專利名稱：甲醛、甲醇、硝基甲烷,n-一甲基羥胺,n,n-二甲基羥胺共存時的分析方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及甲醛、甲醇、硝基甲垸，N-—甲基羥胺，N， N-二甲基羥胺共存時的分析方 法，屬于有機(jī)化學(xué)分析方法技術(shù)領(lǐng)域。
技術(shù)背景隨著核電事業(yè)的發(fā)展，乏燃料的后處理已引起人們廣泛的關(guān)注。N， N-二甲基羥胺是一 種有望用于乏燃料后處理的新型無鹽還原劑。在實際使用過程中，還原劑是與硝酸共存的。 N， N-二甲基羥胺是中等強(qiáng)度的還原劑，硝酸是氧化劑，因此，N， N-二甲基羥胺可能會與硝 酸反應(yīng)，從而引起N， N-二甲基羥胺的降解。N， N-二甲基羥胺與稀硝酸反應(yīng)的產(chǎn)物可能有 甲醛、甲醇、硝基甲垸和N-—甲基羥胺，這些產(chǎn)物可能會影響乏燃料后處理的正常進(jìn)行，因 此必須研究N， N-二甲基羥胺在硝酸體系中的穩(wěn)定性及其氧化產(chǎn)物，這就涉及到甲醛、甲醇、 硝基甲垸、N-—甲基羥胺和N， N-二甲基羥胺共存時的分析。甲醛的氣相色譜分析報道得比較多，用GDX-401填充柱、GDX-102填充柱和 CP-CARBOWAX 56毛細(xì)柱。甲醇、甲醛和甲酸共存時的氣相色譜分析也有報道，采用的色 譜柱是用固定液蔗糖八乙酸酯載于CHROMOSORB 101固定相上，以1。/。的間苯二甲酸作減 尾劑，甲醇、甲醛和甲酸分離得較好，峰形也不錯，但目前無法買到色譜純的蔗糖八乙酸酯； 甲醛、甲醇和硝基甲垸共存時的氣相色譜分析也有報道，它是將二根色譜串聯(lián)起來使用，甲 醛和硝基甲烷的峰比較好，但甲醇和水無法分開；N-—甲基羥胺和N， N-二甲基羥胺的分析 也有報道，是用離子色譜法。N-—甲基羥胺和N， N-二甲基羥胺的氣相色譜分析未見報道， 甲醛、甲醇、硝基甲垸、N-—甲基羥胺和N， N-二甲基羥胺共存時的分析也未見報道。 發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明的目的是提供一種同時快速定性定量分析甲醛、甲醇、硝基甲烷，N—甲基羥胺 和N， N-二甲基羥胺的方法。本發(fā)明的目的是提供一種同時快速定性定量分析甲醛、甲醇、硝基甲烷，N-—甲基羥胺 和N， N-二甲基羥胺共存時的方法，其特征在于本方法采用了 FFAP毛細(xì)柱和氫火焰離子化 檢測器聯(lián)用的氣相色譜法，并且具有以下的過程和步驟a.首先準(zhǔn)備好模擬試樣，配制含甲醛、甲醇、硝基甲垸，N-—甲基羥胺和N， N-二甲基 羥胺混合溶液的模擬試樣；b. 采用FFAP石英玻璃毛細(xì)柱(巾0.25mmX25m)和氫火焰離子化檢測器聯(lián)用的氣相色 譜法；將FFAP石英玻璃毛細(xì)柱正確裝入氣相色譜儀中，并通入氮?dú)?，調(diào)節(jié)其流量為19ml/min， 20min后，通空氣，并調(diào)節(jié)其流量為300ml/min;設(shè)定柱溫為8(TC，氣化室溫度為140°C，檢 測器溫度為14(TC，靈敏度為109;c. 當(dāng)氫火焰離子化檢測器到達(dá)設(shè)定溫度140'C時通入氫氣，調(diào)節(jié)氫氣流量為80ml/min; 用電子點(diǎn)火槍在檢測器出口處點(diǎn)火，點(diǎn)著火后，慢慢將氫氣流量減小至20ml/min;d. 打開色譜數(shù)據(jù)工作站電源，打開電腦，進(jìn)入在線工作站，選擇氫火焰離子化檢測器通 道，輸入恰當(dāng)?shù)奈淖趾蛥?shù)；選擇"數(shù)據(jù)采集"，調(diào)零、走基線；e. 當(dāng)基線平穩(wěn)時，用醫(yī)用氣密注射器抽取0.5微升上述準(zhǔn)備好的混合溶液模擬試樣，并 快速注入氣相色譜儀，同時按下相應(yīng)通道的遙控按鈕；f. 采樣分析結(jié)束后，即出峰結(jié)束后，按停止采樣按鈕；然后進(jìn)入定性分析和定量分析階 段；定性分析采用保留時間對照法；定量分析采用外表法，即定量進(jìn)樣一工作曲線法；所述 的定量進(jìn)樣一工作曲線法就是在一定的操作條件下，用注射器注入定量的一定濃度的作為 參照標(biāo)準(zhǔn)的某組分，檢測結(jié)果，得到該組分的響應(yīng)值，并繪制出響應(yīng)訊號一組分濃度標(biāo)準(zhǔn)曲 線；用同樣方法繪制出其他各組分的標(biāo)準(zhǔn)曲線；g. 在相同條件下注入一定量的待分析試樣，得到其中某組分的響應(yīng)值，則從上述的組分 濃度標(biāo)準(zhǔn)工作曲線上査得其響應(yīng)的濃度。本發(fā)明方法的優(yōu)點(diǎn)是能在短時間內(nèi)，同時快速定性定量分析甲醛、甲醇、硝基甲烷、 N—一甲基羥胺和N， N-二甲基羥胺。


圖1為用FFAP毛細(xì)柱分析標(biāo)準(zhǔn)溶液(含有甲醛、甲醇、硝基甲烷、N—一甲基羥胺和N， N-二甲基羥胺)的氣相色譜圖。 圖中，橫坐標(biāo)為時間(分)。圖2為在不同硝酸濃度下，HNO3-0.2mol/LDMHA體系中DMHA的濃度與時間的關(guān)系。 圖中，橫坐標(biāo)為時間(分)，縱坐標(biāo)為DMHA濃度。圖中不同曲線表示不同濃度硝酸溶液中的DMHA與時間的關(guān)系。圖3為在不同硝酸濃度下，HNO3-0.2mol/LDMHA體系中單甲基羥胺濃度與時間的關(guān)系。 圖中，橫坐標(biāo)為時間(分)，縱坐標(biāo)為單甲基羥胺濃度。圖中不同曲線表示不同濃度硝酸溶液中的單甲基羥胺與時間的關(guān)系。圖4為在不同硝酸濃度下，HNO3-0.2mol/LDMHA體系中甲醛濃度與時間的關(guān)系。圖中，橫坐標(biāo)為時間(分)，縱坐標(biāo)為甲醛濃度。圖中不同曲線表示不同濃度硝酸溶液中 的甲醛與時間的關(guān)系。上面所述的DMHA即代表N， N-二甲基羥胺。
具體實施方式
實施例l:本實施例的具體步驟如下(1) 首先準(zhǔn)備好模擬試樣，配制含甲醛、甲醇、硝基甲垸，N-—甲基羥胺和N, N-二甲 基羥胺混合溶液的模擬試樣；(2) 采用FFAP石英玻璃毛細(xì)柱(cl)0.25mmX25m)和氫火焰離子化檢測器聯(lián)用的氣相色 譜法；將FFAP石英玻璃毛細(xì)柱正確裝入氣相色譜儀中，并通入氮?dú)?，調(diào)節(jié)其流量為19ml/min， 20min后，通空氣，并調(diào)節(jié)其流量為300ml/min;設(shè)定柱溫為8(TC，設(shè)定氣化室溫度為140 °C，檢測器溫度為14(TC，靈敏度為109;(3) 當(dāng)氫火焰離子化檢測器到達(dá)設(shè)定溫度140'C時通入氫氣，調(diào)節(jié)氫氣流量為80ml/min; 用電子點(diǎn)火槍在檢測器出口處點(diǎn)火，點(diǎn)著火后，慢慢將氫氣流量減小至20ml/min;(4) 打開色譜數(shù)據(jù)工作站電源，打開電腦，進(jìn)入在線工作站，選擇氫火焰離子化檢測器 通道，輸入恰當(dāng)?shù)奈淖趾蛥?shù)；選擇"數(shù)據(jù)采集"，調(diào)零、走基線；(5) 當(dāng)基線平穩(wěn)時，用醫(yī)用氣密注射器抽取0.5微升上述準(zhǔn)備好的混合溶液模擬試樣，并 快速注入氣相色譜儀，同時按下相應(yīng)通道的遙控按鈕；(6) 采樣分析結(jié)束后，即出峰結(jié)束后，按停止釆樣按鈕；然后進(jìn)入定性分析和定量分析 階段；定性分析采用保留時間對照法；定量分析采用外表法，即定量進(jìn)樣一工作曲線法；所 述的定量進(jìn)樣一工作曲線法就是在一定的操作條件下，用注射器注入定量的一定濃度的作 為參照標(biāo)準(zhǔn)的某組分，檢測結(jié)果，得到該組分的響應(yīng)值，并繪制出響應(yīng)訊號一組分濃度標(biāo)準(zhǔn) 曲線；用同樣方法繪制出其它各組分的標(biāo)準(zhǔn)曲線；(7) 在相同條件下注入一定量的待分析試樣，得到其中某組分的響應(yīng)值，則從上述的組 分濃度標(biāo)準(zhǔn)工作曲線上査得其響應(yīng)的濃度。采用本發(fā)明方法分析甲醛、甲醇、硝基甲烷，N—一甲基羥胺和N， N-二甲基羥胺 共存時的溶液，結(jié)果表明甲醛、甲醇、硝基甲烷，N—甲基羥胺和N， N-二甲基羥胺峰分 離得很好，峰形正常，而且時間較短，在8分鐘內(nèi)就能分析完畢，因此效果較好，效率也較 高。
權(quán)利要求
1. 一種甲醛、甲醇、硝基甲烷，N-一甲基羥胺和N，N-二甲基羥胺共存時的分析方法，其特征在于該方法具有以下的過程和步驟a.首先準(zhǔn)備好模擬試樣，配制含甲醛、甲醇、硝基甲烷，N-一甲基羥胺和N，N-二甲基羥胺混合溶液的模擬試樣；b.采用FFAP石英玻璃毛細(xì)柱(φ0.25mm×25m)和氫火焰離子化檢測器聯(lián)用的氣相色譜法；將FFAP石英玻璃毛細(xì)柱正確裝入氣相色譜儀中，并通入氮?dú)?，調(diào)節(jié)其流量為19ml/min，20min后，通空氣，并調(diào)節(jié)其流量為300ml/min；設(shè)定柱溫為80℃，設(shè)定氣化室溫度為140℃，檢測器溫度為140℃，靈敏度為109；c.當(dāng)氫火焰離子化檢測器到達(dá)設(shè)定溫度140℃時通入氫氣，調(diào)節(jié)氫氣流量為80ml/min；用電子點(diǎn)火槍在檢測器出口處點(diǎn)火，點(diǎn)著火后，慢慢將氫氣流量減小至20ml/min；d.打開色譜數(shù)據(jù)工作站電源，打開電腦，進(jìn)入在線工作站，選擇檢氫火焰離子化測器通道，輸入恰當(dāng)?shù)奈淖趾蛥?shù)；選擇“數(shù)據(jù)采集”，調(diào)零、走基線；e.當(dāng)基線平穩(wěn)時，用醫(yī)用氣密注射器抽取0.5微升上述準(zhǔn)備好的混合溶液模擬試樣，并快速注入氣相色譜儀，同時按下相應(yīng)通道的遙控按鈕；f.采樣分析結(jié)束后，即出峰結(jié)束后，按停止采樣按鈕；然后進(jìn)入定性分析和定量分析階段；定性分析采用保留時間對照法；定量分析采用外表法，即定量進(jìn)樣—工作曲線法；所述的定量進(jìn)樣—工作曲線法就是在一定的操作條件下，用注射器注入定量的一定濃度的作為參照標(biāo)準(zhǔn)的某組分，檢測結(jié)果，得到該組分的響應(yīng)值，并繪制出響應(yīng)訊號—組分濃度標(biāo)準(zhǔn)曲線；用同樣方法繪制出其他各組分的標(biāo)準(zhǔn)曲線；g.在相同條件下注入一定量的待分析試樣，得到其中某組分的響應(yīng)值，則從上述的組分濃度標(biāo)準(zhǔn)工作曲線上查得其響應(yīng)的濃度。
全文摘要
本發(fā)明涉及甲醛、甲醇、硝基甲烷，N-一甲基羥胺和N，N-二甲基羥胺共存時的分析方法，屬于有機(jī)化學(xué)分析方法技術(shù)領(lǐng)域。本發(fā)明方法是一種甲醛、甲醇、硝基甲烷，N-一甲基羥胺和N，N-二甲基羥胺共存時的分析方法，其特征在于本分析方法采用了FFAP毛細(xì)柱和氫火焰離子化檢測器聯(lián)用的氣相色譜法。所述的FFAP石英玻璃毛細(xì)柱為0.25mm～25m，設(shè)定的柱溫為80℃，氣化室溫度為140℃，靈敏度為10⁹。利用電腦、工作站與所述氣相色譜儀結(jié)合進(jìn)行數(shù)據(jù)采集。定性分析采用保留時間對照法；定量分析采用外表法，即定量進(jìn)樣—工作曲線法，得到并繪制出響應(yīng)訊號—組分濃度標(biāo)準(zhǔn)曲線，藉此獲得待測試樣中各組分的相應(yīng)濃度。
文檔編號G01N30/88GK101285804SQ20081003772
公開日2008年10月15日 申請日期2008年5月20日 優(yōu)先權(quán)日2008年5月20日
發(fā)明者穎 萬, 吳明紅, 春 李, 王生秀, 王錦花, 鄭衛(wèi)芳 申請人:上海大學(xué)