專利名稱：監(jiān)視電化學半電池的方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種監(jiān)視電化學二次半電池(second order half-cell) 的方法以及涉及一種具有至少一個電化學二次半電池的測量探針。
背景技術(shù)：
已知的現(xiàn)有技術(shù)包括許多種電化學測量系統(tǒng)或測量探針，其具有 至少一個電化學二次半電池，例如離子敏感測量探針、電位測量探針 或氧化還原測量探針。在分析實驗室和處理系統(tǒng)中，每天都使用這些 種類的測量探針進行電化學測量。電化學二次半電池具有設(shè)置在電解質(zhì)中的金屬導體元件，所述電解質(zhì)包括該導體元件的金屬的低溶解度鹽的飽和溶液。導體元件優(yōu)選用與構(gòu)成該導體元件本身相同的金屬的低溶解度鹽的表面層涂敷，其中該表面涂層中包含的鹽和電解質(zhì)中溶解的鹽通常具有相同的陰離子。如公知的那樣，導體元件的電位，即這種半電池的電動勢E由Nemst等式限定E=E°-^.ln [1] z尸在上式中，E。表示標準電極電位，R表示通用氣體常數(shù)，T表示 絕對溫度，z表示確定該電位的離子的化合價，或者表示在氧化還原 反映情況下的化合價變化，F(xiàn)表示法拉第常數(shù)，并且a表示確定該電 位的離子的活性。己知現(xiàn)有技術(shù)的半電池是基于組合物，例如銀/氯化銀 (Ag/AgCl)、甘汞(Hg/Hg2Cl2)、硫酸汞(Hg/HgS04)或鉈化物 (thalamide) (Hg (Tl) /T1C1)。盡管金屬和金屬離子的氧化還原組 合物基本上是電位的決定因素，但是電化學二次半電池中的各種金屬 離子的活性由低溶解度金屬鹽的溶度積限定，并且間接地由其陰離子的活性來限定。測量電極經(jīng)常包括至少一個參比半電池和至少一個測量半電池，后者還被稱為玻璃半電池，如在常規(guī)pH電極的情況下。可以將這兩 個半電池之間出現(xiàn)的電位的差值測量為電壓。這個測得的電壓表示離 子活性或離子濃度的測量值。特別對于參比半電池或?qū)τ趨⒈入姌O， 幾種監(jiān)視方法已經(jīng)公知了。EP 1643242 Al中公開了一種對液體電解質(zhì)進行電位測量的參比 電極以及一種通過幾個導體元件之間的電阻測量來監(jiān)視電解質(zhì)的填 充水平的方法，其中至少一個導體元件沒有浸漬在該電解質(zhì)中。在US 2005/0040038 Al中，公開了一種具有兩個分開的腔室的 參比電極，其中每個腔室具有電解質(zhì)的填充物，并且導體元件浸漬在 其中。由于只有一個腔室通過所謂的液體接界(例如隔膜)與測量介 質(zhì)接觸，因此可以通過與另一腔室進行的比較測量來檢測與測量介質(zhì) 接觸的腔室中發(fā)生的變化。在EP 1176419 A2中，公開了一種監(jiān)視電位測量探針的老化的方 法，其中二次導體元件設(shè)置在距離浸漬在測量介質(zhì)中的測量探針的端 部比一次導體元件更短距離的位置處。前面的電解質(zhì)枯竭首先影響二 次導體元件的測量數(shù)據(jù)，這樣其指示了處理缺陷。此外，在DE 10100239Al中公開了一種用于確定電位測量探針的剩余工作壽命的 方法，其中二次導體元件設(shè)置成比一次導體元件更靠近浸漬在測量介 質(zhì)中的測量探針的端部。在導體元件的各個電位之間的差值以及己經(jīng) 過去的基本工作時間的基礎(chǔ)上，確定剩余工作壽命。從現(xiàn)有技術(shù)獲知的方法主要定位在監(jiān)視電解質(zhì)的性能上，并且以 導體元件總是正確工作的假設(shè)為前提條件。然而，不能這樣簡單地想 當然，特別是對于暴露于溫度波動的二次半電池而言。電化學二次半電池的公知缺點在于相當大的非均勻性和導體元 件的電位E的部分不連續(xù)的溫度相關(guān)性。這些種類的半電池的不是非 常顯然的溫度相關(guān)性的原因主要在于低溶解度化合物的溶度積的通 常強的溫度相關(guān)性，這使得半電池的電位E與溫度相關(guān)。在電解質(zhì)中 使用具有確定電位的陰離子的飽和鹽溶液，例如氯化鉀或硫酸鉀的飽和溶液，而使這種情況進一步惡化。這兩個效果彼此疊加導致半電池 的非常不希望的不連續(xù)性溫度特性，這是因為這些鹽的溶解度同樣表現(xiàn)出顯著的溫度相關(guān)性。作為額外的問題，Nemst斜度，即在等式[l] 中的對數(shù)項目之前的因數(shù)同樣是與溫度相關(guān)的。這例如是下列事實的 原因如果將具有這種半電池的參比電極應(yīng)用在設(shè)置與第二測量或指 示器半電池的測量鏈中，決不可能獲得如根據(jù)DIN 19265的溫度較正 所需要的等溫曲線的交叉點的精確限定點。除了剛才己經(jīng)介紹過的溫度相關(guān)性之外，具有二次半電池的測量 探針存在兩個另外的嚴重缺陷。在溫度發(fā)生變化的情況下，可能發(fā)生 形成表面涂層的鹽的一部分溶解在電解質(zhì)中，并在溫度再次下降時從 電解質(zhì)中沉淀出來。這表明在溫度返回到開始存在的較低水平時其首 先表現(xiàn)出顯著的滯后特性，即電勢的偏差。另外，假設(shè)在前面提到的所有參比半元件中，通過低溶解度鹽的 溶度積來設(shè)置實際測量離子的活性，并且由于在溶液和固體物質(zhì)之間 的這種多相平衡中，存在某種固有的呈現(xiàn)過飽和的動力延遲劑，因此 只有在一定的時間延遲之后，發(fā)生溫度變化之后的這些參比電極的電 位穩(wěn)定才會出現(xiàn)。這導致電位測量中的遲鈍響應(yīng)特性，這在工業(yè)應(yīng)用 中是非常有害的。頻繁的溫度變化甚至可能導致金屬導體元件的金屬鹽涂層完全 分解或溶解，從而引起半電池的響應(yīng)特性退化和/或甚至引起半電池 的不可逆轉(zhuǎn)的損壞。在安裝在處理系統(tǒng)中的測量探針中，期望能夠監(jiān)視單個測量探針 的正常工作，特別是它們的半電池的正常工作，以便能夠快速、簡單 和可靠地識別有缺陷的測量探針，并在適當?shù)臅r候替換它們。發(fā)明內(nèi)容因此，本發(fā)明的目的是開發(fā)一種監(jiān)視電化學二次半電池的方法， 特別是監(jiān)視導體元件正常工作的能力，以及提供一種適合于執(zhí)行該方 法的測量探針。該目的是通過監(jiān)視電化學二次半電池的方法來實現(xiàn)的。該半電池與控制和/或調(diào)節(jié)單元協(xié)作以便使半電池和測量介質(zhì)之間的電化學接觸閉合(close),該半電池還與至少一個溫度傳感器協(xié)作，并且包括 電解質(zhì)和第一導體元件，該第一導體元件與電解質(zhì)接觸并且保持第一 電位，更具體而言是保持第一半電池電位。該半電池還包括第二導體 元件，該第二導體元件同樣與電解質(zhì)接觸并保持第二電位，更具體而 言是保持第二半電池電位。這兩個導體元件主要包括金屬。第一導體 元件還具有相同金屬的低溶解度鹽的涂層。該涂層至少部分覆蓋導體 元件。監(jiān)視電化學電池的方法包括以下幾個步驟a、 通過溫度傳感器記錄溫度-時間分布；b、 在一個時間點，確定第一控制值，該第一控制值與溫度-時間 分布相關(guān)；c、 將第一控制值與第一極限值相比較；d、 在達到和/或超過第一極限值的時間點，確定第二控制值，其 建立了第一電位和第二電位之間的數(shù)學關(guān)系；e、 將第二控制值和第二極限值相比較；以及f、 當?shù)诙刂浦导航?jīng)達到第二極限值或者已經(jīng)落在第二極限值 以下時，產(chǎn)生信號。這種方法允許在半電池操作期間確定溫度發(fā)生變化的時間點和/ 或時間窗口，這種溫度變化的幅度足以檢測第一和第二導體元件之間 在電解質(zhì)中溶解的金屬離子的活性中的差異。強烈并且特別快速發(fā)生 的溫度變化能夠觸發(fā)導體元件的金屬鹽涂層的部分溶解和/或全部溶 解。通過觀察在這個時間點或在這個時間窗口期間彼此相關(guān)的兩個導 體元件的電位-時間分布，可以評估第一導體元件上剩余的涂敷程度， 從而可以評估其正常工作的能力。如果第二控制值達到了給定的第二極限值，那么這可以斷定第一 導體元件沒有被充分涂敷并且已經(jīng)發(fā)生了金屬鹽涂層的至少部分溶 解，其中所述第二控制值表示兩個導體元件的各自電位之間的差異的 測量值。如果這兩個導體元件具有幾乎相同的電位，則已經(jīng)發(fā)生了金 屬鹽涂層的全部溶解。本文中的術(shù)語"導體元件的電位"通常與"半 電池電位"的含義相同。當?shù)诙刂浦狄呀?jīng)達到第二極限值或已經(jīng)落在第二極限值以下 時，控制和/或調(diào)節(jié)單元產(chǎn)生聲學、光學和/或電子指示形式的信號， 以向用戶警告半電池的部分或全部功能失去了。例如借助于測量轉(zhuǎn)換 器(也稱為發(fā)送器)，或者經(jīng)過耦合器和共用數(shù)據(jù)總線(如果可以適 用)，將該信號電子傳送到處理計算機和/或?qū)б嬎銠C，以進行進一 步處理。根據(jù)半電池的應(yīng)用領(lǐng)域，可以連續(xù)地或者以規(guī)則和/或不規(guī)則的 時間間隔記錄溫度，以作為^a度-時間分布。為了計算第一控制值，將測得的溫度值和進行這些測量時的時間點輸入到數(shù)學關(guān)系中，并確定時間-和溫度-相關(guān)值禾B/或函數(shù)。優(yōu)選地， 將給定時間間隔上的溫度或溫度差的第一時間導數(shù)用作控制值，但是 當然也可以使用其它溫度-和時間-相關(guān)函數(shù)來確定第一控制值。第一 控制值表示由于與工藝相關(guān)的原因而可能在半電池中發(fā)生的那種特 別快速的溫度變化。第二控制值的確定例如可以包括測量由于它們各自電位的差而 引起的在第一導體元件和另一半電池之間出現(xiàn)的第一電壓；以及測量 由于它們各自電位的差而引起的在第二導體元件和該另一半電池之 間出現(xiàn)的第二電壓。根據(jù)這兩個電壓，例如電壓差來確定第二控制值 或第二控制函數(shù)。作為一個備選方案，第二控制值的確定包括測量第一和第二導體 元件之間出現(xiàn)的并且只要第一導體元件被充分涂敷就可測量的另一 電壓，以及測量存在于這些導體元件的各個電位之間的差。該步驟是 有利的，這是因為由此可以將第一和第二電位直接關(guān)聯(lián)而不受測量介 質(zhì)的pH值或其它性能的影響。如果測量連續(xù)的溫度-時間分布，則建議確定溫度-和時間-相關(guān)的 第一控制函數(shù)而不是單個的第一控制值。與溫度-時間分布一樣，可以連續(xù)或以規(guī)則和/或不規(guī)則的時間間 隔測量第一電位和/或第二電位，以作為電位-時間分布?？梢砸越o定的時間間隔或連續(xù)地重復(fù)監(jiān)視半電池的方法，特別是 步驟C-f。可以將第一控制值確定為時間-相關(guān)控制分布在一個或多個給定 的時間點的離散值或控制函數(shù)在一個或多個給定的時間點的離散值。建議將這種方法作為程序并入在用于監(jiān)視電化學二次半電池的 測量探針的控制-和/或調(diào)節(jié)單元中。除了用于使半電池和測量介質(zhì)之 間的電化學接觸閉合的控制-和/或調(diào)節(jié)單元之外，半電池還包括至少 一個溫度傳感器和至少一個電化學二次半電池。該半電池包括電解質(zhì) 和第一導體元件，其中第一導體元件與電解質(zhì)接觸并保持第一電位。 該半電池還包括與電解質(zhì)接觸并保持第二電位的第二導體元件。這兩 個導體元件包含基本下相同的金屬。第一導體元件還包括相同金屬的 低溶解度鹽的涂層。這個涂層至少部分地覆蓋第一導體元件。導體元件中的金屬例如可以是銀、汞、鉈、鉛、或這些金屬的合 金。第一導體元件用相同金屬和/或相同金屬合金的低溶解度金屬鹽 涂敷，其中該鹽優(yōu)選是金屬硫族化物、金屬鹵化物或金屬硫酸鹽，特 別是金屬氯化物、金屬硫化物、金屬溴化物、或金屬硫酸鹽。屬性"低 溶解度"主要涉及金屬鹽在電解質(zhì)的溶劑中的溶解度?？墒褂玫碾娊赓|(zhì)的范圍包括液體電解質(zhì)以及固化的電解質(zhì)。已知 的電解質(zhì)包括例如具有與該涂層相同陰離子的可溶金屬鹽，如氯化 鉀、氯化鈉、氯化鎂、硫酸鈉或硫酸鉀。還已知基于丙烯酰胺-丙烯 酸酯的聚合物電解質(zhì)。原則上，已知適合于電化學二次半電池的所有 電解質(zhì)都可使用。可以將這種測量探針構(gòu)成為例如離子敏感測量探針、電位測量探 針或氧化還原測量探針，特別的是可以將這種測量探針構(gòu)成為pH測 量探針。原則上，針對包括二次半電池的所有測量探針并且在快速溫度變 化下穩(wěn)定的電位是重要的情況下，都可以執(zhí)行上述方法。


圖1示意性地表示了具有第一和第二導體的電化學二次半電池； 圖2表示了用于檢査電化學二次半電池的正常工作的方法的流 程圖；以及圖3示意性地表示了具有第一和第二導體元件的電化學二次半 電池以及參比半電池的pH測量探針。
具體實施方式
圖1示意性地表示了具有第一導體元件2和第二導體元件3的電 化學二次半電池l。這兩個導體元件2和3浸漬在電解質(zhì)4中。第一 導體元件2包括至少部分地被低溶解度金屬鹽的涂層6覆蓋的金屬線 5。第二導體元件3由相同的金屬構(gòu)成并且沒有被涂敷。對于金屬和 金屬鹽的組合物，例如可以使用Ag/AgCl、 Hg/Hg2Cl2、 Hg(Tl)/TlCl 或現(xiàn)有技術(shù)中用于電化學半電池的已知其它體系。導體元件2和3連接到如這里象征性表示的控制-和/或調(diào)節(jié)單元 7，該單元7被設(shè)計成使半電池1和測量介質(zhì)8之間的電化學電路閉 合，其中半電池1與測量介質(zhì)8接觸。將本例中的控制-和/或調(diào)節(jié)單元7構(gòu)成為計算機或微型計算機。 在半電池1為測量探針的一部分的情況下，控制-和/或調(diào)節(jié)單元7可 以直接并入在測量探針中，例如作為發(fā)射器，或者它可以構(gòu)成為外部 單元。此外，控制-和/或調(diào)節(jié)單元7用于記錄半電池l的溫度。這個溫 度可以用直接設(shè)置在半電池中的溫度傳感器9和/或用設(shè)置在測量介 質(zhì)8中的溫度傳感器10來測量。圖2示意性地說明了監(jiān)視圖1所示的二次半電池的方法。優(yōu)選將 這種方法作為程序和/或作為半電池的操作程序的一部分直接并入在 控制-和/或調(diào)節(jié)單元中。還可以將半電池的測量數(shù)據(jù)發(fā)送給中央單元 并且在該中央單元中執(zhí)行該監(jiān)視方法。正在測量的數(shù)據(jù)是作為時間函數(shù)的半電池和/或測量介質(zhì)中的電 解質(zhì)的溫度T(t)以及第一導體元件的電位E"t)。優(yōu)選地，連續(xù)確定這 些數(shù)據(jù)，但是也可以對測量數(shù)據(jù)進行離散測定。基于已經(jīng)找到的溫度-時間分布T(t)，下一步驟是確定第一控制函 數(shù)d(T，t)，其中第一控制函數(shù)d(T,t)至少與溫度和時間相關(guān)，并且在最 簡單情況下包括溫度相對于時間的導數(shù)dT/dt。所述第一控制函數(shù)d(T，t)當然可以是與時間和溫度相關(guān)的任何其它數(shù)學函數(shù)。函數(shù)的選 擇主要取決于半電池的應(yīng)用領(lǐng)域或取決于包含半電池的測量探針的 性質(zhì)。在預(yù)定時間點tn或者連續(xù)地，通過第一控制函數(shù)d(T，t)來計算第一控制值Dn=d(T,tn)。然后，將該第一控制值Dn與第一極限值K相比較。第一極限值K表示半電池在該時間間隔期間所遭受的溫度變化 的測量值，該溫度變化是涂敷在第一導體元件上的金屬鹽的溶解過程 和分解的進行的關(guān)鍵因數(shù)。只要第一控制值Dn小于第一極限值K，就使時間間隔tn的計數(shù) 器n遞增1，并且在下一個時間點tn+,確定新的第一控制值Dn+,。當?shù)谝豢刂浦礑n已經(jīng)達到或超過第一極限值K以外時，即如果Dn2K，貝lj確定第二控制值Fn和域第二控制函數(shù)f(E!,E2,t)，由此在相 同時間點tn建立第一導體元件的第一電位E,和第二導體元件的第二 電位E2之間的關(guān)系。在第一控制值Dn大于或等于第一控制值D^K時的時間tn，通 過第二控制函數(shù)f(E,，E2,t)來確定第二控制值F^f(E,，E2,g，并將該第二控制值Fn與第二極限值G相比較。第二控制值Fn表示第一導體元件的涂層的退化或溶解已經(jīng)進行的程度的測量值。可以通過記錄在兩個導體元件之間出現(xiàn)的作為時間的函數(shù)的電壓U^(t)來直接確定第一和第二導體元件的各自電位^、 E2和時間之 間的關(guān)系f(E,，E2,t)。電壓Ui，2(t)是兩個導體元件的各自電位之間的差的直接衡量值，并直接用作控制值Fff(EbE2,tn"U!,2(g。此外，可以將第一導體元件和另一半電池之間以及第二導體元件和該另一半電池之間出現(xiàn)的各個電壓U。U2確定為時間的函數(shù)U"t)、 U2(t)。電壓U"t)、 U2(t)取決于第一和第二導體元件的各個電位E卜 E2。例如，可以通過在測量電壓U!、 U2之間形成的差來確定取決于這兩個電位E" E2以及時間的控制值Fn和/或控制函數(shù)f(E,，E2,t)。控 制值Fff(EbE2,tn)表示控制函數(shù)f(E,，E2,tn)在特定時間tn的值。只要第二控制值Fn大于極限值G,就可以假設(shè)已經(jīng)充分涂敷了 第一導體元件。然而，當?shù)诙刂浦礔n達到或甚至穿過該極限值G以下時，第 一導體元件的涂敷不再充分，這是因為涂層的過多金屬鹽已經(jīng)進入溶 液和/或己經(jīng)沉淀出來。在這種情況下，控制-和/或調(diào)節(jié)單元將產(chǎn)生一 信號，該信號向用戶指示該半電池或包括該半電池的測量探針已經(jīng)失 去了部分或全部其工作的能力，應(yīng)該盡快替換。例如，可以將根據(jù)本發(fā)明的半電池用作圖3中示意性地示出的這 種pH測量探針中的測量半電池101。與圖1中所示元件類似的元件用相同的參考標記來標識。測量半電池101被參比半電池12包圍，其中該參比半電池12通 過所謂的液體接界15與測量介質(zhì)8接觸。在參比半電池中設(shè)置第三 金屬導體元件13。第三導體元件13可以是適合于pH測量的任何導 體元件。參比半電池12填充有第二電解質(zhì)14。關(guān)于電化學pH測量 探針的功能，讀者可以參考技術(shù)文獻中所述的己知現(xiàn)有技術(shù)。
權(quán)利要求
1、一種監(jiān)視電化學二次半電池(1，101)的方法，該電化學二次半電池(1，101)與控制和/或調(diào)節(jié)單元(7)協(xié)作以便使所述半電池(1，101)和測量介質(zhì)(8)之間的電化學接觸閉合，所述半電池(1，101)還與至少一個溫度傳感器(9，10)協(xié)作，其中所述半電池(1，101)包括至少一種電解質(zhì)(4)和第一導體元件(2)，該第一導體元件(2)與所述電解質(zhì)(4)接觸并且保持第一電位(E1)，其特征在于該半電池(1，101)包括同樣與所述電解質(zhì)(4)接觸并保持第二電位(E2)的至少一個第二導體元件(3)，這兩個導體元件(2，3)包括相同的金屬，所述第一導體元件(2)具有相同金屬的低溶解度鹽的涂層(6)，并且該方法包括以下幾個步驟a、通過所述溫度傳感器(9，10)記錄溫度-時間分布；b、在至少一個時間點(tn)，確定與所述溫度-時間分布相關(guān)的第一控制值(Dn)；c、將所述第一控制值(Dn)與第一極限值(K)相比較；d、在達到和/或超過所述第一極限值(K)時的至少一個時間點(tn)，確定第二控制值(Fn)，其建立了所述第一電位(E1)和所述第二電位(E2)之間的數(shù)學關(guān)系；e、將所述第二控制值(Fn)與第二極限值(G)相比較；以及f、當所述第二控制值已經(jīng)達到所述第二極限值(G)或者已經(jīng)落在所述第二極限值(G)以下時，產(chǎn)生信號。
2、 根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于，確定所述第二控 制值(Fn)的方法步驟包括測量在所述第一導體元件(2)和另一半 電池之間出現(xiàn)的第一電壓(U》和測量在所述第二導體元件(3)和 該另一半電池之間出現(xiàn)的第二電壓(U2)。
3、 根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于，確定所述第二控 制值(Fn)的方法步驟包括測量在所述第一導體元件(2)和所述第二導體元件(3)之間出現(xiàn)的另一電壓(U,，2)。
4、 根據(jù)權(quán)利要求l一3中任一項所述的方法，其特征在于，連續(xù) 地或以規(guī)則或不規(guī)則的時間間隔來確定所述溫度(T)，以作為溫度-時間分布。
5、 根據(jù)權(quán)利要求l一3中任一項所述的方法，其特征在于，確定 所述第一控制值(Dn)需要求得所述溫度相對于時間的數(shù)學導數(shù)。
6、 根據(jù)權(quán)利要求l一5中任一項所述的方法，其特征在于，連續(xù) 地或以規(guī)則或不規(guī)則的時間間隔來確定所述電壓(U,， U2， U12)，以 作為電壓-時間分布。
7、 根據(jù)權(quán)利要求1一6中任一項所述的方法，其特征在于，以給 定的時間間隔或連續(xù)地重復(fù)進行所述步驟b-f。
8、 根據(jù)權(quán)利要求l一7中任一項所述的方法，其特征在于，將所 述第一控制值(Dn)確定為控制分布在至少一個給定時間點(tn)的 離散值。
9、 一種測量探針，其具有至少一個電化學二次半電池(101)、使 所述半電池(101)和測量介質(zhì)(8)之間的電化學接觸閉合的控制和 /或調(diào)節(jié)單元(7)、以及至少一個溫度傳感器(9， 10),其中所述半 電池(101)包括電解質(zhì)(4)和第一導體元件(2)，所述第一導體元 件(2)與所述電解質(zhì)(4)接觸并且保持第一電位(EO，其特征在 于，所述半電池(1， 101)包括與所述電解質(zhì)(4)接觸并保持第二 電位(E2)的至少一個第二導體元件(3)，這兩個導體元件(2， 3) 包括相同的金屬，所述第一導體元件(2)具有相同金屬的低溶解度 鹽的涂層(6)，并且所述控制和/或調(diào)節(jié)單元(7)包括用于執(zhí)行根據(jù) 權(quán)利要求l一6中任一項所述的監(jiān)視電化學半電池的方法的程序。
10、 根據(jù)權(quán)利要求9所述的測量探針，其特征在于，所述金屬是 銀、汞、鉈、鉛、或這些金屬的合金。
11、 根據(jù)權(quán)利要求9或10所述的測量探針，其特征在于，所述 鹽是金屬硫族化物、金屬鹵化物或金屬硫酸鹽。
12、 根據(jù)權(quán)利要求9 —11中任一項所述的測量探針，其特征在于， 所述電解質(zhì)是液體電解質(zhì)。
13、 根據(jù)權(quán)利要求9一11中任一項所述的測量探針，其特征在于， 所述電解質(zhì)是固化的電解質(zhì)。
14、 根據(jù)權(quán)利要求9一13中任一項所述的測量探針，其特征在于， 所述測量探針構(gòu)成為離子敏感測量探針、電位測量探針或氧化還原測 量探針，特別是構(gòu)成pH測量探針。
全文摘要
監(jiān)視電化學二次半電池(1，101)的方法以及測量探針，該測量探針具有至少一個電化學二次半電池(101)、使半電池(101)和測量介質(zhì)(8)之間的電化學接觸閉合的控制和/或調(diào)節(jié)單元(7)、以及至少一個溫度傳感器(9，10)，其中半電池(101)包括電解質(zhì)(4)和第一導體元件(2)，該第一導體元件(2)與電解質(zhì)(4)接觸并保持第一電位(E₁)，其特征在于，該半電池(1，101)還包括與電解質(zhì)(4)接觸并保持第二電位(E₂)的第二導體元件(3)，這兩個導體元件(2，3)包括相同的金屬，第一導體元件(2)具有相同金屬的低溶解度鹽的涂層(6)，并且控制和/或調(diào)節(jié)單元(7)包括用于執(zhí)行監(jiān)視電化學半電池的方法的程序。
文檔編號G01N27/28GK101221144SQ20071016007
公開日2008年7月16日 申請日期2007年12月21日 優(yōu)先權(quán)日2006年12月22日
發(fā)明者P·埃里斯曼 申請人:梅特勒-托利多公開股份有限公司