專利名稱：：測定對甲苯磺酰氯還原工藝中對甲苯亞磺酸鈉含量的方法
技術領域：
：本發(fā)明涉及一種對甲苯亞磺酸鈉的定量方法，尤其涉及一種在對甲苯磺酰氯還原工藝中，通過紫外分光光度方法將所含有的對甲苯亞磺酸鈉和對甲苯磺酸鈉進行區(qū)分，并對對甲苯亞磺酸鈉進行定量的方法。
背景技術：
：對甲苯亞磺酸鈉是對甲苯磺酰氯經還原而得到的產物，是經對甲苯磺酰氯在亞硫酸鈉水溶液中還原而得到的。由于在水溶液中的該步反應是伴隨著對甲苯磺酰氯水解生成副產物一一對甲苯磺酸鈉，在生產過程中如何監(jiān)控水解反應進行是非常必要的。但由于二種物質在液相色譜出峰時間上非常接近，也不能簡單地通過儀器分析得到對甲苯亞磺酸鈉的含量，所以無法找到適合的液相色譜條件適用于對甲苯亞磺酸鈉和對甲苯磺酸鈉的分離。傳統(tǒng)的方法是通過對甲苯亞磺酸鈉與甲基化試劑，如硫酸二甲酯，反應后生成甲砜甲苯，通過分析甲砜甲苯的含量間接地測算對甲苯亞磺酸鈉的含量。這種分析方法，由于甲基化反應的轉化率不能達100%，因而對檢測結果帶來很大的誤差。如果無法對對甲苯亞磺酸鈉進行準確的分析，也就難以提高或優(yōu)化對甲苯磺酰氯還原反應的工藝。目前，還沒有一個方法能夠解決對甲苯磺酸鈉和對甲苯亞磺酸鈉混合物中測定對甲苯亞磺酸鈉的方法。
發(fā)明內容本發(fā)明的目的是提供一種測定對甲苯磺酰氯還原工藝中對甲苯亞磺酸鈉含量的方法。通過紫外分光光度方法尋找甲苯亞磺酸鈉和對甲苯磺酸鈉兩種化合物吸收波長的差異，進而將所含有的對甲苯亞磺酸鈉和對甲苯磺酸鈉進行區(qū)分，并進一步對對甲苯亞磺酸鈉進行定量。將對甲苯磺酸鈉和對甲苯亞磺酸鈉標準品分別配成一定濃度的溶液，然后分別經紫外光譜全波長掃描得到二個不同物質的光譜圖。在二個不同紫外光譜曲線中分別找出對甲苯磺酸鈉或對甲苯亞磺酸鈉的吸收峰的最大差距，或找出對甲苯磺酸鈉吸收為零而對甲苯亞磺酸鈉有較強吸收的波長。對甲苯磺酸鈉和對甲苯亞磺酸鈉的紫外光譜分析發(fā)現它們的紫外吸收曲線很相似，二個物質最大吸收峰波長只差2nm,對甲苯磺酸鈉260nm而對甲苯亞磺酸鈉262nm，因此在最大吸收峰處無法對這二個物質進行分析，在對甲苯磺酸鈉吸收為零的波長282nm處發(fā)現對甲苯亞磺酸鈉有一個較大的吸收值，大約為最大吸收峰值的75%。然后在此波長下將對甲苯亞磺酸鈉配成不同的濃度測定透光率?。ィ刹煌瑵舛鹊膶妆絹喕撬徕c為橫坐標和測得的不同透光率?。榭v坐標，繪制對甲苯亞磺酸鈉的工作曲線。本發(fā)明所述的測定對甲苯磺酰氯還原工藝中對甲苯亞磺酸鈉含量的方法，在波長282nm下測定對甲苯亞磺酸鈉。所述檢測方法的波長帶寬設定為2nm，測定時的溫度為20土2。C。本發(fā)明實現的有益效果本發(fā)明通過對甲苯磺酸鈉和對甲苯亞磺酸鈉標準品溶液分別進行紫外光譜全波長掃描，得到一個對甲苯磺酸鈉吸收為零且對甲苯亞磺酸鈉吸收較大的波長——282nm，該波長既能較好地測定對甲苯磺酸鈉含量，還能滿足對檢測靈敏度的需要。在波長下，不僅能將溶液中所含有的對甲苯亞磺酸鈉和對甲苯磺酸4鈉進行區(qū)分，并能同時實現對甲苯亞磺酸鈉定量檢測。圖1為對甲苯亞磺酸鈉和對甲苯磺酸鈉紫外全波長掃描曲線比較，其中在波長260nm處吸收峰值較高的曲線為對甲苯磺酸鈉，較低的為對甲苯亞磺酸鈉，對應圖中標號依次為11和12;圖2為不同濃度下對甲苯亞磺酸鈉的紫外全波長掃描曲線，其中在250一300nm波長范圍內的吸收峰值由高到低所對應的對甲苯亞磺酸鈉濃度分別為0.002moi/L、0.0015mol/L、0.00125mol/L、0.001mol/L和0.0005mol/L，對應圖中標號依次為21、22、23、24和25;圖3為不同濃度下對甲苯磺酸鈉的紫外圖譜全波長掃描曲線，其中在260nm波長處的吸收峰值由高到低所對應的對甲苯磺酸鈉濃度分別為0.01mol/L、0.005mol/L、0.001mol/L和0.0005mol/L，對應圖中標號依次為31、32、33和34;圖4為波長為282nm下對甲苯亞磺酸鈉工作曲線。具體實施例方式以下詳細描述本發(fā)明的技術方案。本發(fā)明實施例僅供說明具體方法，該方法的其規(guī)模不受實施例的限制。實施例1對甲苯磺酸鈉和對甲苯亞磺酸鈉標準溶液的配制對甲苯磺酸鈉標準溶液的配制準確稱取0.3884g(0.002mol)對甲苯磺酸鈉，用適量蒸餾水溶解后小心移入100ml容量瓶中，配成0.02mo1/1的對甲苯磺酸鈉標準溶液。再分別取上述0.02mol/l對甲苯磺酸鈉標準溶液50ml，25ml，10ml，5ml至100ml容量瓶中，配成0.01mol八0.005mol/l、0.002mol/l、0.001mol/l的對甲苯磺酸鈉標準溶液。對甲苯亞磺酸鈉標準溶液的配制準確稱取0.1782g(O.OOlmol)精制后的對甲苯亞磺酸鈉，用適量蒸餾水溶解后移入100ml容量瓶中，配成0.01mol/l的對甲苯亞磺酸鈉標準溶液。實施例2對甲苯亞磺酸鈉溶液吸收波長的確定分別取實施例1中0.01mol/l，0.005mol/l，0.002mol/l,0.001mol/l的對甲苯磺酸鈉標準溶液和0.01mol/l的對甲苯亞磺酸鈉標準溶液，以蒸餾水為空白樣，以UV2500型紫外/可見光分光光度計在200—400nm下進行紫外全波長掃描，所得圖譜如圖l所示。由圖可知，對甲苯磺酸鈉和對甲苯亞磺酸鈉兩種物質的最大吸收波長差異不大，所以最大吸收波長不能用于分析這兩種物質的含量。如圖2，3所示，在282nm波長處對甲苯磺酸鈉無吸收，而對甲苯亞磺酸鈉仍有較強吸收，故選擇282nm為對甲苯亞磺酸鈉最佳測定波長。實施例3對甲苯亞磺酸鈉溶液標準曲線的繪制紫外/可見光分光光度計測定條件為波長固定為？^282nm;帶寬二2nm;積分時間=108;測定時的溫度20土2'C;所用玻璃儀器均經過校正。準確吸取實施例1對甲苯亞磺酸鈉溶液標準溶液20ml、15ml、12.5ml、10ml和5ml于100ml容量瓶中，用蒸餾水稀釋至刻度，得濃度為0.002mol/l、0細5mo1/1、0扁25mo1/1、0.001mol/l和0.0005mol/l的標準溶液，于UV2500型紫外/可見光分光光度計282nm波長下，用lcm比色皿，以蒸餾水作參比液，讀取吸光度繪制標準曲線(見圖4)，回歸方程為y=0.01688+392.83612XX，相應的相關系數R=0.99865，實驗數據精確度較好。精密度試驗取同一試樣進行5次平行測定，結果見表l。表1精密度試驗<table>tableseeoriginaldocumentpage7</column></row><table>從表1可看出，相對標準偏差<0.76%，表明在波長282nm下本檢測方法的精密度很好。回收率試驗根據標準曲線測定0.0005、0.0010和0.0015三點的回收率，共測定3次，結果見表2。表2回收率試驗<table>tableseeoriginaldocumentpage7</column></row><table>由表2可以看出，三組數據的平均回收率接近于100%，表明本實驗的準確度很高。權利要求1.一種測定對甲苯磺酰氯還原工藝中對甲苯亞磺酸鈉含量的方法，其特征在于在波長282nm處檢測對甲苯亞磺酸鈉。2.根據權利要求1所述的測定對甲苯磺酰氯還原工藝中對甲苯亞磺酸鈉含量的方法，其特征在于檢測波長的帶寬設定為2nm。3.根據權利要求1所述的測定對甲苯磺酰氯還原工藝中對甲苯亞磺酸鈉含量的方法，其特征在于檢測溫度為20±2°〇。全文摘要一種測定對甲苯磺酰氯還原工藝中對甲苯亞磺酸鈉含量的方法，通過對甲苯磺酸鈉和對甲苯亞磺酸鈉標準品溶液分別進行紫外光譜全波長掃描，得到一個對甲苯磺酸鈉吸收為零且對甲苯亞磺酸鈉吸收較大的波長——282nm，該波長既能較好地測定對甲苯亞磺酸鈉含量，還能滿足對檢測靈敏度的需要。在該波長下，不僅能將溶液中所含有的對甲苯亞磺酸鈉和對甲苯磺酸鈉進行區(qū)分，并能同時實現對甲苯亞磺酸鈉定量檢測。文檔編號G01N21/33GK101650304SQ200910100908公開日2010年2月17日申請日期2009年8月6日優(yōu)先權日2009年8月6日發(fā)明者吳建一,宗乾收,繆程平,玲鄒,陶至芳申請人:嘉興學院