專利名稱：用于測(cè)定殘留氯濃度的組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及用于測(cè)定被測(cè)定水的殘留氯濃度的組合物，特別是涉及用于利用顯色反應(yīng)測(cè)定被測(cè)定水中的殘留氯濃度的一液型(一液型)的組合物。
背景技術(shù)：
自來水或井水等生活用水或泳池水中添加有次氯酸鈉等氯劑。該氯劑雖然具有基于氧化作用的殺菌或消毒等效果，但是若水中存在懸浮物、有機(jī)物或金屬離子等，則由于與這些物質(zhì)的反應(yīng)，其效果有時(shí)降低。此外，氯劑在貯水罐或游泳池等開放體系中，由于向大氣中擴(kuò)散，其效果也有可能隨著時(shí)間的推移而喪失。由此，對(duì)于添加有氯劑的水，有必要定期測(cè)定殘留氯濃度，確認(rèn)是否維持必要的濃度。
此外，在使用精密過濾膜、超濾膜、反滲透膜或納米過濾膜等各種過濾膜的水處理系統(tǒng)中，若被處理水中存在氯劑，則過濾膜受氧化而易劣化。若過濾膜劣化，則處理水的水質(zhì)變差，因此在該水處理系統(tǒng)中，通常在過濾膜的上游側(cè)設(shè)置活性炭過濾裝置或亞硫酸氫鈉(SBS)的添加裝置，從被處理水中除去氯劑。此時(shí)，有必要定期對(duì)通過活性炭過濾裝置的被處理水或添加了亞硫酸氫鈉的被處理水的殘留氯濃度進(jìn)行測(cè)定，確認(rèn)是否確實(shí)地除去了氯劑。
測(cè)定水中的殘留氯濃度時(shí)，使用鄰聯(lián)甲苯胺或N，N-二乙基苯二胺(DPD)等顯色試劑的測(cè)定法被廣泛利用。此外近年來，也提出了將安全性比DPD優(yōu)異的聯(lián)苯胺化合物用于顯色試劑的測(cè)定方法，例如，日本國(guó)特開2002-350416號(hào)公報(bào)和日本國(guó)特開平9-133671號(hào)公報(bào)中記載了二烷基聯(lián)苯胺化合物或四烷基聯(lián)苯胺化合物作為顯色試劑的應(yīng)用。
在殘留氯濃度的測(cè)定中，一般大多使用攜帶型測(cè)定裝置或簡(jiǎn)易型測(cè)定成套工具。但是，對(duì)于這些攜帶型測(cè)定裝置或簡(jiǎn)易型測(cè)定成套工具，操作必須熟練，此外若測(cè)定頻率增大則操作本身變得麻煩，因此對(duì)自動(dòng)型測(cè)定裝置的需求增加。該自動(dòng)型測(cè)定裝置具有自動(dòng)處理被測(cè)定水的采取步驟、顯色試劑的添加步驟和殘留氯濃度的測(cè)定步驟的一系列的操作的結(jié)構(gòu)，從而可以進(jìn)行連續(xù)測(cè)定。
該自動(dòng)型測(cè)定裝置具有下述結(jié)構(gòu)通常預(yù)先將顯色試劑以水溶液那樣的藥液的狀態(tài)貯藏于裝置內(nèi)，在顯色試劑的添加步驟中，向被測(cè)定水添加規(guī)定量的藥液。而且若藥液消耗而不足時(shí)，補(bǔ)充新的藥液。此外，自動(dòng)型測(cè)定裝置根據(jù)監(jiān)視對(duì)象水體系設(shè)置于各種場(chǎng)所，但是由于很少設(shè)置于進(jìn)行溫度調(diào)節(jié)的場(chǎng)所，因此要求藥液在例如5～50℃的寬范圍的溫度條件下不變質(zhì)。但是，用于殘留氯濃度測(cè)定的顯色試劑，例如在水溶液中表現(xiàn)出隨著溫度降低溶解度降低的特性。因此，若在冬季等周圍的溫度降至5～10℃附近，則由于顯色試劑在藥液內(nèi)結(jié)晶，會(huì)堵塞藥液的供給路徑等，在顯色試劑的添加步驟中，存在不能正常地向被測(cè)定水添加規(guī)定量的藥液的問題。此外，即使能夠向被測(cè)定水添加規(guī)定量的藥液，也由于藥液中的顯色試劑濃度產(chǎn)生變化，存在測(cè)定欠缺可靠性的問題。
本發(fā)明的目的在于，實(shí)現(xiàn)能夠防止顯色試劑在藥液內(nèi)結(jié)晶的用于測(cè)定殘留氯濃度的組合物，特別是實(shí)現(xiàn)即使在例如5℃左右的低溫下長(zhǎng)期保存時(shí)也能夠防止顯色試劑在藥液內(nèi)結(jié)晶的用于測(cè)定殘留氯濃度的組合物。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明用于測(cè)定殘留氯濃度的組合物是含有包含下述通式(I)所示的聯(lián)苯胺化合物和表面活性劑的水溶液、用于測(cè)定被測(cè)定水中所含有的殘留氯濃度的組合物，表面活性劑的含量被設(shè)定為0.5重量％或以上，且為聯(lián)苯胺化合物的0.5重量倍或以上，并且pH被調(diào)節(jié)在酸性區(qū)域； 通式(I)中，R1和R2是碳原子數(shù)為1～6的烷基，R3和R4是碳原子數(shù)為1～6的烷基或兩者都是氫原子。R5和R6是碳原子數(shù)為1～8的烴基或兩者都是氫原子。R7和R8為氫原子；有時(shí)具有1個(gè)或1個(gè)以上羥基且可以形成堿金屬鹽的碳原子數(shù)為1～8的磺基烴基；或有時(shí)具有1個(gè)或1個(gè)以上羥基且可以形成堿金屬鹽的碳原子數(shù)為1～8的羧基烴基，但是兩者不同時(shí)為氫原子。
本發(fā)明用于測(cè)定殘留氯濃度的組合物可以防止聯(lián)苯胺化合物在冬季等低溫條件下在水溶液內(nèi)結(jié)晶。例如，該組合物即使在5℃的溫度條件下長(zhǎng)期保存，通過表面活性劑的作用，提高了作為顯色試劑的聯(lián)苯胺化合物的溶解度，從而防止了聯(lián)苯胺化合物在水溶液內(nèi)結(jié)晶。因此，本發(fā)明用于測(cè)定殘留氯濃度的組合物例如用于自動(dòng)型的殘留氯濃度測(cè)定裝置時(shí)，可以穩(wěn)定地向被測(cè)定水中添加所規(guī)定的量，此外，由于能夠使顯色試劑的濃度保持恒定，因此可以確保殘留氯濃度測(cè)定值的可靠性。
通常通過添加酸，將該用于測(cè)定殘留氯濃度的組合物的pH調(diào)節(jié)至酸性區(qū)域。此時(shí)，也可以通過添加酸堿金屬鹽，在酸性區(qū)域?qū)υ摻M合物的pH進(jìn)行微調(diào)。此時(shí)所使用的酸和酸堿金屬鹽，例如分別為磷酸和磷酸鈉。
此外，該用于測(cè)定殘留氯濃度的組合物，可以進(jìn)一步含有用于使水溶液在與通過聯(lián)苯胺化合物和殘留氯反應(yīng)而顯色的波長(zhǎng)區(qū)域不同的顯色波長(zhǎng)區(qū)域顯色的色素。
該用于測(cè)定殘留氯濃度的組合物中所使用的聯(lián)苯胺化合物，例如為N，N′-雙(2-羥基-3-磺基丙基)-3，3′-二甲基聯(lián)苯胺二鈉鹽。此外，表面活性劑通常為選自非離子型表面活性劑和陰離子型表面活性劑中的至少1種。
具體實(shí)施例方式
本發(fā)明用于測(cè)定殘留氯濃度的組合物(下文僅稱為“組合物”)是用于對(duì)被測(cè)定水中的殘留氯濃度進(jìn)行光學(xué)測(cè)定的一液型藥液，其包含含有特定的聯(lián)苯胺化合物和表面活性劑的水溶液。
其中所使用的聯(lián)苯胺化合物是在水中于酸性區(qū)域內(nèi)與殘留氯反應(yīng)時(shí)，在波長(zhǎng)360～380nm附近、450～470nm附近和640～660nm附近有吸收峰，顯黃～藍(lán)綠色的氧化顯色性顯色試劑，是下述通式(I)所示的化合物。
在通式(I)中，R1和R2是碳原子數(shù)為1～6的烷基，R3和R4是碳原子數(shù)為1～6的烷基或兩者都為氫原子。因此，通式(I)所示的聯(lián)苯胺化合物為二烷基聯(lián)苯胺化合物(更具體地說，為3，3′-二烷基聯(lián)苯胺化合物)或四烷基聯(lián)苯胺化合物(更具體地說，3，3′，5，5′-四烷基聯(lián)苯胺化合物)。
R5和R6是碳原子數(shù)為1～8的烴基或兩者都為氫原子。R7和R8為氫原子；有時(shí)具有1個(gè)或1個(gè)以上羥基且可以形成堿金屬鹽的碳原子數(shù)為1～8的磺基烴基；或有時(shí)具有1個(gè)或1個(gè)以上羥基且可以形成堿金屬鹽的碳原子數(shù)為1～8的羧基烴基，但是兩者不同時(shí)為氫原子。
R1和R2所示的碳原子數(shù)為1～6的烷基，可以舉出例如，甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基、異丁基、仲丁基、叔丁基、戊基、1-甲基丁基、2-甲基丁基、3-甲基丁基、1-乙基丙基、叔戊基、1，2-二乙基丙基和己基等。對(duì)于二烷基聯(lián)苯胺化合物，優(yōu)選R1和R2的任意一個(gè)為甲基，更優(yōu)選R1和R2都為甲基。此外，對(duì)于四烷基聯(lián)苯胺化合物，優(yōu)選R1和R2都為甲基或乙基。
此外，聯(lián)苯胺化合物為四烷基聯(lián)苯胺化合物時(shí)，作為R3和R4所示的碳原子數(shù)為1～6的烷基，可以舉出與R1和R2相同的基團(tuán)。其中，優(yōu)選R3和R4都為甲基或乙基。
作為R5和R6所示的碳原子數(shù)為1～8的烴基，可以舉出與R1和R2相同的碳原子數(shù)為1～6的烷基、芐基、苯基和烷基苯基等。在通式(I)中，優(yōu)選R5和R6都為氫原子；或都為甲基、乙基(特別是乙基)。
R7和R8所示的有時(shí)具有1個(gè)或1個(gè)以上羥基且可以形成堿金屬鹽的碳原子數(shù)為1～8的磺基烴基是與R5和R6相同的烴基被磺酸基取代而得到的基團(tuán)。對(duì)磺酸基團(tuán)的取代位置不特別限定，但是通常優(yōu)選在烷基的末端、芐基或苯基上進(jìn)行取代。此外，該磺基烴基具有1個(gè)或1個(gè)以上羥基時(shí)，對(duì)羥基的取代位置及其個(gè)數(shù)不特別限定。作為優(yōu)選的磺基烴基，可以舉出例如2-磺基乙基、3-磺基丙基、2-羥基-3-磺基丙基、2-羥基-2-磺基乙基、4-磺基丁基和2，4-二磺基芐基等。
R7和R8所示的有時(shí)具有1個(gè)或1個(gè)以上的羥基且可以形成堿金屬鹽的碳原子數(shù)為1～8的羧基烴基是與R5和R6相同的烴基被羧基取代而得到的基團(tuán)。對(duì)羧基的取代位置不特別限定，但是通常優(yōu)選在烷基的末端、芐基或苯基上進(jìn)行取代。此外，該羧基烴基具有1個(gè)或1個(gè)以上羥基時(shí)，對(duì)羥基的取代位置及其個(gè)數(shù)不特別限定。作為優(yōu)選的羧基烴基，可以舉出如2-羧基乙基、3-羧基丙基、2-羥基-3-羧基丙基、2-羥基-2-羧基乙基、4-羧基丁基和2，4-二羧基芐基等。
通式(I)所示的聯(lián)苯胺化合物中，作為優(yōu)選的二烷基聯(lián)苯胺化合物，可以舉出例如N，N′-雙(2-磺基乙基)-3，3′-二甲基聯(lián)苯胺、N，N′-雙(3-磺基丙基)-3，3′-二甲基聯(lián)苯胺、N，N′-雙(2-羥基-2-磺基乙基)-3，3′-二甲基聯(lián)苯胺、N，N′-雙(2-羥基-3-磺基丙基)-3，3′-二甲基聯(lián)苯胺、N，N′-雙(4-磺基丁基)-3，3′-二甲基聯(lián)苯胺、N，N′-雙(3-磺基丙基)-N，N′-二乙基-3，3′-二甲基聯(lián)苯胺、N，N′-雙(2，4-二磺基芐基)-3，3′-二甲基聯(lián)苯胺和它們的堿金屬鹽等。其中，鈉鹽形態(tài)的化合物水溶性高，在常溫下不易結(jié)晶，因而特別優(yōu)選。
此外，通式(I)所示的聯(lián)苯胺化合物中，作為優(yōu)選的四烷基聯(lián)苯胺化合物，可以舉出例如N-(2-磺基乙基)-3，3′，5，5′-四甲基聯(lián)苯胺、N-(3-磺基丙基)-3，3′，5，5′-四甲基聯(lián)苯胺、N-(4-磺基丁基)-3，3′，5，5′-四甲基聯(lián)苯胺、N-(2-羥基-2-磺基乙基)-3，3′，5，5′-四甲基聯(lián)苯胺、N-(2-羥基-3-磺基丙基)-3，3′，5，5′-四甲基聯(lián)苯胺、N-(2，4-二磺基芐基)-3，3′，5，5′-四甲基聯(lián)苯胺、N，N′-雙(2-磺基乙基)-3，3′，5，5′-四甲基聯(lián)苯胺、N，N′-雙(3-磺基丙基)-3，3′，5，5′-四甲基聯(lián)苯胺、N，N′-雙(4-磺基丁基)-3，3′，5，5′-四甲基聯(lián)苯胺、N，N′-雙(2-羥基-2-磺基乙基)-3，3′，5，5′-四甲基聯(lián)苯胺和N，N′-雙(2-羥基-3-磺基丙基)-3，3′，5，5′-四甲基聯(lián)苯胺、N，N′-雙(2，4-二磺基芐基)-3，3′，5，5′-四甲基聯(lián)苯胺和它們的堿金屬鹽等。其中，鈉鹽形態(tài)的化合物水溶性高，在常溫下不易結(jié)晶，因而特別優(yōu)選。
上述聯(lián)苯胺化合物雖然通常單獨(dú)使用，但是也可以將兩種或兩種以上并用。將兩種或兩種以上聯(lián)苯胺化合物并用時(shí)，可以從二烷基聯(lián)苯胺化合物中選擇兩種，或者也可以從四烷基聯(lián)苯胺化合物中選擇兩種。此外，還可以將二烷基聯(lián)苯胺化合物和四烷基聯(lián)苯胺化合物并用。
對(duì)本發(fā)明組合物中的聯(lián)苯胺化合物的含量不特別限定，但是通常根據(jù)被測(cè)定水的采水量、能夠測(cè)定的殘留氯濃度的上限值、組合物在被測(cè)定水中的添加量進(jìn)行設(shè)定。即，對(duì)于含有由被測(cè)定水的采水量和能夠測(cè)定的殘留氯濃度的上限值的乘積求得的殘留氯量的被測(cè)定水，添加規(guī)定量的組合物時(shí)，配合聯(lián)苯胺化合物和殘留氯能夠進(jìn)行當(dāng)量反應(yīng)的量。舉出使用N，N′-雙(2-羥基-3-磺基丙基)-3，3′-二甲基聯(lián)苯胺二鈉鹽作為聯(lián)苯胺化合物的配合的一個(gè)例子如下將被測(cè)定水的采水量設(shè)定為4mL、將能夠測(cè)定的殘留氯濃度的上限值設(shè)定為2.5mg/L(以Cl2計(jì))、將組合物在被測(cè)定水中的添加量設(shè)定為60μL時(shí)，將聯(lián)苯胺化合物的含量設(shè)定為0.5重量％。
本發(fā)明組合物中所使用的表面活性劑用于提高聯(lián)苯胺化合物在低溫時(shí)的溶解度，防止在組合物中結(jié)晶。作為表面活性劑，從臨界膠束濃度(CMC)相對(duì)低，而且不與被測(cè)定水中的有機(jī)物結(jié)合產(chǎn)生不溶性懸浮物的角度考慮，優(yōu)選使用非離子型表面活性劑或陰離子型表面活性劑。作為能夠利用的非離子型表面活性劑，除了聚氧乙烯烷基醚、聚氧乙烯烷基苯基醚和聚氧乙烯二苯乙烯化苯基醚等之外，還可以舉出高級(jí)醇類非離子型表面活性劑。此外，作為能夠利用的陰離子型表面活性劑，可以舉出烷基二苯基醚二磺酸鹽等。
本發(fā)明的組合物中，表面活性劑的含量為0.5重量％或以上，優(yōu)選為0.5～5.0重量％，且為聯(lián)苯胺化合物的0.5重量倍或以上。表面活性劑的含量小于0.5重量％時(shí)，不起防止結(jié)晶物生成的作用的可能性增大，此外，表面活性劑的含量小于聯(lián)苯胺化合物的0.5重量倍時(shí)，組合物的溫度降低時(shí)，特別是降至5℃左右時(shí)，由于易在短時(shí)間內(nèi)產(chǎn)生結(jié)晶物，在殘留氯的自動(dòng)型測(cè)定裝置中有可能在藥液的供給路徑等產(chǎn)生堵塞，添加到被測(cè)定水中的組合物中的聯(lián)苯胺化合物的濃度有可能不穩(wěn)定。
將本發(fā)明的組合物的pH調(diào)節(jié)至酸性區(qū)域，優(yōu)選為3.5或以下，更優(yōu)選為3.0或以下，特別優(yōu)選為1.9或以下。因此，本發(fā)明的組合物即使在5～50℃的溫度條件下長(zhǎng)期保存時(shí)，也能抑制聯(lián)苯胺化合物和殘留氯反應(yīng)而顯色時(shí)的最大吸收波長(zhǎng)附近的吸光度經(jīng)時(shí)上升，可以穩(wěn)定地進(jìn)行殘留氯濃度的測(cè)定。
為了在光學(xué)上判定本發(fā)明的組合物是否被正常地添加到被測(cè)定水中，根據(jù)需要，本發(fā)明的組合物中可以含有規(guī)定色調(diào)的色素。聯(lián)苯胺化合物由于是殘留氯濃度為0時(shí)不表現(xiàn)出吸收(不顯色)的化合物，通過在組合物中含有色素，即使殘留氯濃度為0，也可根據(jù)被測(cè)定水的著色程度確認(rèn)組合物在被測(cè)定水中的添加狀態(tài)。在此所使用的色素，只要是在與通過聯(lián)苯胺化合物和殘留氯反應(yīng)而顯色的波長(zhǎng)區(qū)域不同的顯色波長(zhǎng)區(qū)域使組合物即水溶液顯色的色素，則不特別限定，例如，通過聯(lián)苯胺化合物和殘留氯的反應(yīng)而顯色的波長(zhǎng)區(qū)域?yàn)?40～660nm附近時(shí)，可以使用新胭脂紅(CI Acid Red 18)和酸性紅(CI Acid Red 52)等合成色素。
對(duì)組合物中的色素的含量不特別限定，但是通常從著色性、溶解性和經(jīng)濟(jì)性角度考慮，可以在0.01～0.50重量％的范圍適當(dāng)設(shè)定。
本發(fā)明的組合物可以通過在水中添加聯(lián)苯胺化合物、表面活性劑和根據(jù)需要添加的色素并均勻溶解，并調(diào)節(jié)pH來制備。例如，本發(fā)明的組合物可以如下制備在預(yù)先加酸調(diào)節(jié)了pH的水中添加聯(lián)苯胺化合物和表面活性劑進(jìn)行溶解，根據(jù)需要進(jìn)一步添加色素進(jìn)行溶解。
其中所使用的水通常為蒸餾水。此外，能夠用于pH調(diào)節(jié)的酸為無(wú)機(jī)酸或有機(jī)酸。這些酸可以單獨(dú)或適當(dāng)組合使用。作為能夠利用的無(wú)機(jī)酸，可以舉出例如硫酸、鹽酸和磷酸等不顯示氧化性或還原性的酸。此外，作為能夠利用的有機(jī)酸，可以舉出例如檸檬酸、乙酸、琥珀酸和草酸等。
組合物的pH根據(jù)需要可以添加酸的堿金屬鹽進(jìn)行微調(diào)。作為在此能夠利用的酸的堿金屬鹽，可以舉出磷酸三鈉或磷酸鈉等磷酸堿金屬鹽和檸檬酸鈉等檸檬酸堿金屬鹽。例如，將組合物的pH設(shè)定為1.0或以下，例如0.6時(shí)，首先用硫酸和磷酸制備pH小于0.6的組合物，接著在該組合物中加入磷酸三鈉，即可簡(jiǎn)單地制備所需pH的組合物。
為了將組合物的pH調(diào)節(jié)至酸性區(qū)域而使用磷酸或磷酸堿金屬鹽時(shí)，與被測(cè)定水中所含有的Fe2+等還原性金屬離子或Cr6+、Fe3+等氧化性金屬離子等妨礙殘留氯測(cè)定的金屬離子形成配位化合物，從而可以掩蔽這些金屬離子。
本發(fā)明的組合物可以以一液型的藥液形式用于測(cè)定水中的殘留氯濃度。對(duì)作為殘留氯濃度的測(cè)定對(duì)象的水的種類不特別限定，例如，可以廣泛適用于生活用水、泳池水、工業(yè)用水或產(chǎn)業(yè)用工藝水(産業(yè)用プロセス水)等。
此外，進(jìn)行殘留氯濃度的測(cè)定時(shí)，通常，事先對(duì)組合物中所含有的聯(lián)苯胺化合物的濃度、被測(cè)定水的采水量、能夠測(cè)定的殘留氯濃度的上限值和組合物在被測(cè)定水中的添加量等測(cè)定條件進(jìn)行設(shè)定后進(jìn)行測(cè)定。首先，在測(cè)定步驟中，對(duì)于從監(jiān)視對(duì)象水體系采取的被測(cè)定水，添加組合物以使聯(lián)苯胺化合物的含量為由被測(cè)定水的采水量和殘留氯濃度的上限值的乘積求得的殘留氯量的當(dāng)量或以上。即，向被測(cè)定水中添加組合物時(shí)，使被測(cè)定水中含有足夠量的聯(lián)苯胺化合物以充分覆蓋預(yù)先設(shè)定的可測(cè)定的范圍來進(jìn)行操作。接著，對(duì)于添加有組合物的被測(cè)定水，檢測(cè)通過聯(lián)苯胺化合物和殘留氯的反應(yīng)而顯色時(shí)的最大吸收波長(zhǎng)附近(例如，能夠利用市售的紅色LED的655nm或能夠利用市售的藍(lán)色LED的470nm)的透過率(或吸光度)。接著，根據(jù)表示預(yù)先求得的殘留氯濃度和透過率(或吸光度)的關(guān)系的標(biāo)準(zhǔn)曲線，求得被測(cè)定水的殘留氯濃度。
如上所述，根據(jù)本發(fā)明，可以實(shí)現(xiàn)在低溫下，特別是在5～10℃的溫度條件下能夠防止聯(lián)苯胺化合物結(jié)晶的殘留氯測(cè)定用組合物。即，本發(fā)明的組合物，即使在冬季等低溫條件下，也可通過表面活性劑的作用，提高作為顯色試劑的聯(lián)苯胺化合物的溶解度，防止結(jié)晶。結(jié)果，例如在自動(dòng)型的殘留氯濃度測(cè)定裝置中，可以在被測(cè)定水中穩(wěn)定地添加藥液規(guī)定量的藥液，此外可以使藥液中的顯色試劑的濃度保持恒定，確保測(cè)定值的可靠性。
實(shí)施例比較例1～7作為顯色試劑聯(lián)苯胺化合物，使用N，N′-雙(2-羥基-3-磺基丙基)-3，3′-二甲基聯(lián)苯胺二鈉鹽(株式會(huì)社同仁化學(xué)研究所制商品名“SAT-3”)，以表1所示的配合比例混合各種成分制備一液型的水溶液。表1中，作為非離子表面活性劑，使用聚氧乙烯烷基苯基醚(和光純藥工業(yè)株式會(huì)社制商品名“聚氧乙烯(10)辛基苯基醚”)(以下稱為“POE”)和高級(jí)醇類非離子型表面活性劑(三洋化成工業(yè)株式會(huì)社制商品名“ナロアクテイ-HN-100”)，此外，作為陰離子型表面活性劑，使用烷基二苯基醚二磺酸鈉(三洋化成工業(yè)株式會(huì)社制商品名“サンデッドALH”)。此外，表1中，“新胭脂紅”為食用色素(CI AcidRed 18)。
接著，在溫度設(shè)定為5℃的冰箱內(nèi)保存各比較例的水溶液100mL，檢查經(jīng)過2天、7天、14天、30天、60天和120天后有無(wú)結(jié)晶物。結(jié)果如表2所示。
表1

表2

實(shí)施例1～7作為顯色試劑聯(lián)苯胺化合物，使用N，N′-雙(2-羥基-3-磺基丙基)-3，3′-二甲基聯(lián)苯胺二鈉鹽(株式會(huì)社同仁化學(xué)研究所制商品名“SAT-3”)，以表3所示的配合比例混合各種成分制備一液型的水溶液。表3中，作為非離子表面活性劑，使用聚氧乙烯烷基苯基醚(和光純藥工業(yè)株式會(huì)社制商品名“聚氧乙烯(10)辛基苯基醚”)和高級(jí)醇類非離子型表面活性劑(三洋化成工業(yè)株式會(huì)社制商品名“ナロアクテイ-HN-100”)，此外作為陰離子型表面活性劑，使用烷基二苯基醚二磺酸鈉(三洋化成工業(yè)株式會(huì)社制商品名“サンデツドALH”)。此外，表3中，“新胭脂紅”為食用色素(CI AcidRed 18)。
接著，在溫度設(shè)定為5℃的冰箱內(nèi)保存各實(shí)施例的水溶液100mL，檢查經(jīng)過2天、7天、14天、30天、60天和120天后有無(wú)結(jié)晶物。結(jié)果如表4所示。
表3

表4

評(píng)價(jià)由表2可知，被制備成表面活性劑的含量小于0.5重量％或表面活性劑小于聯(lián)苯胺化合物的0.5重量倍的各水溶液，在5℃的溫度條件下，在7～14天的短時(shí)間內(nèi)產(chǎn)生聯(lián)苯胺化合物的結(jié)晶物。另一方面，由表4可知，被制備成表面活性劑的含量為0.5重量％或以上且表面活性劑的含量為聯(lián)苯胺化合物的0.5重量倍或以上的各水溶液，在5℃的溫度條件下，經(jīng)過120天時(shí)都未觀察到結(jié)晶物的產(chǎn)生。因此，水溶液中的表面活性劑的含量為0.5重量％或以上、且為聯(lián)苯胺化合物的0.5重量倍或以上時(shí)，即使在低溫下也可以長(zhǎng)期防止聯(lián)苯胺化合物結(jié)晶。
權(quán)利要求
1.一種用于測(cè)定殘留氯濃度的組合物，其含有下述水溶液，用于測(cè)定被測(cè)定水中所含的殘留氯的濃度，其中所述水溶液包含下述通式(I)所示的聯(lián)苯胺化合物和表面活性劑；其特征在于，所述表面活性劑的含量被設(shè)定為0.5重量％或以上，且為所述聯(lián)苯胺化合物的0.5重量倍或以上，并且pH被調(diào)節(jié)至酸性區(qū)域， 通式(I)中，R1和R2是碳原子數(shù)為1～6的烷基；R3和R4是碳原子數(shù)為1～6的烷基或兩者都為氫原子；R5和R6是碳原子數(shù)為1～8的烴基或兩者都為氫原子；R7和R8為氫原子、有時(shí)具有1個(gè)或1個(gè)以上羥基且可以形成堿金屬鹽的碳原子數(shù)為1～8的磺基烴基、或有時(shí)具有1個(gè)或1個(gè)以上羥基且可以形成堿金屬鹽的碳原子數(shù)為1～8的羧基烴基，但兩者不都為氫原子。
2.權(quán)利要求1所述的用于測(cè)定殘留氯濃度的組合物，其中，通過添加酸將pH調(diào)節(jié)至酸性區(qū)域。
3.權(quán)利要求2所述的用于測(cè)定殘留氯濃度的組合物，其中，通過添加酸的堿金屬鹽在酸性區(qū)域?qū)H進(jìn)行微調(diào)。
4.權(quán)利要求3所述的用于測(cè)定殘留氯濃度的組合物，其中，所述酸為磷酸，所述酸的堿金屬鹽為磷酸鈉。
5.權(quán)利要求1～4中任意一項(xiàng)所述的用于測(cè)定殘留氯濃度的組合物，其中，所述聯(lián)苯胺化合物為N，N′-雙(2-羥基-3-磺基丙基)-3，3′-二甲基聯(lián)苯胺二鈉鹽。
6.權(quán)利要求1～4中任意一項(xiàng)所述的用于測(cè)定殘留氯濃度的組合物，其中，所述表面活性劑為選自非離子型表面活性劑和陰離子型表面活性劑中的至少1種。
7.權(quán)利要求5所述的用于測(cè)定殘留氯濃度的組合物，其中，所述表面活性劑為選自非離子型表面活性劑和陰離子型表面活性劑中的至少1種。
全文摘要
用于測(cè)定殘留氯濃度的組合物是含有包含特定的聯(lián)苯胺化合物和表面活性劑的水溶液、用于測(cè)定被測(cè)定水中所含有的殘留氯濃度的組合物，表面活性劑的含量被設(shè)定為0.5重量％或以上且為聯(lián)苯胺化合物的0.5重量倍或以上，并且pH被調(diào)節(jié)至酸性區(qū)域。該組合物在冬季等低溫條件下，可以防止聯(lián)苯胺化合物在水溶液內(nèi)結(jié)晶。
文檔編號(hào)G01N21/77GK101042353SQ200710089370
公開日2007年9月26日 申請(qǐng)日期2007年3月23日 優(yōu)先權(quán)日2006年3月23日
發(fā)明者光本洋幸 申請(qǐng)人:三浦工業(yè)株式會(huì)社