專(zhuān)利名稱(chēng)：：非水電解質(zhì)二次電池用正極活性物質(zhì)和該正極的評(píng)價(jià)方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及一種在電池制造前評(píng)價(jià)正極活性物質(zhì)或正極的質(zhì)量，預(yù)測(cè)電池性能的方法。
背景技術(shù)：
：非水電解質(zhì)二次電池因具有高能量密度，高容量，目前正廣泛運(yùn)用作為攜帶機(jī)器的驅(qū)動(dòng)電源。已往，作為用于非水電解質(zhì)二次電池的正極活性物質(zhì)，一直使用放電特性?xún)?yōu)良的鋰鈷復(fù)合氧化物(LiCo02)，但低成本且且可更高容量的鋰鎳復(fù)合氧化物(LiaNixM,.x02，M為Co、Al、Zr、Ti、Mg、Mn等，0.9《a《l.1，0.5《x《1))日益收到關(guān)注。此外，有報(bào)告提出(參考非專(zhuān)利文獻(xiàn)l)，當(dāng)在大氣環(huán)境下放置過(guò)的鋰鎳復(fù)合氧化物作為正極活性物質(zhì)使用時(shí)，在高溫保存下電池發(fā)生膨脹。第47次電池討論會(huì)報(bào)告要旨集326-327頁(yè)。高溫保存下電池的膨脹原因被認(rèn)為是，鋰鎳復(fù)合氧化物中的鋰(離子)與大氣中的水分進(jìn)行反應(yīng)，生成反應(yīng)性高的氫氧化鋰，受該氫氧化鋰的負(fù)面影響，使電池內(nèi)產(chǎn)生氣體。并且，產(chǎn)生的氣體停留在正負(fù)極之間，惡化了正負(fù)極的相對(duì)狀態(tài)，產(chǎn)生使電池容量降低的問(wèn)題。另外，由于與充放電有關(guān)的鋰鎳復(fù)合氧化物減少，產(chǎn)生電池容量降低的問(wèn)題。雖然認(rèn)為若將使用鋰鎳復(fù)合氧化物的電池在不含水分的環(huán)境下(例如，干燥空氣環(huán)境，或惰性氣體環(huán)境)組裝，則不產(chǎn)生上述問(wèn)題，但是此方法將導(dǎo)致制造成本大幅增加，無(wú)實(shí)用性。已往，水分對(duì)電池特性的負(fù)面影響(電池的膨脹，電池容量低下等)，除在電池完成后進(jìn)行各種實(shí)驗(yàn)進(jìn)行確認(rèn)之外，無(wú)其它評(píng)價(jià)方法。因此，較之采用鋰鈷復(fù)合氧化物的電池，采用鋰鎳復(fù)合氧化物的電池不良品率更高。
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明鑒于上述問(wèn)題而進(jìn)行，目的在于提供一種在制成電池之前評(píng)價(jià)鋰鎳復(fù)合氧化物或采用該氧化物的正極，預(yù)測(cè)電池性能的方法。用于解決上述課題的第一本發(fā)明如下構(gòu)成。一種非水電解質(zhì)二次電池用正極活性物質(zhì)的評(píng)價(jià)方法，其特征在于，測(cè)定在200150(TC下加熱鋰鎳復(fù)合氧化物時(shí)產(chǎn)生的二氧化碳?xì)怏w量，并將加熱溫度設(shè)為xrc)，將每lg正極活性物質(zhì)的二氧化碳?xì)怏w生成量設(shè)為y(摩爾/g)時(shí)，將滿(mǎn)足以下數(shù)學(xué)式的物質(zhì)判斷為適合作為非水電解質(zhì)二次電池用正極活性物質(zhì)的物質(zhì)，數(shù)學(xué)式l:y<(0.27x-51)/1000000(200《x<400)數(shù)學(xué)式2:y<57/1000000(400《x《1500)。若將曾曝露于大氣的鋰鎳復(fù)合氧化物在200150(TC下加熱，將產(chǎn)生二氧化碳?xì)怏w。這可認(rèn)為是，由于鋰鎳復(fù)合氧化物中的鋰(離子)與大氣中的水分反應(yīng)、生成氫氧化鋰，該氫氧化鋰與大氣中的二氧化碳?xì)怏w反應(yīng)，生成加熱分解產(chǎn)生二氧化碳?xì)怏w的熱分解性碳酸化合物。通過(guò)該反應(yīng)，減少貢獻(xiàn)于充放電的鋰鎳復(fù)合氧化物量，降低放電容量，且在高溫保存時(shí)熱分解性碳酸化合物進(jìn)行分解，產(chǎn)生二氧化碳?xì)怏w，使電池膨脹。因此，熱分解性碳酸化合物的含有量可作為評(píng)價(jià)正極活性物質(zhì)質(zhì)量的指標(biāo)。當(dāng)鋰鎳復(fù)合氧化物在200150(TC加熱的情況下，該溫度下產(chǎn)生的二氧化碳?xì)怏w量與制得的電池性能之間有相關(guān)關(guān)系。因此，取出部分同一條件下制作的鋰鎳復(fù)合氧化物，在上述溫度范圍下加熱，測(cè)定產(chǎn)生的二氧化碳?xì)怏w量，通過(guò)使用上述數(shù)學(xué)式，可評(píng)價(jià)該條件下制作的鋰鎳復(fù)合氧化物是否適合作為非水電解質(zhì)二次電池用正極活性物質(zhì)。此處，若加熱溫度未達(dá)200°C，則由于二氧化碳?xì)怏w生成量過(guò)小，不能正確地判定是否適合作為非水電解質(zhì)二次用電池用活性物質(zhì)。另一方面，若加熱溫度超過(guò)150(TC，來(lái)自鋰鎳復(fù)合氧化物制作時(shí)未反應(yīng)殘存的鋰源的碳酸鋰加熱分解，產(chǎn)生二氧化碳?xì)怏w(參考物理化學(xué)字典)。因此，不能正確測(cè)定源自熱分解性碳酸化合物的二氧化碳?xì)怏w量，進(jìn)而不能正確判定是否適合作為非水電解質(zhì)二次電池用正極活性物質(zhì)。因而，加熱溫度優(yōu)選為2001500°C。另外，為提高評(píng)價(jià)的正確性，優(yōu)選地進(jìn)行能達(dá)到二氧化碳?xì)怏w生成量上限的40(TC以上的加熱，并且從成本上考慮，加熱溫度的上限優(yōu)選為80(TC以下，更加優(yōu)選為50(TC。另外，二氧化碳?xì)怏w量的測(cè)定雖然可通過(guò)測(cè)定加熱前后的質(zhì)量變化進(jìn)行，但為了能簡(jiǎn)便且短時(shí)間地測(cè)定氣體的生成量，優(yōu)選地通過(guò)氣相色譜迸行測(cè)定。另外，在用于制作非水電解質(zhì)二次電池的正極活性物質(zhì)中，除上述被判斷為適合的鋰鎳復(fù)合氧化物之外，還可混合其它公知的正極活性物質(zhì)材料(鋰鈷復(fù)合氧化物、尖晶石型鋰錳復(fù)合氧化物等)。為了充分獲得使用鋰鎳復(fù)合氧化物帶來(lái)的效果(低成本、高容量化)，鋰鎳復(fù)合氧化物占正極活性物質(zhì)全部質(zhì)量的質(zhì)量比例為50100質(zhì)量％，更優(yōu)選為75100質(zhì)°°用于解決上述課題的第二本發(fā)明如下構(gòu)成。一種非水電解質(zhì)二次電池用正極的評(píng)價(jià)方法，所述非水電解質(zhì)二次電池用正極具有含鋰鎳復(fù)合氧化物及聚偏氟乙烯的正極合劑，其特征在于，從所述非水電解質(zhì)二次電池用正極中取出所述正極合劑，測(cè)定在200400。C下加熱所述正極合劑時(shí)產(chǎn)生的二氧化碳?xì)怏w量，并將加熱溫度設(shè)為xrc)，將每lg正極活性物質(zhì)的二氧化碳?xì)怏w生成量設(shè)為y(摩爾/g)時(shí)，將滿(mǎn)足以下數(shù)學(xué)式的正極判斷為適合作為非水電解質(zhì)二次電池用正極的正極，數(shù)學(xué)式3:y<(1.31x-258)/1000000(200《x<300)數(shù)學(xué)式4:y<(1.20X-225)/1000000(300《x《400)。由于在混合鋰鎳復(fù)合氧化物和粘接劑，制成正極的步驟中，鋰鎳復(fù)合氧化物有曝露于大氣中的可能性，因此即便使用評(píng)價(jià)為合格品的鋰鎳復(fù)合氧化物的情況下，也有可能不適合作為正極。另外，相比于單獨(dú)加熱鋰鎳復(fù)合氧化物的情況，當(dāng)從使用以鋰鎳復(fù)合氧化物為主的正極活性物質(zhì)，及由聚偏氟乙烯形成的粘接劑的正極中取出正極合劑(正極活性物質(zhì)+粘接劑(+根據(jù)需要的導(dǎo)電劑))，并將其加熱的情況產(chǎn)生更多的二氧化碳?xì)怏w。這雖可認(rèn)為是制成正極的步驟中受大氣中的水分影響，但比預(yù)想的影響更大。因此被認(rèn)為是與聚偏氟乙烯產(chǎn)生二氧化碳?xì)怏w有關(guān)。此處認(rèn)為，如果加熱聚偏氟乙烯，將分解產(chǎn)生氟化氫(HF)。該氟化氫與熱分解性碳酸化合物，或鋰鎳復(fù)合氧化物制作時(shí)未反應(yīng)而殘存的鋰源中的碳酸化合物(碳酸鋰)反應(yīng)，使產(chǎn)生的二氧化碳?xì)怏w量增加。由于該氟化氫導(dǎo)致的二氧化碳?xì)怏w量隨加熱溫度的升高顯著地增大，高溫加熱正極合劑時(shí)，因?yàn)槭芊瘹涞挠绊懏a(chǎn)生的二氧化碳?xì)怏w量占總二氧化碳?xì)怏w生成量過(guò)大，不能正確地進(jìn)行是否適合作為非水電解質(zhì)二次電池用正極的判定。此處，在20040(TC下加熱正極合劑產(chǎn)生的二氧化碳?xì)怏w量中，源自氟素樹(shù)脂的分解的二氧化碳?xì)怏w量占總二氧化碳?xì)怏w生成量比較小。該20040(TC加熱產(chǎn)生的二氧化碳?xì)怏w量與電池性能的之間有相關(guān)關(guān)系。因此，從同一條件下制成的正極的一部分(或著，切成必要尺寸時(shí)多余的部分)中取出正極合劑，將其加熱、測(cè)定產(chǎn)生的二氧化碳?xì)怏w量，通過(guò)使用上述數(shù)學(xué)式，可評(píng)價(jià)在該條件下制成的正極是否適合作為非水電解質(zhì)二次電池用正極。另外，為了提高評(píng)價(jià)的正確性，優(yōu)選在源自氟化氫的二氧化碳?xì)怏w生成量相對(duì)較小，源自熱分解性碳酸化合物的二氧化碳?xì)怏w生成量相對(duì)較大的30(TC下加熱。另外，如上述第一發(fā)明中所述，二氧化碳?xì)怏w量的測(cè)定優(yōu)選地通過(guò)氣相色譜進(jìn)行測(cè)定。此處，作為正極中所含的正極活性物質(zhì)，除鋰鎳復(fù)合氧化物之外，還可混合其它公知的正極活性物質(zhì)材料(鋰鈷復(fù)合氧化物、尖晶石型鋰錳復(fù)合氧化物等)。為了充分獲得使用鋰鎳復(fù)合氧化物帶來(lái)的效果(低成本、高容量化)，鋰鎳復(fù)合氧化物占正極活性物質(zhì)全部質(zhì)量的質(zhì)量比例為50100質(zhì)量％，更優(yōu)選為75100質(zhì)量％。如上述的說(shuō)明，根據(jù)本發(fā)明，可在電池完成之前評(píng)價(jià)正極活性物質(zhì)或正極的質(zhì)量，預(yù)測(cè)制得的電池的性能。圖1為碳酸氫鈉及碳酸鋰的熱分解一氣相色譜結(jié)果圖。圖2為正極活性物質(zhì)(鋰鎳復(fù)合氧化物)的熱分解一氣相色譜結(jié)果圖。圖3為曝露于大氣中IO天的正極活性物質(zhì)(鋰鎳復(fù)合氧化物)的熱分解一氣相色譜結(jié)果圖。圖4為正極活性物質(zhì)中所含碳酸化合物的含量圖。圖5為正極活性物質(zhì)在50(TC下加熱發(fā)生的二氧化碳?xì)怏w量，與電池膨化量之間的關(guān)系圖。圖6為制得的正極(活性物質(zhì)為鋰鎳復(fù)合氧化物)中所含的正極合劑的熱分解一氣相色譜結(jié)果圖。圖7為采用鋰鈷復(fù)合氧化物作為正極活性物質(zhì)的正極中所含的正極合劑的熱分解一氣相色譜結(jié)果圖。圖8為不同條件下制得的正極中所含的正極合劑的熱分解一氣相色譜結(jié)果圖。圖9為加熱正極活性物質(zhì)時(shí)的二氧化碳?xì)怏w生成量，與加熱制得的正極中所含的正極合劑時(shí)的二氧化碳?xì)怏w生成量的比較圖。圖10為30(TC下加熱制得的正極中含有的正極合劑產(chǎn)生的二氧化碳?xì)怏w量，與電池膨化量之間的關(guān)系圖。具體實(shí)施例方式通過(guò)以下的各種實(shí)驗(yàn)，對(duì)用于實(shí)施本發(fā)明的最佳實(shí)施方式進(jìn)行詳細(xì)地說(shuō)明。但是，本發(fā)明并不受下記實(shí)施方式的任何限制，在不變更其要旨的范圍內(nèi)，可適當(dāng)?shù)刈兓M(jìn)行實(shí)施。[實(shí)驗(yàn)1]首先，為研究電池制作條件與電池性能的關(guān)系，試制涉及以下實(shí)施例的電池，研究其特性。(實(shí)施例1)<正極的制作>用鎳、鈷、鋁的硫酸鹽制作共沉物，獲得作為鎳源的鎳鈷鋁氫氧化物。向其中添加作為鋰源的氫氧化鋰，在700。C下進(jìn)行燒成，獲得含有鈷、鋁的鋰鎳復(fù)合氧化物(LiNiQ.8CoQ.15AlQ.Q502)0并且，通過(guò)ICP-AES(電感耦合等離子體發(fā)光分析)分析上述鋰鎳復(fù)合氧化物所含有的元素含量。在露點(diǎn)為-40。C以下的干燥空氣環(huán)境下，混合95質(zhì)量份該鋰鎳復(fù)合氧化物、2.5質(zhì)量份作為導(dǎo)電劑的碳素粉末、2.5質(zhì)量份作為粘接劑的聚偏氟乙烯(PVdF)，以及N-甲基-2-吡咯烷酮(NMP)，作為正極活性物質(zhì)漿料。在大氣環(huán)境下(濕度43%)，將該正極活性物質(zhì)漿料涂布在鋁制的正極集電體的兩面，再進(jìn)行干燥。然后，在露點(diǎn)為-4(TC以下的干燥空氣環(huán)境下，用壓縮輥進(jìn)行滾壓，制得正極。<負(fù)極的制作>混合97.5質(zhì)量份作為負(fù)極活性物質(zhì)的石墨、1.5質(zhì)量份作為粘接劑的苯乙烯'丁二烯橡膠(SBR)、1質(zhì)量份作為增粘劑的羧甲基纖維素(CMC)，以及純水，作為負(fù)極活性物質(zhì)漿料。將該負(fù)極活性物質(zhì)漿料涂布在銅制的負(fù)極集電體的兩面，再進(jìn)行干燥。然后，用壓縮輥進(jìn)行滾壓，制得負(fù)極。<電極體的制作>在大氣環(huán)境下(濕度43%)，在隔著由聚丙烯制微多孔膜形成的隔離件，將上述正極和負(fù)極巻回，然后通過(guò)施加壓力，制成扁平電極體。<非水電解質(zhì)的調(diào)整>將碳酸乙烯酯、碳酸乙基甲基酯及碳酸二乙酯以體積比2:5:3(25°C)進(jìn)行混合，再溶解作為電解質(zhì)鹽的LiPF6，使其濃度達(dá)1.2M(摩爾/升)，制得非水電解質(zhì)。<電池的裝配>先準(zhǔn)備市售的鋁層壓材料(7々^，S氺一卜)。隨后，將該鋁層壓材料進(jìn)行折疊，形成底部，并形成杯狀的電極體收納空間。然后，將上述偏平電極體插入上述收容空間中，105。C下，進(jìn)行2.5小時(shí)的真空干燥。在氬氣環(huán)境的干燥箱內(nèi)，將上述非水電解質(zhì)插入到上述收容空間中。然后，對(duì)外裝體內(nèi)部進(jìn)行減壓，使非水電解質(zhì)浸滲入間隔體內(nèi)部，再密封外裝體的幵口部，制成所述實(shí)驗(yàn)例1的高度62mm、寬度35mm、厚度3.6mm，理論容量為800mA的非水電解質(zhì)二次電池。(實(shí)驗(yàn)例2)除在露點(diǎn)為-4(TC以下的干燥箱內(nèi)，以25'C的條件，將制得的正極放置10天(干燥曝露)以外，與上述實(shí)施例1相同地操作，制作所述實(shí)驗(yàn)例2的非水電解質(zhì)二次電池。(實(shí)驗(yàn)例3)除在露點(diǎn)為-40。C以下的干燥箱內(nèi)，以25'C的條件，將制得的正極放置30天以外，與上述實(shí)施例1相同地操作，制作所述實(shí)驗(yàn)例3的非水電解質(zhì)二次電池。(實(shí)驗(yàn)例4)除在濕度為43%的大氣中，以25。C的條件，將制得的正極放置3小時(shí)以外，與上述實(shí)施例l相同地操作，制作所述實(shí)驗(yàn)例4的非水電解質(zhì)二次電池。(實(shí)驗(yàn)例5)除在濕度為43%的大氣中，以25'C的條件，將制得的正極放置l天以外，與上述實(shí)施例l相同地操作，制作所述實(shí)驗(yàn)例5的非水電解質(zhì)二次電池。(實(shí)驗(yàn)例6)除在濕度為43%的大氣中，以25'C的條件，將制得的正極放置3天以外，與上述實(shí)施例1相同地操作，制作所述實(shí)驗(yàn)例6的非水電解質(zhì)二次電池。(實(shí)驗(yàn)例7)除在濕度為43%的大氣中，以25"C的條件，將制得的正極放置10天以外，與上述實(shí)施例l相同地操作，制作所述實(shí)驗(yàn)例7的非水電解質(zhì)二次電池。(實(shí)驗(yàn)例8)除在濕度為43%的大氣中，以25'C的條件，將制得的正極放置10天(大氣曝露)，然后在露點(diǎn)為-4(TC以下的干燥箱內(nèi)，以25"C的條件，將制得的正極放置10天(干燥曝露)以外，與上述實(shí)施例1相同地操作，制作所述實(shí)驗(yàn)例8的非水電解質(zhì)二次電池。[電池膨化測(cè)定試驗(yàn)]將如上制作的電池以定電流l.OIt(800mA)充電至電壓達(dá)4.2V，之后以定電壓4.2V充電至電流達(dá)0.05It(40mA)，測(cè)定電池的厚度。將該充電狀態(tài)的電池在85"C的恒溫槽中放置1小時(shí)，測(cè)定取出即時(shí)的電池厚度(即時(shí)厚度)。然后，電池在25'C下放置1小時(shí)，測(cè)定冷卻后的電池厚度(冷卻后厚度)。并且，計(jì)算出保存即時(shí)的電池膨化量和冷卻后的電池膨化量，其結(jié)果在下記表l中示出。各實(shí)驗(yàn)例分別使用了2個(gè)電池，結(jié)果以其平均[充放電特性試驗(yàn)]將如上制作的電池以定電流l.OIt(800mA)充電至電壓達(dá)4.2V，之后以定電壓4.2V充電至電流達(dá)0.05It(40mA)，測(cè)定其充電容量。然后，以定電流l.OIt(800mA)放電至電壓達(dá)2.5V，測(cè)定其放電容量。并且，通過(guò)下式測(cè)定初期效率。其結(jié)果在下記表l中示出。各實(shí)驗(yàn)例分別使用了2個(gè)電池，結(jié)果以其平均值表示。另外，充電容量、放電容量以實(shí)驗(yàn)例l的結(jié)果作為100的相對(duì)值進(jìn)行表示。初期效率(％)^放電容量+充電容量X100[放電負(fù)荷特性試驗(yàn)]將如上制作的電池以定電流l.OIt(800mA)充電至電壓達(dá)4.2V，之后以定電壓4.2V充電至電流達(dá)0.05It(40mA)。隨后，以定電流1.0It(800mA)放電至電壓達(dá)2.5V，測(cè)定其放電容量。然后，再次以上述條件進(jìn)行充電，之后以定電流0.2It(160mA)放電至電壓達(dá)2.5V，測(cè)定該放電容量。通過(guò)下式計(jì)算放電負(fù)荷特性，其結(jié)果在下記表l中示出。各實(shí)驗(yàn)例分別使用了2個(gè)電池，結(jié)果以其平均值表示。放電負(fù)荷特性(％)二0.2It放電容量+l.OIt放電容量XlOO<table>tableseeoriginaldocumentpage10</column></row><table>從上記表l中可知，與進(jìn)行了干燥曝露的實(shí)驗(yàn)例2、3，進(jìn)行了大氣曝露的實(shí)驗(yàn)例47，大氣曝露后再進(jìn)行干燥曝露的實(shí)驗(yàn)例8進(jìn)行比較，無(wú)曝露的實(shí)驗(yàn)例1的電池膨化量較小。并且可知，隨著干燥曝露時(shí)間的延長(zhǎng)，電池膨化量有增大的傾向(參考實(shí)驗(yàn)例2、3)，并且隨著大氣曝露時(shí)間的延長(zhǎng)，電池膨化量也有增大的傾向(參考實(shí)驗(yàn)例47)。另外可知，在相同的曝露時(shí)間下，進(jìn)行大氣曝露比進(jìn)行干燥曝露的電池膨化量更大(參考實(shí)驗(yàn)例2、3、6、7)。另外可知，在實(shí)驗(yàn)例7、8中，充電容量為實(shí)驗(yàn)例1的96.0%、95.9%，放電容量為實(shí)驗(yàn)例1的90.0%、89.2%,初期效率相對(duì)于實(shí)驗(yàn)例l的88.8%為85.9%、85.5%,放電負(fù)荷特性相對(duì)于實(shí)驗(yàn)例1的106.7%為110.2%、110.5%，發(fā)生較大的劣化。(考慮方法)其理由被認(rèn)為是曝露導(dǎo)致的水分的惡化影響。若將制得的正極曝露于大氣中，正極將吸附大氣中的水分，該水分與作為正極活性物質(zhì)的鋰鎳復(fù)合氧化物中的鋰(離子)迸行反應(yīng)，產(chǎn)生氫氧化鋰。該反應(yīng)即使在露點(diǎn)為-4(TC以下的干燥空氣環(huán)境中，也會(huì)微量地發(fā)生。由于該氫氧化鋰是與充放電無(wú)關(guān)的物質(zhì)，將減少對(duì)充放電有貢獻(xiàn)的鋰鎳復(fù)合氧化物量，降低充電容量和放電容量。另外，鋰離子與大氣反應(yīng)生成的反應(yīng)性物質(zhì)將惡化正極的導(dǎo)電性，使放電負(fù)荷特性降低。另外，反應(yīng)生成物在高溫保存時(shí)發(fā)生分解，或者反應(yīng)性生物與非水溶劑進(jìn)行反應(yīng)，使非水溶劑分解產(chǎn)生氣體，增大電池膨化量。如果該考慮方法正確，可認(rèn)為通過(guò)測(cè)定正極活性物質(zhì)或正極中所含的水分量，并使用該水分量作為指標(biāo)，可評(píng)價(jià)適合于非水電解質(zhì)二次電池的正極活性物質(zhì)或正極。為了檢證該觀點(diǎn)，進(jìn)行了下面的試驗(yàn)。[實(shí)驗(yàn)2][水分量的測(cè)定]與上述實(shí)驗(yàn)例1相同地操作，制作鋰鎳復(fù)合氧化物(正極活性物質(zhì))，將該正極活性物質(zhì)在如下記表2的條件下進(jìn)行曝露，根據(jù)卡爾《費(fèi)歇爾法(KarlFischer'smethod)測(cè)定曝露后的正極活性物質(zhì)中所含的水分量。其結(jié)果在下記表2中示出。另外，與上述實(shí)驗(yàn)例l相同地制作正極，將該正極在如下記表2的條件下迸行曝露，然后從正極剝?nèi)≌龢O合劑(正極活性物質(zhì)+粘接劑+導(dǎo)電劑)，根據(jù)卡爾'費(fèi)歇爾法(KarlFischer'smethod)測(cè)定曝露后的正極合劑中所含的水分量。其結(jié)果在下記表2中示出。<table>tableseeoriginaldocumentpage12</column></row><table>從上記表2中，可知正極活性物質(zhì)、正極合劑都隨大氣曝露時(shí)間的延長(zhǎng)而有水分量增加的傾向。但是，在進(jìn)行大氣曝露10天后干燥曝露10天的情況下，可知正極活性物質(zhì)、正極合劑都比僅進(jìn)行大氣曝露10天時(shí)水分量更少。這可認(rèn)為是由于通過(guò)大氣曝露后的干燥曝露，大氣曝露時(shí)正極活性物質(zhì)或正極吸附的水分的一部分發(fā)生了脫離。<考慮方法>此處，進(jìn)行了大氣曝露10天后干燥曝露10天的實(shí)驗(yàn)例8，比進(jìn)行了大氣曝露10的實(shí)驗(yàn)例7，性能更差(參考表1)。但是，較之僅進(jìn)行大氣曝露10天的情況，進(jìn)行了大氣曝露10天后干燥曝露10天的情況的正極活性物質(zhì)或正極中所含的水分量更低(參考表2)。由此，可知以含有水分量為指標(biāo)，評(píng)價(jià)正極活性物質(zhì)或正極的質(zhì)量，不能預(yù)測(cè)電池性能。因此，有必要研究用含有水分量以外的指標(biāo)，來(lái)評(píng)價(jià)正極活性物質(zhì)或正極的質(zhì)量，預(yù)測(cè)電池性能的方法。此處，認(rèn)為如果氫氧化鋰與氣氛氣體中的二氧化碳?xì)怏w進(jìn)行反應(yīng)，將生成鋰碳酸化合物。該鋰碳酸化合物在高溫保存時(shí)發(fā)生分解，產(chǎn)生二氧化碳?xì)怏w，使電池膨化量增大，并且可能是正極的導(dǎo)電性降低的要因。認(rèn)為如果可測(cè)定該鋰碳酸化合物量，以鋰碳酸化合物為指標(biāo)，就有可能進(jìn)行正極活性物質(zhì)或正極性能的評(píng)價(jià)。作為氫氧化鋰和二氧化碳?xì)怏w的反應(yīng)生成物，可認(rèn)為是碳酸鋰(Li2C03)或碳酸氫鋰(LiHC03)。這類(lèi)鋰碳酸化合物通過(guò)加熱，有分解產(chǎn)生二氧化碳?xì)怏w的可能性。另外，碳酸鋰現(xiàn)在有市售，但碳酸氫鋰卻無(wú)市售。這推測(cè)是由于碳酸氫鋰的結(jié)構(gòu)不穩(wěn)定。因此，將碳酸鋰及與碳酸氫鋰結(jié)構(gòu)類(lèi)似的碳酸氫鈉(NaHC03)進(jìn)行加熱，測(cè)定產(chǎn)生的二氧化碳?xì)怏w量。[實(shí)驗(yàn)3]將碳酸鋰和碳酸氫鈉放入氬氣環(huán)境下的SUS制反應(yīng)管中，以電氣爐進(jìn)行熱處理，用氣相色譜測(cè)定產(chǎn)生的二氧化碳?xì)怏w量(下文稱(chēng)為熱分解一氣相色譜)，結(jié)果在圖1中示出。并且，氣相色譜使用島津制作所社制GC-14B。碳酸氫鈉根據(jù)以下的反應(yīng)式進(jìn)行分解，產(chǎn)生二氧化碳?xì)怏w。因此，理論上，l摩爾碳酸氫鈉可產(chǎn)生0.5摩爾的二氧化碳?xì)怏w。2NaHC03—Na2C03+H20+C02個(gè)此處，從圖1中，可確認(rèn)通過(guò)20(TC以上的加熱，l摩爾碳酸氫鈉產(chǎn)生約0.45摩爾的二氧化碳?xì)怏w。因此可知，通過(guò)200。C以上的加熱，約90%的碳酸氫鈉分解產(chǎn)生二氧化碳?xì)怏w。另一方面可知，碳酸鋰在100500"C的加熱下，幾乎不分解。<考慮方法>從該結(jié)果可認(rèn)定，如果大氣曝露后的鋰鎳復(fù)合氧化物在50(TC以下的條件下通過(guò)加熱產(chǎn)生二氧化碳?xì)怏w，該鋰鎳復(fù)合氧化物中所含的鋰碳酸化合物含有非碳酸鋰的化合物。為了確認(rèn)該觀點(diǎn)，進(jìn)行以下的實(shí)驗(yàn)。與上述實(shí)驗(yàn)例l相同地操作，制作鋰鎳復(fù)合氧化物，將其在大氣中曝露一定時(shí)間后，對(duì)曝露后的鋰鎳復(fù)合氧化物進(jìn)行熱分解一氣相色譜，測(cè)定產(chǎn)生的二氧化碳?xì)怏w。其結(jié)果在圖2、圖3中示出。從圖2、圖3可知，若將大氣曝露后的鋰鎳復(fù)合氧化物在20(TC以上加熱，則產(chǎn)生二氧化碳?xì)怏w。并且可知，產(chǎn)生二氧化碳?xì)怏w量在以400°C加熱和50(TC加熱并無(wú)很大差別。因此可知，鋰鎳復(fù)合氧化物在大氣中曝露所產(chǎn)生的化合物為通過(guò)20050(TC加熱，進(jìn)行熱分解產(chǎn)生二氧化碳?xì)怏w的化合物(熱分解性碳酸化合物)。另外可知，該熱分解反應(yīng)在40(TC時(shí)幾乎達(dá)到上限。另外，從圖2和圖3中可知，隨著大氣曝露時(shí)間的延長(zhǎng)，在40(TC加熱時(shí)產(chǎn)生的二氧化碳?xì)怏w量有增加的傾向。這認(rèn)為是因?yàn)?，隨著曝露時(shí)間的延長(zhǎng)，生成的熱分解性碳酸化合物量增加。〈考慮方法〉從該結(jié)果可知，鋰鎳復(fù)合氧化物通過(guò)大氣曝露生成的熱分解性碳酸化合物不是碳酸鋰。因此，熱分解性碳酸化合物可能是碳酸氫鋰。但是，如果從碳酸氫鋰無(wú)市售的理由是結(jié)構(gòu)不穩(wěn)定考慮，碳酸氫鋰比碳酸氫鈉結(jié)構(gòu)更不穩(wěn)定，也可認(rèn)為在比碳酸氫鈉更低溫度(不足200。C)下進(jìn)行熱分解。另外，鋰鎳復(fù)合氧化物制作時(shí)使用了氫氧化鎳作為鎳源，有可能存在該氫氧化鎳與二氧化碳?xì)怏w反應(yīng)生成的鋰碳酸化合物。另外，將碳酸鋰(Li2C03)或碳酸氫鋰(LiHC03)與鹽酸反應(yīng)，可認(rèn)為根據(jù)以下的反應(yīng)式產(chǎn)生二氧化碳?xì)怏w。Li2C03+2HCl—2LiCl+H20+C02t…(式1)LiHC03+HCl—LiCl+H20+C02t…(式2)另外，熱分解碳酸氫鋰，可認(rèn)為根據(jù)以下的反應(yīng)式產(chǎn)生二氧化碳?xì)怏w。2LiHC03—Li2C03+H20+C02t…(式3)也就是說(shuō)，如果假設(shè)熱分解性碳酸化合物為碳酸氫鋰，通過(guò)50(TC加熱所產(chǎn)生的二氧化碳?xì)怏w量(摩爾)為熱分解性碳酸化合物量(摩爾)的1/2。另外，通過(guò)鋰鎳復(fù)合氧化物制作時(shí)的加熱(700°C)，在鋰鎳復(fù)合氧化物中有可能含有碳酸鋰。因此，在該假設(shè)成立的情況下，從通過(guò)鹽酸處理產(chǎn)生的二氧化碳?xì)怏w量，可通過(guò)下式算出碳酸鋰量。碳酸鋰量(摩爾)二鹽酸處理產(chǎn)生的二氧化碳?xì)怏w量(摩爾)一熱分解性碳酸化合物量(50(TC加熱處理產(chǎn)生的二氧化碳?xì)怏w量(摩爾)X2)基于該觀點(diǎn)，進(jìn)行了以下的實(shí)驗(yàn)。[實(shí)驗(yàn)5]與上述實(shí)驗(yàn)例l相同地操作，制作鋰鎳復(fù)合氧化物，將其在各種條件下曝露，然后與鹽酸進(jìn)行反應(yīng)，測(cè)定二氧化碳?xì)怏w生成量。此處，假設(shè)熱分解性碳酸化合物為碳酸氫鋰，依照上式，算出熱分解性碳酸化合物量和碳酸鋰量。其結(jié)果在圖4中示出。從圖4可知，在假設(shè)熱分解性碳酸化合物為碳酸氫鋰的情況下，碳酸鋰量與曝露條件無(wú)關(guān)而大致固定，而熱分解性碳酸化合物隨曝露而增加。另外，從該結(jié)果可推測(cè)，在鋰鎳復(fù)合氧化物中含有碳酸鋰。該碳酸鋰被認(rèn)為是，用于制作鋰鎳復(fù)合氧化物的氫氧化鋰與氣氛氣體中的二氧化碳?xì)怏w反應(yīng)，然后通過(guò)燒成生成的化合物。從實(shí)驗(yàn)35的結(jié)果可知，通過(guò)測(cè)定200°C以上加熱發(fā)生的二氧化碳?xì)怏w量，可測(cè)定鋰鎳復(fù)合氧化物中所含的熱分解性碳酸化合物量。此處，因?yàn)樵?0(TC以上的加熱中，二氧化碳?xì)怏w生成量達(dá)到上限，40(TC以上的加熱的二氧化碳?xì)怏w生成量為最正確的熱分解性碳酸化合物的指標(biāo)。因此，50(TC加熱下產(chǎn)生的二氧化碳?xì)怏w量，與電池膨化量(冷卻后)的關(guān)系在圖5中示出。從圖5可知，二氧化碳?xì)怏w量與電池膨化量之間存在一次函數(shù)的關(guān)系。從而可認(rèn)為，熱分解性碳酸化合物在高溫保存時(shí)發(fā)生分解，產(chǎn)生二氧化碳?xì)怏w，增大了電池膨化量，并且為正極的導(dǎo)電性降低的原因。因此可知，以加熱產(chǎn)生的二氧化碳?xì)怏w量為指標(biāo)，可評(píng)價(jià)正極活性物質(zhì)的質(zhì)量，預(yù)測(cè)電池性能。此處，將鋰鎳復(fù)合氧化物在500。C下加熱時(shí)的二氧化碳?xì)怏w生成量與上述實(shí)驗(yàn)1的結(jié)果進(jìn)行對(duì)照，結(jié)果在下記表3中示出。[表3]<table>tableseeoriginaldocumentpage16</column></row><table>從該結(jié)果可知，將正極活性物質(zhì)在20(TC以上加熱，以產(chǎn)生的二氧化碳?xì)怏w量作為指標(biāo)(判定實(shí)驗(yàn)例7以上的為次品，不足實(shí)驗(yàn)例7的為合格品)，可評(píng)價(jià)正極活性物質(zhì)的質(zhì)量，預(yù)測(cè)電池性能。從圖3的結(jié)果可知，當(dāng)加熱溫度設(shè)為x，每lg正極活性物質(zhì)的二氧化碳?xì)怏w生成量設(shè)為y(摩爾/g)時(shí)，正極活性物質(zhì)的質(zhì)量評(píng)價(jià)指標(biāo)可以以下的數(shù)學(xué)式表示。(數(shù)學(xué)式5)y<(0.27x-51)/1000000(200《x<400)(數(shù)學(xué)式6)y<57/1000000(400《x《1500)另外，若以高于1500。C的溫度進(jìn)行加熱，則由于除熱分解性碳酸化合物以外，碳酸鋰進(jìn)行分解，加熱溫度的上限定為150(TC.更優(yōu)選地，以達(dá)到二氧化碳?xì)怏w生成量上限的40(TC以上，考慮成本出發(fā)加熱溫度的上限定為500。Co〈對(duì)正極的適用〉此外可認(rèn)為，在混合導(dǎo)電劑和粘接劑，制成正極的步驟等中，也會(huì)發(fā)生鋰鎳復(fù)合氧化物與水分、二氧化碳?xì)怏w的反應(yīng)。因此可認(rèn)為，即使正極活性物質(zhì)本身為合格品，也會(huì)發(fā)生作為正極為次品的情況。因此，有必要以制得的正極為試樣，評(píng)價(jià)正極的質(zhì)量。因而，進(jìn)行了以下的實(shí)驗(yàn)。[實(shí)驗(yàn)6〗與上述實(shí)驗(yàn)例l相同地制作正極后，在規(guī)定時(shí)間、規(guī)定條件下曝露，然后從正極上剝?nèi)≌龢O合劑(正極活性物質(zhì)+粘接劑+導(dǎo)電劑)，就這些樣品進(jìn)行熱分解一氣相色譜。其結(jié)果在圖6中示出。從比較圖2和圖6可知，在相同曝露條件下，正極合劑比正極活性物質(zhì)產(chǎn)生更多的二氧化碳?xì)怏w。該現(xiàn)象可如下進(jìn)行考量。在混合正極活性物質(zhì)、粘接劑和溶劑，制成正極的步驟中，鋰鎳復(fù)合氧化物中的鋰(離子)與干燥空氣中的水分、二氧化碳?xì)怏w進(jìn)行反應(yīng)，生成熱分解性碳酸化合物，通過(guò)加熱增加了產(chǎn)生的二氧化碳?xì)怏w。另外，正極中所含的粘接劑(聚偏氟乙烯)通過(guò)加熱，分解產(chǎn)生氟化氫(HF)，并與熱分解性碳酸化合物或鋰鎳復(fù)合氧化物制作時(shí)使用的鋰源的殘存部分(碳酸鋰)進(jìn)行反應(yīng)，使產(chǎn)生的二氧化碳?xì)怏w量增加。<考慮方法>在將正極合劑在高于40(TC的溫度下加熱的情況下可知，即使不同的曝露條件，二氧化碳?xì)怏w生成量沒(méi)有太大的差別。原因認(rèn)為是，由于受氟化氫的影響，二氧化碳?xì)怏w生成量過(guò)大，由熱分解性碳酸化合物的分解產(chǎn)生的二氧化碳?xì)怏w生成量占全部二氧化碳?xì)怏w生成量的比例變得過(guò)小。此處，為調(diào)查聚偏氟乙烯對(duì)二氧化碳?xì)怏w生成量的影響，用加熱產(chǎn)生二氧化碳?xì)怏w較少的鋰鈷復(fù)合氧化物、碳酸鋰、完全未在大氣中曝露的鋰鎳復(fù)合氧化物作為正極活性物質(zhì)，進(jìn)行以下的實(shí)驗(yàn)。<實(shí)驗(yàn)7>混合碳酸鋰和氧化鈷，在700。C下燒成，獲得鋰鈷復(fù)合氧化物(LiCo02)。混合.95質(zhì)量份上述鋰鈷復(fù)合氧化物、2.5質(zhì)量份作為導(dǎo)電劑的碳素粉末、2.5質(zhì)量份作為粘接劑的聚偏氟乙烯(PVdF)，以及N-甲基-2-吡咯烷酮(NMP)，作為正極活性物質(zhì)漿料。將該正極活性物質(zhì)漿料涂布在鋁制的正極集電體的兩面，再進(jìn)行干燥。然后，用壓縮輥進(jìn)行滾壓，制得正極混合90質(zhì)量份碳酸鋰復(fù)合氧化物、10質(zhì)量份作為粘接劑的聚偏氟乙烯(PVdF)，以及N-甲基-2-吡咯烷酮(NMP)，作為漿料。將該漿料涂布在鋁制的正極集電體的兩面，再進(jìn)行干燥。然后，用壓縮輥進(jìn)行滾壓，制得正極b。除正極活性物質(zhì)漿料的涂布、干燥步驟在露點(diǎn)為-4(TC以下的干燥空氣環(huán)境下進(jìn)行之外，與上述實(shí)施例l相同地操作，制得正極c。從上述正極a、b中剝?nèi)≌龢O合劑(正極a中為正極活性物質(zhì)+導(dǎo)電劑+粘接劑，正極b中為碳酸鋰+粘接劑)，通過(guò)熱分解一氣相色譜，測(cè)定產(chǎn)生的二氧化碳?xì)怏w量。其結(jié)果在圖7中示出。并且，正極a、正極b都各有兩個(gè)。從上述正極a、正極c以及實(shí)驗(yàn)例1的正極剝?nèi)≌龢O合劑(正極活性物質(zhì)+導(dǎo)電劑+粘接劑)，通過(guò)熱分解一氣相色譜，測(cè)定產(chǎn)生的二氧化碳?xì)怏w量。其結(jié)果在圖8中示出。從圖7可確認(rèn)，采用可認(rèn)為不含熱分解性碳酸化合物的鋰鈷復(fù)合氧化物作為正極活性物質(zhì)的情況(正極a)，以及采用碳酸鋰且不含導(dǎo)電劑的情況(正極b)在300。C以上加熱時(shí)產(chǎn)生二氧化碳?xì)怏w。另外，從圖8可確認(rèn)，即使在可認(rèn)為不含熱分解性碳酸氧化物，且在干燥空氣氣氛下制得的正極c，通過(guò)在30(TC以上的加熱，也可產(chǎn)生二氧化碳?xì)怏w。因此，二氧化碳?xì)怏w產(chǎn)生的原因?yàn)榫燮蚁?。另外可知，隨著加熱溫度升高，二氧化碳?xì)怏w生成量有增加的傾向。另外，從圖8可知，在20040(TC的溫度范圍內(nèi)，與正極a、正極c相比，實(shí)驗(yàn)例1正極的二氧化碳?xì)怏w生成量更多。<考慮方法>因此，可認(rèn)為以鈷酸鋰正極合劑在20040(TC加熱時(shí)產(chǎn)生的二氧化碳?xì)怏w量作為正誤差，并以加熱正極合劑時(shí)的二氧化碳?xì)怏w生成量作為指標(biāo)，可評(píng)價(jià)正極的質(zhì)量。為了檢證該觀點(diǎn)，將正極合劑在30(TC下加熱產(chǎn)生的二氧化碳?xì)怏w量的二倍值(圖3中，30(TC加熱時(shí)產(chǎn)生的二氧化碳?xì)怏w量約為50(TC加熱時(shí)的一半)，與正極活性物質(zhì)在50(TC下加熱產(chǎn)生的二氧化碳?xì)怏w量的關(guān)系，在圖9中示出。從圖9可知，曝露條件與正極合劑在30(TC下加熱產(chǎn)生的二氧化碳?xì)怏w量的二倍值之間的關(guān)系，與曝露條件和正極合劑在500。C下加熱產(chǎn)生的二氧化碳?xì)怏w量之間的關(guān)系具有大致相同的傾向?！纯紤]方法〉從實(shí)驗(yàn)6、7可知，在正極合劑的情況下，作為正極活性物質(zhì)的鋰鎳復(fù)合氧化物中的熱分解性碳酸化合物量(高溫保持時(shí)發(fā)生分解、產(chǎn)生二氧化碳?xì)怏w，增大電池膨化量，并是正極的導(dǎo)電性降低的原因物質(zhì))，通過(guò)在20040(TC進(jìn)行加熱，可推定其含量。在30(TC加熱產(chǎn)生的二氧化碳?xì)怏w量，與電池膨化量(冷卻后)之間的關(guān)系在圖10中示出。從圖IO可知，30(TC加熱發(fā)生的二氧化碳?xì)怏w量與電池膨化量之間有一次函數(shù)的關(guān)系。因此，以加熱正極合劑產(chǎn)生的二氧化碳?xì)怏w量作為指標(biāo)，可評(píng)價(jià)正極的質(zhì)量，預(yù)測(cè)電池性能。此處，將鋰鎳復(fù)合氧化物在30(TC下加熱時(shí)的二氧化碳?xì)怏w生成量(每lg正極活性物質(zhì))與上述實(shí)驗(yàn)1的結(jié)果進(jìn)行對(duì)照，結(jié)果在下記表4中示出。[表4]<table>tableseeoriginaldocumentpage19</column></row><table>從該結(jié)果可知，產(chǎn)生的二氧化碳?xì)怏w量為實(shí)驗(yàn)例7的條件以上的為次品，產(chǎn)生的二氧化碳?xì)怏w量不到實(shí)驗(yàn)例7的條件的為合格品，由此可評(píng)價(jià)正極，預(yù)測(cè)電池性能。從圖6的結(jié)果可知，當(dāng)加熱溫度設(shè)為xCC)，每lg正極活性物質(zhì)的二氧化碳?xì)怏w生成量設(shè)為y(摩爾/g)時(shí)，正極的質(zhì)量評(píng)價(jià)指標(biāo)可以以下的數(shù)學(xué)式表示。(數(shù)學(xué)式7)y<(1.31x-258)/1000000(200《x<300)(數(shù)學(xué)式8)y<(1.20x-225)/1000000(300《x《400)。另外，作為本發(fā)明中使用的鋰鎳復(fù)合氧化物，并不限于上述LiNi。.8Co。.15Al。.。502，可使用LiaNixM"。2(M為Co、Al、Zr、Ti、Mg、Mn的至少一種，0.9《a《l.1，0.5《x《l)。工業(yè)適用性如以上的說(shuō)明，根據(jù)本發(fā)明，在電池完成前，可評(píng)價(jià)正極活性物質(zhì)、正極的質(zhì)量，預(yù)測(cè)電池性能。因此，在產(chǎn)業(yè)上的利用可能性巨大。權(quán)利要求1.一種非水電解質(zhì)二次電池用正極活性物質(zhì)的評(píng)價(jià)方法，其特征在于，測(cè)定在200～1500℃下加熱鋰鎳復(fù)合氧化物時(shí)產(chǎn)生的二氧化碳?xì)怏w量，并將加熱溫度設(shè)為x(℃)，將每1g正極活性物質(zhì)的二氧化碳?xì)怏w生成量設(shè)為y(摩爾/g)時(shí)，將滿(mǎn)足以下數(shù)學(xué)式的物質(zhì)判斷為適合作為非水電解質(zhì)二次電池用正極活性物質(zhì)的物質(zhì)，數(shù)學(xué)式1y<(0.27x-51)/1000000(200≤x<400)數(shù)學(xué)式2y<57/1000000(400≤x≤1500)。2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的非水電解質(zhì)二次電池用正極活性物質(zhì)的評(píng)價(jià)方法，其特征在于，利用氣相色譜進(jìn)行所述二氧化碳?xì)怏w量的測(cè)定。3.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的非水電解質(zhì)二次電池用正極活性物質(zhì)的評(píng)價(jià)方法，其特征在于，所述加熱溫度設(shè)為40050(TC。4.一種非水電解質(zhì)二次電池用正極的評(píng)價(jià)方法，所述非水電解質(zhì)二次電池用正極具有含鋰鎳復(fù)合氧化物及聚偏氟乙烯的正極合劑，其特征在于，從所述非水電解質(zhì)二次電池用正極中取出所述正極合劑，測(cè)定在20040(TC下加熱所述正極合劑時(shí)產(chǎn)生的二氧化碳?xì)怏w量，并將加熱溫度設(shè)為xrc)，將每lg正極活性物質(zhì)的二氧化碳?xì)怏w生成量設(shè)為y(摩爾/g)時(shí)，將滿(mǎn)足以下數(shù)學(xué)式的正極判斷為適合作為非水電解質(zhì)二次電池用正極的正極，數(shù)學(xué)式3:y<(1.31x-258)/1000000(200《x<300)數(shù)學(xué)式4:y<(1.20x-225)/1000000G00《x《400)。5.根據(jù)權(quán)利要求4所述的非水電解質(zhì)二次電池用正極的評(píng)價(jià)方法，其特征在于，利用氣相色譜進(jìn)行所述二氧化碳?xì)怏w量的測(cè)定。6.根據(jù)權(quán)利要求4或5所述的非水電解質(zhì)二次電池用正極的評(píng)價(jià)方法，其特征在于，所述加熱溫度設(shè)為30(TC。全文摘要本發(fā)明提供一種在電池完成前評(píng)價(jià)鋰鎳復(fù)合氧化物的性能，預(yù)測(cè)電池性能的方法。具體而言，一種非水電解質(zhì)二次電池用正極活性物質(zhì)的評(píng)價(jià)方法，測(cè)定在200～1500℃下加熱鋰鎳復(fù)合氧化物時(shí)產(chǎn)生的二氧化碳?xì)怏w量，并將加熱溫度設(shè)為x(℃)，將每1g正極活性物質(zhì)的二氧化碳?xì)怏w生成量設(shè)為y(摩爾/g)時(shí)，將滿(mǎn)足以下數(shù)學(xué)式的物質(zhì)判斷為適合作為非水電解質(zhì)二次電池用正極活性物質(zhì)的物質(zhì)，數(shù)學(xué)式1y＜(0.27x-51)/1000000(200≤x＜400)；數(shù)學(xué)式2y＜57/1000000(400≤x≤1500)。文檔編號(hào)G01N30/02GK101435806SQ20081017334公開(kāi)日2009年5月20日申請(qǐng)日期2008年11月13日優(yōu)先權(quán)日2007年11月13日發(fā)明者前川正憲,加藤善雄,戶(hù)出晉吾,松田茂樹(shù),武田勝利申請(qǐng)人:三洋電機(jī)株式會(huì)社