過丙酮法或者通過熔融分散法，來實施。
羥基官能組分(iv)可有利地在分散前，摻混到聚氨酯中，而氨基官能組分(iv)則方便地在分散體制備中摻混到分散用水中。
在組分(iv)包含潛在陽離子基團的情況下，分散用水根據(jù)組分(iv)在聚氨酯中的含量進行酸化；在潛在陰離子組分(iv)的情況下，根據(jù)組分(iv)在聚氨酯中的含量在分散用水中加入堿。
合適的受紫外線照射后發(fā)射可見光的物質(zhì)b)的例子是熒光增白劑也叫作熒光增白劑(Weiβtner)。用于本發(fā)明目的的熒光增白劑優(yōu)選能吸收1nm～420nm波長，優(yōu)選200～420nm的光，并發(fā)射優(yōu)選地360～830nm波長區(qū)間的光。主吸收峰位于小于主發(fā)射峰的波長。
本發(fā)明的混合物優(yōu)選包含0.001～20wt％，優(yōu)選0.01～10wt％熒光增白劑。
優(yōu)選用于本發(fā)明的熒光增白劑屬于，例如，以下結(jié)構(gòu)類別聚苯乙烯基茋、黃酮酸(flavonic acid)衍生物、香豆素類化合物或吡唑啉類化合物。
聚苯乙烯基茋優(yōu)選地具有1或多個通式(III)的結(jié)構(gòu)單元Ph-CH＝CH-(III)。
這里，Ph旨在代表苯基。
它們特別可用通式(IV)表征 其中R5代表氫、羥基、SO3M、COOM、OSO3M或OPO(OH)OM，而M代表氫、Na、K、Ca、Mg、銨、單-、二-、三-或四-C1～C30烷基銨，單-、二-、三-或四-C1～C30-羥烷基銨或被C1～C30-烷基與C1～C30-羥烷基基團的混合物二-或三取代的銨，SO2N(C1～C30-烷基)2、O-(C1～C30-烷基)、CN、Cl、COO(C1～C30-烷基)、CON(C1～C30-烷基)2或C1～C30-烷基，R6和R7，彼此獨立地代表SO3M、COOM、OSO3M或OPO(OH)OM，并且M具有上面描述的含義，x具有0或1的數(shù)值，而結(jié)構(gòu)(III)是反式-共平面或順式-共平面的。
黃酮酸衍生物一種優(yōu)選的普適結(jié)構(gòu)由式(V)描述 其中R8代表氫、R9代表單-或二取代的三嗪環(huán)并且W代表陰離子官能團，例如，羧酸根、硫酸根、磺酸根或磷酸根，M具有上面的含義。
優(yōu)選的通式(V)的增白劑是對應(yīng)于通式(VI)的那些 其中R10、R11和R12彼此獨立地代表苯氧基、單-或二磺化的苯氧基、苯基氨基、單-或二磺化苯基氨基、取代上C1～C3-烷基的苯基氨基、氰基、鹵素、COOR、CONH-R、-NH-COR、SO2NH-R、O-R、嗎啉代、哌啶子基、吡咯烷子基(pyrrolidino)、-O-C1～C4-烷基、-NH(C1～C4-烷基)、-NH(C1～C4-烷基)2、-NH-C2～C4-亞烷基-O-C2～C4-亞烷基-OR、-NH(C2～C4-羥烷基)2、-NHC2～C4-亞烷基-＝-C2-C4-亞烷基-OR、氨基酸或從其氨基基團上去掉氫原子的氨基酸酰胺；-NHCH2CH2OH，-N(CH2CH2OH)2，-N(CH)3CH2CH2OH，-NH2，-CH3，-S-C1-C4-烷基，-S-芳基，-Cl，-NHCH2CH2SO3H，-NH(CH2CH2SO3H)2，-N(CH2CH2OH)CH2CH2CONH2；并且R代表H或C1～C3-烷基，M具有上面描述的含義。
同樣也優(yōu)選對應(yīng)于通式(VIII)的通式(V)增白劑
其中R13和R14彼此獨立地是氫、苯基、單磺化的苯基、甲基、乙基、丙基、甲氧基或乙氧基，并且M具有上面的含義。
香豆素類化合物優(yōu)選的香豆素是，例如，通式(IX)的那些 其中基團R15代表(CH2)1～4COOM、(CH2)1-4SO3M、(CH2)1-4SO4M或(CH2)1～4OPO(OH)OM，其中M如上面所述，R16代表H、苯基、COO-C1～C30-烷基或葡糖基，R17代表OH或O-C1～C30-烷基并且R18代表OH、O-C1～C30-烷基或以糖苷鍵鍵合的糖基。
吡唑啉類化合物優(yōu)選的可用于本發(fā)明用途的吡唑啉類化合物例如是，通式(X)的那些
其中R19代表氫或Cl，R20代表SO3M、COOM、OSO3M或OPO(OH)OM，其中上面的定義適用于M，R21和R22彼此獨立地代表氫、C1～C30-烷基或苯基，并且R23代表氫或Cl。
除了這里規(guī)定的本身呈無色物質(zhì)的熒光增白劑之外，也可以使用所謂熒光染料，正如例如H.Langhals發(fā)表和在大會論文集“DGMK-Fachbereich Kohlenveredlung，F(xiàn)achtagung“Herstellung undAnwendung mehrkerniger Aromaten und Heteroaromaten”(“核芳烴和雜芳烴的制備和應(yīng)用”)，1991-11-28，Bochum，pp.95～118中所述，只要它不妨礙預(yù)定的應(yīng)用或者適當(dāng)表面上的天然顏色不惹人注意。但是，這里提到的化合物不是優(yōu)選的。
作為紫外線照射后發(fā)射可見光的物質(zhì)a2)優(yōu)選采用具有以下結(jié)構(gòu)(XI)的黃酮酸的三嗪衍生物 其中R24，R25和R26彼此獨立地代表-NH2，-NH-CH3，-NH-乙基，-NH-(CH3)2，-NH-(乙基)2，-NHCH2CH2OH，-NH-C2-C4-羥基烷基，-N-H(C2-C4-羥基烷基)2，-NHCH2CH2SO3H，-NH-CH2CH2OCH2CH2OH，-O-CH3，-OCH-(CH3)2，-O-CH2CH2OCH3，-N(CH2CH2OH)2，-N(CH2CHOH-CH3)2，嗎啉代，-S-CH3，-N(CH2CH2OH)CH2CH2CONH2或下列各式的基團
其中R代表氫或C1～C3-烷基并且M具有上面描述的含義。
同樣也特別優(yōu)選的是具有結(jié)構(gòu)(XII)的三嗪衍生物， 其中R27和R28彼此獨立地代表氫、C1～C3-烷基或苯基。
任選的分散劑a3)優(yōu)選起到更好地分布本身不溶于水或難溶于水的受紫外線照射后發(fā)射可見光的物質(zhì)a2)的作用。
原則上，所有水溶性的聚合物分散劑都適合此目的。
聚乙烯基醚和聚乙烯基酯以及聚乙烯基酯的部分或完全水解產(chǎn)物(Houben-Weyl，Methoden der organischen Chemie[有機化學(xué)方法]，第4版，卷E20，部分2，pp.1195～1226)、淀粉酯(Houben-Weyl，Methoden der organischen Chemie[有機化學(xué)方法]，第4版，卷E20，部分3，pp.2151～2161)和淀粉醚(Houben-Weyl，Methoden derorganischen Chemie[有機化學(xué)方法]，第4版，卷E20，部分3，pp.2138～2147)以及淀粉醚酯(Houben-Weyl，Methoden der organischenChemie[有機化學(xué)方法]，第4版，卷E20，部分3，pp.2151)、纖維素醚(Houben-Weyl，Methoden der organischen Chemie[有機化學(xué)方法]，第4版，卷E20，部分3，pp.2086～2089)和纖維素酯(Houben-Weyl，Methoden der organischen Chemie[有機化學(xué)方法]，第4版，卷E20，部分3，pp.2093～2123)和纖維素醚酯(Houben-Weyl，Methoden derorganischen Chemie[有機化學(xué)方法]，第4版，卷E20，部分3，pp.2092)，可作為例子舉出。
可生物降解水溶性聚合物分散劑a3)是優(yōu)選的。
聚乙烯醇是特別優(yōu)選的。
合適的任選加入到組合物中的助劑和添加劑a4)是，例如，流動控制劑、自由流動劑、顏料、消泡劑、脫泡劑、染料、填料、倒光劑、增稠劑、乳化劑、流平劑如現(xiàn)有技術(shù)人員公知的那些。
該組合物的制備優(yōu)選通過諸組分a1)～a4)在水中的混合來實現(xiàn)。
實際使用可通過，例如，將該組合物施涂到要監(jiān)視的地點上，優(yōu)選交通路線，或者到要標(biāo)記的地點的一部分上來實現(xiàn)。這可方便地利用現(xiàn)有技術(shù)的設(shè)備的噴霧或噴涂來實施。在相對小的物體的情況下，本發(fā)明的處理液也可通過展布、刷涂上去或者輥涂上去來施涂。
由于用該組合物噴涂的結(jié)果，干燥以后在交通路線，例如，道路、汽車道和通道，以及鐵路線或有軌電車線，但也包括地點的一部分，例如，公園、花園、林地或其它地點，上形成一層包含受紫外線照射后發(fā)射可見光的物質(zhì)的內(nèi)聚性堅固薄膜。行人進入和車輛進入會在遭受到壓力的區(qū)域局部地破壞或損壞該膜，所以在經(jīng)紫外線照射時，這些徑跡可以作為缺陷而可見。因此，可以確定行人進入和/或車輛進入和任何其他變化。
在一種特定的實施方案中，施涂包含可生物降解基料的組合物以便能按照規(guī)則的間隔實施后處理，并且薄膜的“舊”與“新”損傷不致造成誤解。
于是，可以監(jiān)視各個區(qū)域看看是否有未經(jīng)授權(quán)的行人和車輛闖入，而不需要用耗時、費人力的方式實現(xiàn)此事。另一個優(yōu)點是，可對探測到的變化進行局域監(jiān)視，因此這也將能夠用顯著少得多的人力和花費完成。
本發(fā)明方法用于危險區(qū)域的保安，例如，軍事區(qū)域和安全區(qū)域，軍訓(xùn)場地、公共建筑物及其緊鄰周邊，戰(zhàn)略上重要的運輸設(shè)施，例如，橋梁和交叉路口、閘門、船舶提升機和水道，例如，運河、鐵路線和有軌電車線，特別是快速和高速區(qū)，以及電磁鐵路、高速公路及其緊鄰周邊，例如，交叉路口和立交設(shè)施，例如，高速公路的轉(zhuǎn)換點。
按此方式也可保證庫存品的安全以預(yù)防可能做的手腳。本發(fā)明方法也可用于保證可移動物體的安全，例如，花園的家具或汽車收音機，但也包括較大的倉庫和大量貨物，例如，散裝材料，例如，煤或煤球，不論成堆或者裝載到車中的，但也包括以包裝形式存在的高品質(zhì)貨物，例如，紙箱或容器中的電視機或電子電器。
這里，可以識別移動物體，可以或者根據(jù)標(biāo)記的包裝(例如，電視機、電子電器)或標(biāo)記的容器或者利用運輸遺撒材料(例如，煤)來探測。
作為進一步的應(yīng)用的例子可舉出，例如，標(biāo)記容器，以便確定其固定和其它安全系統(tǒng)是否被做了手腳。譬如，被螺釘固定在一起，用釘子釘在一起或鉚在一起的內(nèi)室、臺子、板條箱或門可按照本發(fā)明方法標(biāo)記，以確定未授權(quán)的開啟或披露非法打開等情況。
具體實施例方式
實施例原料聚合物基料1的制備1500份己二酸與1，6-己二醇和新戊二醇的聚酯(羥基值65)與265份六亞甲基二異氰酸酯進行預(yù)聚合，直至異氰酸酯含量達到3.3％。隨后，將該預(yù)聚物溶解在3360份丙酮中。
隨后，86份濃度45％的2-氨乙基-2-氨基乙烷磺酸鈉鹽(NH2CH2CH2HCH2CH2SO3Na)在水中的溶液、13.5份乙二胺和408份水被加入到該丙酮溶液中并攪拌成均質(zhì)。
以2340份水稀釋并蒸餾出丙酮后，得到約40％濃度的分散體。
-熒光增白劑1)對應(yīng)于結(jié)構(gòu)(XII)的化合物，其中氫是R27，而苯基是R28。
-聚合物分散劑1)Mowiol26-88，由Clariant公司供應(yīng)。
組合物1的組分2重量份上面提到的熒光增白劑450重量份上面描述的聚合物基料450重量份含0.05重量份Mowiol 26-88的水溶液
98重量份去離子水。
組合物2的組分2重量份上面提到的熒光增白劑450重量份上面描述的聚合物基料450重量份含0.05重量份Mowiol26-88的水溶液20重量份ACE MattOK 412(倒光劑，由Degussa公司供應(yīng))78重量份去離子水含水組合物3的組分2重量份上面提到的熒光增白劑450重量份上面描述的聚合物基料450重量份含0.05重量份Mowiol26-88的水溶液5重量份AcraminBlack FBB(顏料制劑，由Dystar公司供應(yīng))93重量份去離子水。
試驗按照上面的配方制備的組合物1、2和3借助澆花噴霧器各自噴涂到1m×1m見方鋪道渣、碎石或細(xì)骨料的表面上。
含水層干燥后，由試驗對象短時間行走在各個層上。
移動式紫外燈的照射，包括在試驗表面上行走之前和以后，在所有情況下都給出輕易可辨認(rèn)的視覺印象差別。這些痕跡能非常輕易地辨認(rèn)出來。
權(quán)利要求
1.一種確定地點的變化的方法，其特征在于，a)用一種組合物處理地點以及b)用紫外光照射如此處理的地點和/或與之相鄰未處理的區(qū)域并確定以下偏差b1)部分地點區(qū)域發(fā)射的光的光強度與該地點區(qū)域發(fā)射的光的平均光強度之間和/或b2)相鄰未處理區(qū)域的一部分發(fā)射的光的光強度與相鄰未處理區(qū)域發(fā)射的光的平均光強度之間和/或b3)剛用組合物處理過的地點發(fā)射的光的光強度與較后時刻發(fā)射的光的光強度之間和/或b4)在該地點剛用組合物處理過后相鄰未處理區(qū)域發(fā)射的光的光強度與相鄰未處理區(qū)域較后時刻發(fā)射的光的光強度之間該組合物是含水分散體，包含a1)至少一種基料，a2)至少一種受紫外線照射后發(fā)射可見光的物質(zhì)和a3)任選地一種分散劑。
2.權(quán)利要求1的方法，其特征在于，該組合物包含聚氨酯作為組分a1)的基料。
3.權(quán)利要求1的方法，其特征在于，聚乙烯醇被用作組分a3)的分散劑。
4.權(quán)利要求2的方法，其特征在于，聚氨酯由下列組分i)～iv)的反應(yīng)制備i)包含4～50個碳原子的二異氰酸酯，ii)分子量介于500～4000g/mol的二醇，iii)分子量介于62～500g/mol的作為增鏈劑的二醇，iv)單-和多元醇和/或單-和多胺，具有伯和/或仲氨基基團，還可具有有親水效應(yīng)的基團。
5.權(quán)利要求1的方法，其特征在于，該組合物的成分a1)和/或a3)可生物降解。
6.權(quán)利要求4的方法，其特征在于，聚氨酯通過以下組分的反應(yīng)制備i)包含4～50個碳原子的二異氰酸酯，ii)分子量介于500～4000g/mol的聚酯二醇，iii)分子量介于62～500g/mol的作為增鏈劑的二醇，iv)單-和多元醇和/或單-和多胺，具有伯和/或仲氨基基團，還可具有有親水效應(yīng)的基團。
7.權(quán)利要求1的方法，其特征在于，受紫外線照射后發(fā)射可見光的物質(zhì)a2)是熒光增白劑，且是選自聚苯乙烯基茋、黃酮酸衍生物、香豆素類化合物或吡唑啉類化合物的成員。
8.權(quán)利要求1的方法，其特征在于，受紫外線照射后發(fā)射可見光的物質(zhì)a2)是通式(VI)的黃酮酸衍生物 其中R10、R11和R12彼此獨立地代表苯氧基、單-或二磺化的苯氧基、苯基氨基、單-或二磺化苯基氨基、取代上C1～C3-烷基的苯基氨基、氰基、鹵素、COOR、CONH-R、-NH-COR、SO2NH-R、O-R、嗎啉代、哌啶子基、吡咯烷子基、-O-C1～C4-烷基、-NH(C1～C4-烷基)、-NH(C1～C4-烷基)2、-NH-C2～C4-亞烷基-O-C2～C4-亞烷基-OR、-NH(C2～C4-羥烷基)2、-NHC2～C4-亞烷基-＝-C2-C4-亞烷基-OR、氨基酸或從其氨基基團上去掉氫原子的氨基酸酰胺；-NHCH2CH2OH，-N(CH2CH2OH)2，-N(CH)3CH2CH2OH，-NH2，-CH3，-S-C1-C4-烷基，-S-芳基，-Cl，-NHCH2CH2SO3H，-NH(CH2CH2SO3H)2，-N(CH2CH2OH)CH2CH2CONH2，其中R代表H或C1～C3-烷基，M具有上面描述的含義。
9.權(quán)利要求1的方法，其特征在于，受紫外線照射后發(fā)射可見光的物質(zhì)a2)是通式(VII)的黃酮酸衍生物 其中R13和R14彼此獨立地是氫、苯基、單磺化的苯基、甲基、乙基、丙基、甲氧基或乙氧基。
10.權(quán)利要求1的方法，其特征在于，受紫外線照射后發(fā)射可見光的物質(zhì)a)是熒光染料。
11.權(quán)利要求1的方法，其特征在于，以組合物對地點的處理是采用噴涂或霧化實施的。
12.采用權(quán)利要求1的組合物處理的地點。
全文摘要
本申請公開了一種確定地點變化的方法。所述方法的特征在于，a)以一種組合物處理地點，和b)用紫外光照射處理的地點和/或相鄰未處理區(qū)域，并確定以下偏差b1)部分地點區(qū)域發(fā)射的光的光強度與該地點區(qū)域發(fā)射的光的平均光強度之間和/或b2)相鄰未處理區(qū)域的一部分發(fā)射的光的光強度與相鄰未處理區(qū)域發(fā)射的光的平均光強度之間和/或b3)剛用組合物處理過的地點發(fā)射的光的光強度與較后時刻發(fā)射的光的光強度之間和/或b4)在該地點剛用組合物處理過后相鄰未處理區(qū)域發(fā)射的光的光強度與相鄰未處理區(qū)域較后時刻發(fā)射的光的光強度之間，其中該組合物是含水分散體，包含a1)至少一種基料，a2)至少一種受紫外線照射后發(fā)射可見光的物質(zhì)和a3)任選地一種分散劑。
文檔編號G01N31/22GK1938579SQ200480042698
公開日2007年3月28日 申請日期2004年4月5日 優(yōu)先權(quán)日2004年4月5日
發(fā)明者K·－H·德倫克, H·－J·賽勒, V·卡勒, N·唐克爾斯 申請人:蘭愛克謝斯德國有限責(zé)任公司