專利名稱：利用氣相色譜自動(dòng)分析汽油單體烴組成的方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明為一種氣相色譜分析汽油單體烴組成的方法，具體地說(shuō)，是一種由分析軟 件自動(dòng)進(jìn)行汽油單體烴組成分析的方法。
背景技術(shù)：
汽油餾分的烴類組成數(shù)據(jù)是汽油產(chǎn)品的重要指標(biāo)，也是石油煉制和石油加工過程 不可缺少的基礎(chǔ)數(shù)據(jù)。氣相色譜法在組分分離方面的優(yōu)勢(shì)，使得氣相色譜非常適合于汽油 這類復(fù)雜混合物的分析測(cè)定，特別是采用一根非極性高分辨毛細(xì)管色譜柱測(cè)定汽油組成的 單體烴分析法，由于儀器配置簡(jiǎn)單、方法操作簡(jiǎn)便、信息量大，一次分析可以得到幾百個(gè)組 分的組成信息，在煉油企業(yè)得到了非常廣泛的應(yīng)用，幾乎成了煉油企業(yè)和研究單位汽油組 成分析必配的分析方法。由于汽油樣品的復(fù)雜性，一個(gè)樣品中的色譜峰有兩三百個(gè)，且保留時(shí)間相隔很近， 人工定性相當(dāng)困難，一方面，必須嚴(yán)格按照特定的分析條件并采用專用的分析軟件，才能保 證方法的順利實(shí)施?，F(xiàn)有方法分析過程的許多環(huán)節(jié)都需要人工干預(yù)，如不同類型樣品定性 數(shù)據(jù)庫(kù)的選擇、參考峰的確認(rèn)、最終各組分定性結(jié)果的檢查核對(duì)等，都得依賴于操作人員的 經(jīng)驗(yàn)和判斷，從而會(huì)給測(cè)定過程帶來(lái)一定的主觀不確定度。如果選擇判斷錯(cuò)誤，會(huì)得到錯(cuò)誤 的數(shù)據(jù)。另一方面，由于色譜分離過程是一個(gè)動(dòng)態(tài)過程，每一次分析都會(huì)有微小的波動(dòng)，對(duì) 于組分非常復(fù)雜的汽油樣品，如不加以人工的干預(yù)和修正，很難得到正確的分析結(jié)果。目 前各煉油企業(yè)的現(xiàn)狀是，煉油新產(chǎn)品新工藝不斷增加，分析過程變得更加復(fù)雜；使分析人員 必須同時(shí)兼顧多項(xiàng)分析任務(wù)，很難對(duì)某一方法進(jìn)行深入研究；同時(shí)人員流動(dòng)性加大，很難有 某一分析人員長(zhǎng)期固定操作某一個(gè)分析方法，經(jīng)驗(yàn)的欠缺導(dǎo)致分析數(shù)據(jù)的質(zhì)量很難得到保 證。人為誤差的引入成為分析誤差的一個(gè)重要來(lái)源?，F(xiàn)有方法中數(shù)據(jù)類型的判斷是通過有經(jīng)驗(yàn)的操作者根據(jù)樣品來(lái)源和色譜圖的整 體分離輪廓做出的，這種判斷依據(jù)大量的經(jīng)驗(yàn)積累，同時(shí)綜合大量譜圖的整體輪廓和細(xì)節(jié) 特征后做出，具有很強(qiáng)的模糊性，同時(shí)又十分可靠。對(duì)于一個(gè)對(duì)樣品和方法生疏的分析者， 這種判斷存在一定難度，可靠性也受到影響。近年來(lái)，隨著對(duì)分析方法標(biāo)準(zhǔn)化和自動(dòng)化需求的提出，定性庫(kù)的智能化選擇已開 始引起研究人員的興趣。2004年，劉穎榮等(《色譜》Vol. 22 No. 5, P482 485)提出利 用化學(xué)計(jì)量學(xué)中的相似分析技術(shù)進(jìn)行油品識(shí)別，該法以汽油單體烴色譜圖中的29個(gè)組分 及其含量信息作為特征值，采用主成分分析法對(duì)實(shí)際汽油樣品分類，利用相似分析方法建 立不同類型油品的模型，據(jù)此對(duì)未知樣品進(jìn)行識(shí)別。這一方法的最大問題是-未知樣品的 特征組分提取是在汽油組成數(shù)據(jù)分析完成之后得到的，它首先選擇一種汽油類型為通用模 板，通常為催化汽油，在此基礎(chǔ)上對(duì)未知樣品進(jìn)行分析，得到組成數(shù)據(jù)之后再對(duì)樣品進(jìn)行類 型判斷。而在實(shí)際樣品分析過程中，若待測(cè)樣品是一個(gè)直餾汽油，用催化汽油數(shù)據(jù)庫(kù)進(jìn)行定 性分析，必將導(dǎo)致一定程度的定性定量偏差，此時(shí)用提取的29個(gè)特征組分進(jìn)行類別歸屬判 斷也就無(wú)法保證其正確性。因此，采用一種通用模板對(duì)所有樣品進(jìn)行檢測(cè)，極有可能由于汽
7油類型判斷失誤而導(dǎo)致分析偏差。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的是提供一種由氣相色譜分析數(shù)據(jù)自動(dòng)識(shí)別汽油種類并進(jìn)行汽油單 體烴組成分析的方法，該法操作簡(jiǎn)單，由分析軟件自動(dòng)識(shí)別樣品的汽油種類，省去了汽油種 類的人工識(shí)別步驟，可由分析軟件采集氣相色譜原始數(shù)據(jù)，通過給出條件判斷汽油種類后 直接獲得汽油樣品單體烴的組成分析結(jié)果。本發(fā)明提供的利用氣相色譜自動(dòng)分析汽油單體烴組成的方法，包括如下步驟(1)將被測(cè)汽油樣品用氣相色譜進(jìn)行分析，得到氣相色譜輸出的分析原始數(shù)據(jù)-保留時(shí)間及保留時(shí)間對(duì)應(yīng)的色譜響應(yīng)值數(shù)據(jù)，將分析原始數(shù)據(jù)實(shí)時(shí)轉(zhuǎn)化為可用于分析 軟件的數(shù)據(jù)庫(kù)文件格式，獲得分析數(shù)據(jù)，(2)按保留時(shí)間查找樣品的疑似特征值，與設(shè)定的特征門限值進(jìn)行比較，按照疑似 特征值滿足的條件判斷被測(cè)汽油的種類，判斷被測(cè)汽油的種類，(3)根據(jù)被測(cè)汽油的種類，由分析軟件自動(dòng)在分析數(shù)據(jù)中選擇參考峰，根據(jù)參考峰 的保留時(shí)間計(jì)算各組分的保留指數(shù)，與標(biāo)準(zhǔn)定性數(shù)據(jù)庫(kù)中的保留指數(shù)比較，確定分析數(shù)據(jù) 中各保留時(shí)間對(duì)應(yīng)的單體烴組分，再由各組分對(duì)應(yīng)的色譜響應(yīng)值，用歸一法計(jì)算得到被測(cè) 樣品的單體烴組成，(4)在上述計(jì)算得的各組分的保留指數(shù)中，選擇特征組分和易錯(cuò)組分的保留指數(shù) 與被測(cè)樣品同一種類的自動(dòng)檢查表中對(duì)應(yīng)組分的保留指數(shù)比較，確定選定組分能夠檢測(cè)到 并且是峰面積最大的峰，檢查(3)步確定的單體烴組分的正確性。本發(fā)明方法通過對(duì)被測(cè)汽油樣品疑似特征值滿足的條件判斷，可使分析軟件自動(dòng) 識(shí)別汽油樣品的類型，從而選擇合適的單體烴定性數(shù)據(jù)庫(kù)進(jìn)行汽油樣品的單體烴分析，省 卻了人工識(shí)別氣相色譜圖類型、挑選單體烴定性數(shù)據(jù)庫(kù)的步驟，實(shí)現(xiàn)了汽油樣品氣相色譜 全過程的自動(dòng)分析，降低了對(duì)分析人員的要求，大幅提高了分析結(jié)果的可靠性和效率。


圖1為正庚烷保留時(shí)間_峰面積曲線。圖2為本發(fā)明實(shí)例2中待測(cè)樣品的氣相色譜圖。
具體實(shí)施例方式本發(fā)明方法將氣相色譜輸出的原始分析數(shù)據(jù)導(dǎo)入分析軟件后，通過樣品保留時(shí)間 對(duì)應(yīng)的色譜響應(yīng)值(峰高或峰面積)，選擇17個(gè)疑似特征值進(jìn)行計(jì)算，將其與門限特征值比 較后，通過疑似特征值滿足的條件，可由分析軟件自動(dòng)判斷汽油樣品的種類，再根據(jù)汽油樣 品的種類自動(dòng)選擇被測(cè)樣品的參考峰，由參考峰的保留時(shí)間計(jì)算被測(cè)樣品各個(gè)峰的保留指 數(shù)，與被測(cè)樣品同種類的定性標(biāo)準(zhǔn)數(shù)據(jù)庫(kù)中的保留指數(shù)對(duì)比確定樣品中各峰對(duì)應(yīng)的單體烴 名稱，從而完成分析數(shù)據(jù)中各色譜峰的定性，再對(duì)各峰的峰面積進(jìn)行歸一計(jì)算，即得到被測(cè) 樣品的單體烴組成，由單體烴組成數(shù)據(jù)還可計(jì)算出樣品的碳數(shù)族組成(PIONA)數(shù)據(jù)，密度、 折光率、熱值、平均相對(duì)分子質(zhì)量、碳?xì)湓睾?、溴價(jià)等物性參數(shù)。上述各步驟完全由分析 軟件自動(dòng)完成，實(shí)現(xiàn)了從數(shù)據(jù)讀入到分析結(jié)果報(bào)告和檢查全程的自動(dòng)分析和智能判斷，極大限度地消除了人為因素的干擾，保證了分析數(shù)據(jù)的準(zhǔn)確可靠，同時(shí)可以計(jì)算汽油的多項(xiàng) 物性參數(shù)。本發(fā)明方法中(1)步為色譜分析原始數(shù)據(jù)的實(shí)時(shí)采集。氣相色譜分析輸出譜圖的 橫座標(biāo)為被色譜分離的組分的保留時(shí)間，縱座標(biāo)為該組分的色譜響應(yīng)值，一般為峰高或峰 面積值。色譜儀的色譜工作站輸出的數(shù)據(jù)格式各不相同，其輸出的色譜峰的保留時(shí)間及峰 面積(或峰高)為色譜分析的原始數(shù)據(jù)。必須將得到的原始數(shù)據(jù)轉(zhuǎn)換成分析軟件能夠識(shí)別 和處理的數(shù)據(jù)格式和類型，一般將原始數(shù)據(jù)轉(zhuǎn)換成分析軟件能夠使用的數(shù)據(jù)庫(kù)格式。將原始數(shù)據(jù)進(jìn)行實(shí)時(shí)轉(zhuǎn)換_實(shí)時(shí)采集主要是將從氣相色譜獲得的原始數(shù)據(jù)在第 一時(shí)間，以無(wú)人工干預(yù)的方式從色譜工作站錄入到分析軟件的應(yīng)用程序。它與一般的離線 數(shù)據(jù)讀取過程有本質(zhì)的區(qū)別，實(shí)時(shí)數(shù)據(jù)采集是在一種動(dòng)態(tài)的、不確定的環(huán)境中工作，首先要 保證讀取的原始數(shù)據(jù)完整、準(zhǔn)確，其次必須保證數(shù)據(jù)的讀取在線實(shí)時(shí)完成。
原始數(shù)據(jù)實(shí)時(shí)采集的方法為在色譜工作站與分析軟件應(yīng)用程序之間建立一種通 訊方式將色譜工作站設(shè)定為數(shù)據(jù)發(fā)送方，應(yīng)用程序設(shè)定為接收方。在全自動(dòng)分析開始前， 發(fā)送方給定待分析原始數(shù)據(jù)的輸出路徑及數(shù)據(jù)文件名稱，分析樣品可按序號(hào)編制不同的路 徑。接收方將發(fā)送方指定的路徑定義為查詢路徑，同時(shí)設(shè)定數(shù)據(jù)查詢的頻率，如設(shè)定查詢 頻率為10秒，也可以少于10秒或多于10秒。啟動(dòng)全自動(dòng)分析后，應(yīng)用程序根據(jù)預(yù)先設(shè)置 的樣品序號(hào)的路徑和數(shù)據(jù)查詢頻率，定期去發(fā)送方指定路徑下查詢是否有最新數(shù)據(jù)文件產(chǎn) 生，若有，則進(jìn)行數(shù)據(jù)的自動(dòng)提取并轉(zhuǎn)換為應(yīng)用程序的數(shù)據(jù)格式和類型并導(dǎo)入指定數(shù)據(jù)庫(kù) 中，同時(shí)將指針指向下一個(gè)待分析樣品路徑的編號(hào)；若無(wú)最新數(shù)據(jù)文件產(chǎn)生，程序處于等待 的過程中；若有則進(jìn)行下一個(gè)待測(cè)樣品數(shù)據(jù)的自動(dòng)分析。在(1)步將色譜分析獲得的原始數(shù)據(jù)實(shí)時(shí)在線轉(zhuǎn)換成分析軟件應(yīng)用程序使用的 數(shù)據(jù)庫(kù)文件后，(2)步是分析軟件對(duì)轉(zhuǎn)換格式后得到的分析數(shù)據(jù)(組分保留時(shí)間和其對(duì)應(yīng) 的峰高或峰面積)進(jìn)行特征值抽取，選取17個(gè)疑似特征值進(jìn)行分析比較，由這些特征滿足 的條件判斷被測(cè)樣品的種類，也就是由分析軟件對(duì)分析樣品的汽油種類進(jìn)行自動(dòng)識(shí)別。由于汽油組成的復(fù)雜性，對(duì)汽油單體烴進(jìn)行分析時(shí)，必須根據(jù)不同汽油樣品的生 產(chǎn)方法和組成特點(diǎn)選擇合適的標(biāo)準(zhǔn)定性數(shù)據(jù)庫(kù)和計(jì)算方法。數(shù)據(jù)類型的自動(dòng)識(shí)別是自動(dòng)分 析過程的難點(diǎn)和關(guān)鍵。本發(fā)明方法中譜圖識(shí)別的基礎(chǔ)源于對(duì)各類汽油樣品的典型特性的歸 納和圖形識(shí)別判斷規(guī)則的研究。表1所列為各類汽油組成的分布規(guī)律。表1 根據(jù)表1所示各種類汽油組成的分布規(guī)律，本發(fā)明方法抽取反映油品特性的特征 點(diǎn)、特征區(qū)域或整體輪廓分布等17個(gè)特征值作為疑似特征值。按照疑似特征值滿足的條件 判斷汽油樣品的種類。所述的疑似特征值和特征門限值見表2。表2 按表2得到被測(cè)汽油樣品的疑似特征值后，將其與相應(yīng)的特征門限值-當(dāng)疑似特征值滿足一定的條件后，即可確定其種類歸屬。
比對(duì)，
用分析軟件判斷汽油種類的順序可按下述步驟進(jìn)行(1)首先將大部分石蠟基直餾汽油和焦化汽油通過正構(gòu)烷烴與其它種類區(qū)別，(2)通過焦化汽油中正構(gòu)烷烴和與之對(duì)應(yīng)的正構(gòu)烯烴成對(duì)出峰且峰間隔相對(duì)一致 的特性，將其與石蠟基直餾汽油區(qū)別，(3)通過裂解汽油中的特征組分苯乙烯和芳烴組分高的特性將其與催化、重整汽 油、其它直餾汽油區(qū)分，(4)通過催化汽油中C6和C7段烯烴種類多且含量較多的特點(diǎn)將其與重整和其它 種類汽油區(qū)分，(5)通過苯、甲苯、C8芳烴的高低和烯烴量高低區(qū)分重整汽油和其它直餾汽油，(6)對(duì)一些不典型的油品重新選取采用門限值判斷；(7)以上全部不滿足時(shí)，為新工藝產(chǎn)生油品或是特殊汽油，應(yīng)另建與之組分對(duì)應(yīng)的 標(biāo)準(zhǔn)數(shù)據(jù)庫(kù)進(jìn)行組成分析。表2所述的各種正構(gòu)烷烴和芳烴的標(biāo)準(zhǔn)保留時(shí)間是指標(biāo)準(zhǔn)直餾汽油樣品中所述 烴類具有的保留時(shí)間。所述標(biāo)準(zhǔn)直餾汽油樣品中包括c4 c12的正構(gòu)烷烴、苯、甲苯和鄰二 甲苯。特征5和特征11所述的峰含量為所述峰面積與總峰面積的百分比。對(duì)于各種直餾汽油需滿足的共同條件為特征4的|t_-tb|不小于0.6min或 Tfflax-tJ不小于0. 8min，此外，各種直餾汽油還需同時(shí)達(dá)到表3其標(biāo)注行所列的條件表 3 表3的應(yīng)用方法為對(duì)某一被測(cè)汽油樣品，按表2查找其氣相色譜的疑似特征值， 若其特征4的| t_-tb |不小于0. 6min或| T_-tt |不小于0. 8min,并滿足表3第一行所列 的3個(gè)條件，則可判斷該油樣為石蠟基全餾分直餾汽油，其它直餾汽油種類的判斷依此類 推，每一橫行所列的直餾汽油均要滿足其所在行列出的全部條件要求。對(duì)于各種重整汽油要滿足的共同條件為特征4均為|tmax-tb| <0.6min和
A
Tfflax-tJ < 0. 8min, C6和C7餾分段比值均大于10，特征6兩個(gè)最大峰之間的保留時(shí)
間差大于0. 6min，此外，各種重整汽油還需達(dá)到表4其標(biāo)注行所列的條件表 4 表4的使用方法與表3相同。除需滿足重整汽油所需的共同條件外，每一橫行所 列的重整汽油還要同時(shí)滿足其所在行列出的全部條件要求。裂解汽油需同時(shí)達(dá)到下列四個(gè)條件的要求特征6兩個(gè)最大峰的保留時(shí)間差小于0.6min，特征7中前后兩峰的峰面積之比小于10，特征8兩個(gè)最大峰的含量和大于2. 5%， 特征 4 中 I tmax-tb I < 0. 6min、| Tmax_tt | < 0. 8min。焦化汽油需同時(shí)達(dá)到下列四個(gè)條件要求特征1各碳數(shù)|tn_ts|均<0.5min，特 征17色譜出峰的起止保留時(shí)間段寬于18 73min，特征2各碳數(shù)(ts_t。)差值均在0. 5
1.5min范圍內(nèi)，特征3的各碳數(shù)A1A2值小于5。催化汽油需同時(shí)達(dá)到下列五個(gè)條件的要求特征1有一個(gè)碳數(shù)的 tn-ts|術(shù)0. 5min，特征15正辛烷保留時(shí)間之前的峰個(gè)數(shù)大于100，特征7前后兩峰的峰面
積之比大于10或特征8的兩個(gè)大峰的含量之和小于2. 5%，特征13的(7餾分段比值A(chǔ)
小于10，并且特征12的C6餾分段X^/比值小于10。當(dāng)被測(cè)汽油樣品按表2所列項(xiàng)目得到的疑似特征值無(wú)法滿足上述典型汽油的條 件，不能歸入典型汽油種類時(shí)，按下面的方法判斷其種類。若被測(cè)汽油樣品的特征1的各碳數(shù)I tn_ts I均< 0. 5min,并且特征15的正辛烷保 留時(shí)間之前的峰個(gè)數(shù)小于100，則該汽油為含烯烴或芳烴含量較高的直餾汽油。若被測(cè)汽油樣品的特征9和10中所述C8芳烴段要求的兩個(gè)大峰的保留時(shí)間差
在門限值范圍內(nèi)，特征15的正辛烷保留時(shí)間之前的峰個(gè)數(shù)小于100，特征1有一個(gè)碳數(shù)的
A
tn-ts I術(shù)0. 5min,特征13的C7餾分段X^7比值大于10，并且特征7前后兩峰的峰面積 之比大于10，則該汽油為總芳烴低于50%的重整汽油。若被測(cè)汽油樣品特征4的I tmax-tb I < 0. 6min和| Tmax_tt | < 0. 8min,特征6的兩 個(gè)最大峰的保留時(shí)間差小于0. 6min,特征7前后兩峰的峰面積之比小于10，并且特征14大 于20或特征15大于100，則該汽油為苯乙烯含量低的裂解汽油。若被測(cè)汽油樣品特征1的各碳數(shù)I tn_ts I均< 0. 5min,特征2各碳數(shù)的(ts_t。)均 在 0. 5 1. 5min 范圍內(nèi)，特征 4 的 tmax_tb | 術(shù) 0. 6min 和 | Tmax_tt | 術(shù) 0. 8min，特征 12 或 13 有一個(gè)比值小于10，并且特征15的正辛烷保留時(shí)間之前的峰個(gè)數(shù)大于100，則該汽油為部 分正構(gòu)烯烴含量低的焦化汽油。若被測(cè)汽油樣品特征12或13有一個(gè)比值小于10，特征14正己烷保留時(shí)間之前 的峰個(gè)數(shù)大于20，特征2有一個(gè)碳數(shù)的(ts-t。)差值不在0.5 1.5min范圍內(nèi)，并且特征6 的兩個(gè)最大峰保留時(shí)間差大于0. 6min，則該汽油為催化汽油。本發(fā)明方法(3)步確定被測(cè)樣品的單體烴組成。在確定了被測(cè)樣品的汽油種類 后，要選擇同一種類的標(biāo)準(zhǔn)定性數(shù)據(jù)庫(kù)來(lái)確定被測(cè)樣品各色譜峰對(duì)應(yīng)的單體名稱。標(biāo)準(zhǔn)定 性數(shù)據(jù)庫(kù)的建立，是對(duì)每一種特定工藝的典型樣品，采用與標(biāo)準(zhǔn)純物質(zhì)對(duì)照、氣相色譜/質(zhì) 譜聯(lián)用技術(shù)測(cè)定并結(jié)合各組分的色譜保留規(guī)律，經(jīng)仔細(xì)研究后確定建立的。由于色譜分析是一個(gè)動(dòng)態(tài)的過程，每次分析得到組分的作為確定色譜峰位置的保 留時(shí)間都會(huì)有所不同，即存在一定的漂移。當(dāng)色譜條件確定后，組分的色譜保留指數(shù)是一個(gè) 相對(duì)穩(wěn)定的數(shù)值，不隨色譜環(huán)境的動(dòng)態(tài)變化而改變，在復(fù)雜組分定性分析中可以作為組分 的定性依據(jù)，從而排除色譜保留時(shí)間動(dòng)態(tài)漂移對(duì)測(cè)定結(jié)果的影響。
本發(fā)明方法中組分色譜峰的定性依據(jù)保留指數(shù)進(jìn)行，即在自動(dòng)識(shí)別被測(cè)樣品所屬 汽油種類后，根據(jù)該種類樣品特點(diǎn)自動(dòng)選擇特定組分的色譜峰作為參考峰，以參考峰的保 留時(shí)間為標(biāo)尺計(jì)算出每一色譜峰的保留指數(shù)，與標(biāo)準(zhǔn)定性數(shù)據(jù)庫(kù)中組分的保留指數(shù)進(jìn)行對(duì) 比定性。選擇正構(gòu)烷烴為參考峰計(jì)算組分保留指數(shù)的方法如公式(1)所示
( 1 )式中，Ri為組分的保留指數(shù)，RtE(A)為組分的保留時(shí)間，RtKW、RtE(N+1)分別為與組 分相鄰的碳數(shù)分別為N、N+1的正構(gòu)烷烴(參考峰)的保留時(shí)間，N為正構(gòu)烷烴的碳數(shù)。由于正構(gòu)烷烴的色譜峰在不同種類樣品中的含量變化很大，對(duì)于某些種類的樣品 很難識(shí)別，甚至有些種類樣品中可能不含正構(gòu)烷烴。為保證正構(gòu)烷烴保留時(shí)間的準(zhǔn)確確定， 根據(jù)樣品種類選擇了部分不同的易于識(shí)別的組分作為參考峰。根據(jù)選定參考峰的保留時(shí)間 推算出所需的各碳數(shù)正構(gòu)烷烴在本次分析中的保留時(shí)間，用于組分保留指數(shù)的計(jì)算。根據(jù) 所選參考峰的保留時(shí)間(Rt)和保留指數(shù)(Ri)推算正構(gòu)烷烴的保留時(shí)間，然后進(jìn)一步計(jì)算 其它組分的保留指數(shù)。正構(gòu)烷烴保留時(shí)間的推算公式如式⑵和式(3)所示 式中，Rta、Rtb分別為所選的與碳數(shù)為n的正構(gòu)烷烴相鄰的兩個(gè)參考峰的保留時(shí) 間，Ria、Rib分別為所選的與碳數(shù)為n的正構(gòu)烷烴相鄰的兩個(gè)參考峰的保留指數(shù)，Rtn、Rt(n±1) 分別為推算的碳數(shù)為n和n士 1的正構(gòu)烷烴的保留時(shí)間。當(dāng)被測(cè)樣品為直餾汽油和焦化汽油時(shí)，正構(gòu)烷烴含量均較高，因此直接選C3 C12 正構(gòu)烷烴為參考峰，參考峰的保留時(shí)間列于表5，其中的時(shí)間窗為參考峰的保留時(shí)間的百分 數(shù)。實(shí)際應(yīng)用時(shí)，根據(jù)樣品在以參考峰保留時(shí)間為中心，以由保留時(shí)間窗與參考峰的保留時(shí) 間的乘積所確定的時(shí)間正負(fù)區(qū)間內(nèi)選擇最大色譜峰來(lái)確定參考峰。表 5
當(dāng)被測(cè)樣品為重整汽油時(shí)，選擇C3 C8的正構(gòu)烷烴、異丙基苯、1，2，3-三甲基苯、 1，2，3，5-四甲基苯和正十二烷為參考峰，參考峰的保留時(shí)間列于表6。表6
組分名稱
保留時(shí)間，min 時(shí)間窗，％
保留指數(shù) 當(dāng)被測(cè)樣品為催化汽油時(shí)，選擇丙烷、順-2-丁烯、2-甲基-2-丁烯、正己烷、1，
2-二甲基環(huán)戊烯和C8
表 7
C12的正構(gòu)烷烴為參考峰，參考峰的保留時(shí)間列于表7。
當(dāng)被測(cè)樣品為裂解汽油時(shí)，選擇丙烷、1，3-丁二烯、順-2-丁烯、2-甲基_1，3-C12的正構(gòu)烷烴為參考峰，參考峰的保留時(shí)間列于表8 表8 上述單體烴組分的定性原理，是根據(jù)色譜峰的保留時(shí)間計(jì)算相應(yīng)的保留指數(shù)。色 譜分析中產(chǎn)生的保留時(shí)間的漂移，會(huì)使計(jì)算所得保留指數(shù)超出定性范圍，必須人為進(jìn)行色 譜峰判斷。在色譜條件保持不變的前提下，含量的變化是引起組分保留時(shí)間飄移的重要因 素。在相同色譜條件下，測(cè)定同一組分的不同濃度的樣品，即測(cè)定每一已知濃度下組分的保 留時(shí)間和峰面積，可以得到保留時(shí)間隨色譜峰面積的變化曲線，圖1所示即為正庚烷保留 時(shí)間_峰面積曲線。一般地，組分的保留時(shí)間_峰面積曲線可用公式(4)的二項(xiàng)式表示 RT = al X (AREA) 2+a2 X AREA+RT0
⑷式中，RT0為色譜峰面積為零時(shí)的保留時(shí)間，al、a2為二項(xiàng)式的系數(shù)，RT為組分某 一已知濃度時(shí)測(cè)量的保留時(shí)間，AREA為組分保留時(shí)間為RT時(shí)對(duì)應(yīng)的峰面積。根據(jù)RI；值計(jì) 算的保留指數(shù)與組分的含量無(wú)關(guān)。因此，對(duì)每一色譜峰計(jì)算出相應(yīng)的RI；，可以消除含量對(duì) 保留時(shí)間的影響。保留時(shí)間小于正戊烷的組分含量對(duì)保留時(shí)間的影響可以忽略。實(shí)際應(yīng)用中，測(cè)定C6 C12正構(gòu)烷烴保留時(shí)間與色譜峰面積的關(guān)系曲線，得到其RI；，其它色譜峰采用與之保留 時(shí)間最接近的正構(gòu)烷烴的保留時(shí)間_峰面積曲線來(lái)計(jì)算其RI；，進(jìn)行保留時(shí)間校正。上述組分的保留時(shí)間校正為優(yōu)選步驟，也可不進(jìn)行保留時(shí)間漂移校正，直接使用 色譜輸出的組分的保留時(shí)間計(jì)算保留指數(shù)。本發(fā)明方法中組分的定性是指確定每一個(gè)色譜峰對(duì)應(yīng)的單體烴組分名稱，然后給 出其含量。組分定性的方法是將被測(cè)樣品的保留指數(shù)與標(biāo)準(zhǔn)定性數(shù)據(jù)庫(kù)中的保留指數(shù)進(jìn)行 比較。當(dāng)色譜峰的保留指數(shù)與標(biāo)準(zhǔn)定性數(shù)據(jù)庫(kù)中某個(gè)已知組分保留指數(shù)的差(dl)小于保 留指數(shù)定性窗口( 一般為1.0個(gè)保留指數(shù)單位)時(shí)，可認(rèn)為色譜峰對(duì)應(yīng)的是該已知組分。本發(fā)明方法的(4)步為對(duì)得到的樣品單體烴組成結(jié)果進(jìn)行自動(dòng)檢查。由于色譜分 析是一個(gè)動(dòng)態(tài)過程，組分峰保留指數(shù)的漂移不可避免，因此對(duì)最終定性結(jié)果的檢查確認(rèn)和 必要的修改是分析的一個(gè)重要環(huán)節(jié)。本發(fā)明方法自動(dòng)分析過程的自動(dòng)檢查由分析軟件自動(dòng) 完成。首先根據(jù)不同種類樣品的定性數(shù)據(jù)庫(kù)建立單體烴組分的定性檢查表。由于每一種類 汽油樣品的組成有其特點(diǎn)，在整個(gè)的分布中選擇特征組分和易錯(cuò)峰并設(shè)定保留指數(shù)檢查窗 口(一般為幾個(gè)保留指數(shù)單位)，軟件根據(jù)定性檢查表對(duì)實(shí)際樣品分析結(jié)果中選定區(qū)域的 組分及其含量與檢查表相對(duì)照，分析結(jié)果應(yīng)滿足在設(shè)定的保留指數(shù)窗口內(nèi)找到選定組分的 峰，并且為最大峰。若檢查表中選定的組分在設(shè)定的保留指數(shù)窗口內(nèi)能夠檢測(cè)到并且為最 大峰，則說(shuō)明分析結(jié)果正確，若否，則說(shuō)明定性結(jié)果有錯(cuò)誤。對(duì)于直餾汽油組分，選定組分的自動(dòng)檢查表如表9所示。表 9 對(duì)于重整汽油組分，選定組分的自動(dòng)檢查表如表10所示。表 10

表11
聽軍汽油組分，選定組分的自動(dòng)檢查表如表11所示。

表12 對(duì)于催化汽油組分，選定組分的自動(dòng)檢查表如表13所示。表 13 本發(fā)明方法適用于汽油組成的氣相色譜分析，所分析的汽油沸程低于200°C，優(yōu)選 不含有氧化合物，如乙醇或醚的常用汽油產(chǎn)品。對(duì)于含有氧化合物或混兌的汽油產(chǎn)品應(yīng)另 行建立特征值抽取和判斷標(biāo)準(zhǔn)，并另建與其組成化合物對(duì)應(yīng)的定性標(biāo)準(zhǔn)數(shù)據(jù)庫(kù)用于汽油組 成分析。本發(fā)明方法的具體應(yīng)用方法為根據(jù)所需的色譜條件設(shè)定色譜儀操作參數(shù)，向色 譜儀器進(jìn)樣口注入一定量的待測(cè)樣品，同時(shí)啟動(dòng)色譜工作站和分析軟件。待測(cè)樣品中的組 分經(jīng)高分辨毛細(xì)管色譜柱分離，火焰離子化檢測(cè)器檢測(cè)得到原始積分結(jié)果，得到色譜分離 組分的保留時(shí)間和其對(duì)應(yīng)的峰面積值。自動(dòng)發(fā)送至指定的存儲(chǔ)區(qū)域，方法軟件實(shí)時(shí)采集原 始數(shù)據(jù)，轉(zhuǎn)換成方法軟件的數(shù)據(jù)庫(kù)文件，提取其中的特征值，由其滿足的條件判斷出數(shù)據(jù)類 型，即判斷汽油的種類后，調(diào)用合適的標(biāo)準(zhǔn)定性數(shù)據(jù)庫(kù)。根據(jù)不同的數(shù)據(jù)類型選擇合適的參 考峰，根據(jù)參考峰計(jì)算各碳數(shù)正構(gòu)烷烴的保留時(shí)間，優(yōu)選根據(jù)保留時(shí)間-色譜峰面積曲線 對(duì)各組分保留時(shí)間進(jìn)行修正，并進(jìn)一步計(jì)算各組分保留指數(shù)，與標(biāo)準(zhǔn)定性數(shù)據(jù)庫(kù)中的保留 指數(shù)比較進(jìn)行定性，用歸一法定量得到單體烴組成。根據(jù)各組分所屬的碳數(shù)和類型計(jì)算族 組成(PI0NA值)數(shù)據(jù)。分析完成后，根據(jù)從標(biāo)準(zhǔn)定性數(shù)據(jù)庫(kù)提取出的自動(dòng)檢查表對(duì)分析結(jié) 果進(jìn)行檢查并給出檢查結(jié)果。下面通過實(shí)例詳細(xì)說(shuō)明本發(fā)明，但本發(fā)明并不限于此。使用安捷倫公司的Agilent 6890氣相色譜儀，配有自動(dòng)進(jìn)樣器。色譜柱為 HP-P0NA色譜柱，固定相為100%甲基硅酮，柱長(zhǎng)為50m，柱內(nèi)徑0.20mm，膜厚0.5 iim。進(jìn)樣 口溫度為250°C、檢測(cè)器溫度為300°C。色譜柱采用程序升溫，初溫35°C，保持15min，升溫 速率2°C/min，終溫180°C。載氣為氮?dú)?，色譜柱流量0. 3mL/min，分流比150 1，進(jìn)樣量0. 5 li L0實(shí)例1提取標(biāo)準(zhǔn)直餾汽油樣品的特征數(shù)據(jù)。取煉廠常減壓裝置將原油進(jìn)行切割后的初餾 200°C的產(chǎn)品為標(biāo)準(zhǔn)直餾汽油樣
P
m o將標(biāo)準(zhǔn)直餾汽油樣品進(jìn)行氣相色譜分析。按照譜圖中各組分的保留時(shí)間，提取 C5 C1(I各正構(gòu)烷烴、苯、甲苯和鄰二甲苯的保留時(shí)間作為標(biāo)準(zhǔn)保留時(shí)間，見表14。表14 實(shí)例2(1)設(shè)定并啟動(dòng)樣品分析序列在色譜工作站設(shè)定色譜原始分析數(shù)據(jù)的保存路徑為“c:\hpchem\l\data\pona”， 數(shù)據(jù)文件名為“Gasolinel” “Gasolind”的三個(gè)待測(cè)樣品。同時(shí)啟動(dòng)方法軟件，在分 析軟件中指定原始分析數(shù)據(jù)的讀取路徑為“c:\hpchem\l\data\pona\Gasolinel”至“c:\ hpchem\l\data\pona\Gasoline3"0設(shè)定原始分析數(shù)據(jù)文件為“r印ort. txt”的數(shù)據(jù)結(jié)果文 件。色譜儀器條件穩(wěn)定后，儀器按照自動(dòng)序列分析汽油樣品1、2和3。色譜運(yùn)行過程中，分析 軟件以10秒的頻率到上述“c:\hpchem\l\data\pona\Gasolinel”中搜索是否有“import. txt”產(chǎn)生，至分析結(jié)束后，分析軟件檢測(cè)到有report, txt數(shù)據(jù)文件產(chǎn)生，并將其轉(zhuǎn)換成分 析軟件要求的數(shù)據(jù)庫(kù)格式，本發(fā)明使用Microsoft Visual Basic 6. 0編制程序，將import, txt數(shù)據(jù)文件轉(zhuǎn)換為Access數(shù)據(jù)庫(kù)文件格式。(2)進(jìn)行自動(dòng)分析
儀器條件穩(wěn)定后，儀器按照順序自動(dòng)分析待測(cè)汽油樣品1，得到的色譜圖如圖2所 示。分析結(jié)束將生成的原始數(shù)據(jù)文件自動(dòng)發(fā)送至上述保存路徑。分析軟件讀取原始分析數(shù) 據(jù)，為色譜分離組分的保留時(shí)間和其對(duì)應(yīng)的色譜峰面積，將原始分析數(shù)據(jù)轉(zhuǎn)換成分析軟件 能識(shí)別的Access數(shù)據(jù)庫(kù)文件格式，按表2所列計(jì)算特征值，各特征值的計(jì)算結(jié)果列于表15。 表中C5 C1Q各正構(gòu)烷烴、苯、甲苯和鄰二甲苯的標(biāo)準(zhǔn)保留時(shí)間見表14。表15 分析軟件依據(jù)表15結(jié)果判斷(1)根據(jù)特征17保留時(shí)間起始值小于18min，結(jié)束 值大于73min，判斷為一全餾分油；(2)特征16總峰數(shù)小于200，(3)依據(jù)特征1的值判斷 正構(gòu)烷烴在設(shè)定區(qū)域?yàn)樽畲蠓澹?4)由特征4判斷|t_-tb| >0.6min，即未找到苯特征峰。 所列疑似特征值符合石蠟基直餾汽油的特征判斷條件，該油樣為直餾汽油。選取直餾汽油 的標(biāo)準(zhǔn)定性數(shù)據(jù)庫(kù)。直餾汽油參考峰直接選正構(gòu)烷烴。各正構(gòu)烷烴保留時(shí)間按照公式(4) 進(jìn)行修正，nC6 nC12保留時(shí)間-峰面積修正曲線方程系數(shù)及修正結(jié)果見表16。表16
根據(jù)修正后的保留時(shí)間計(jì)算保留指數(shù)，與標(biāo)準(zhǔn)定性數(shù)據(jù)庫(kù)對(duì)比得到的定性結(jié)果， 定量采用面積歸一化法得到樣品單體烴的組成見表17。分析結(jié)束后，根據(jù)表9對(duì)組分定性結(jié)果進(jìn)行自動(dòng)檢查，結(jié)果見表18，表18中所列全 部組分在指定的保留指數(shù)窗口均是最大峰，說(shuō)明本發(fā)明方法自動(dòng)識(shí)別和計(jì)算的樣品單體烴 組成結(jié)果正確。自動(dòng)計(jì)算的樣品烴族組成見表19，多項(xiàng)物性參數(shù)見表20。表17 表 18
表 20 實(shí)例3實(shí)例2中數(shù)據(jù)文件名為“Gasoline〗”的待測(cè)樣品2，完成色譜分析后分析軟件自動(dòng) 讀取c:\hpchem\l\data\pona\Gasoline2路徑下的“import, txt”文件中包含的數(shù)據(jù)，轉(zhuǎn)換 成數(shù)據(jù)庫(kù)格式的文件，按照表2計(jì)算其特征值見表21，根據(jù)特征值判斷如下(1)特征值17 保留時(shí)間起始值小于18min，結(jié)束值大于73min，判斷為一全餾分油；(2)特征值1判斷正構(gòu) 烷烴在設(shè)定區(qū)域?yàn)樽畲蠓?，具備焦化汽油和直餾汽油特征；(3)根據(jù)特征2、3判斷具有與正 構(gòu)烷烴成對(duì)出現(xiàn)的正構(gòu)烯烴，具備焦化汽油特征。以上特征值滿足焦化汽油的條件，判斷其 為焦化汽油。選取焦化汽油的標(biāo)準(zhǔn)定性數(shù)據(jù)庫(kù)。直接選正構(gòu)烷烴作參考峰，并計(jì)算其它色 譜峰的保留指數(shù)，與標(biāo)準(zhǔn)定性數(shù)據(jù)庫(kù)對(duì)比定性，定量采用面積歸一化法。分析結(jié)束后根據(jù)表 12對(duì)組分定性結(jié)果進(jìn)行檢查，自動(dòng)檢查結(jié)果見表22，結(jié)果顯示檢查表中所列各組分均符合 要求。根據(jù)待測(cè)樣品單體烴組成自動(dòng)計(jì)算的樣品烴族組成見表23。表21 實(shí)例4實(shí)例2中數(shù)據(jù)文件名為“Gasolind”的待測(cè)樣品3，完成色譜分析后分析軟件自動(dòng)
讀取c:\hpchem\l\data\pona\Gasoline3路徑下的“import, txt”文件中包含的數(shù)據(jù)，轉(zhuǎn)換
成數(shù)據(jù)庫(kù)格式的文件，按照表2計(jì)算其特征值，結(jié)果見表24。表24的特征值滿足(1)特征
A
4 的 I tmax-tb I < 0. 6min 和 | Tmax_tt | < 0. 8min, (2)特征 12 和 13 的 C6 和 C7 溜分段
比值均大于10 ； (3)特征6兩個(gè)最大峰之間的保留時(shí)間差大于0. 6min,以上所述特征值達(dá) 到表4中“以芳烴為目的產(chǎn)物的重整汽油”行所列的條件，判斷為一重整汽油。表 24 經(jīng)過上述條件判斷后，分析軟件自動(dòng)選取重整汽油的標(biāo)準(zhǔn)定性數(shù)據(jù)庫(kù)。由于重整 汽油中部分正構(gòu)烷烴含量很低，因此根據(jù)表6自動(dòng)選擇參考峰，并根據(jù)公式3和公式4推算 出正構(gòu)烷烴保留時(shí)間見表25，用于計(jì)算其它色譜峰的保留指數(shù)，與標(biāo)準(zhǔn)數(shù)據(jù)庫(kù)對(duì)比定性，定 量采用面積歸一化法。分析結(jié)束后，根據(jù)表10對(duì)組分的定性結(jié)果進(jìn)行檢查，結(jié)果見表26。 根據(jù)分析所得單體烴組成自動(dòng)計(jì)算的樣品的族組成，結(jié)果見表27。表 25
表 26
權(quán)利要求
一種利用氣相色譜自動(dòng)分析汽油單體烴組成的方法，包括如下步驟(1)將被測(cè)汽油樣品用氣相色譜進(jìn)行分析，得到氣相色譜輸出的分析原始數(shù)據(jù)-保留時(shí)間及保留時(shí)間對(duì)應(yīng)的色譜響應(yīng)值數(shù)據(jù)，將分析原始數(shù)據(jù)實(shí)時(shí)轉(zhuǎn)化為可用于分析軟件的數(shù)據(jù)庫(kù)文件格式，獲得分析數(shù)據(jù)，(2)按保留時(shí)間查找樣品的疑似特征值，與設(shè)定的特征門限值進(jìn)行比較，按照疑似特征值滿足的條件判斷被測(cè)汽油的種類，(3)根據(jù)被測(cè)汽油的種類，由分析軟件自動(dòng)在分析數(shù)據(jù)中選擇參考峰，根據(jù)參考峰的保留時(shí)間計(jì)算各組分的保留指數(shù)，與標(biāo)準(zhǔn)定性數(shù)據(jù)庫(kù)中的保留指數(shù)比較，確定分析數(shù)據(jù)中各保留時(shí)間對(duì)應(yīng)的單體烴組分，再由各組分對(duì)應(yīng)的色譜響應(yīng)值，用歸一法計(jì)算得到被測(cè)樣品的單體烴組成，(4)在上述計(jì)算得的各組分的保留指數(shù)中，選擇特征組分和易錯(cuò)組分的保留指數(shù)與被測(cè)樣品同一種類的自動(dòng)檢查表中對(duì)應(yīng)組分的保留指數(shù)比較，確定選定組分能夠檢測(cè)到并且是峰面積最大的峰，檢查(3)步確定的單體烴組分的正確性。
2.按照權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于(2)步所述的疑似特征值的查找方法和特 征門限值列于下表，
3.按照權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于(2)步判斷被測(cè)汽油的種類為各種直餾汽 油需滿足的共同條件為特征4的|tmax-tb|不小于0.6min或| Tmax_tt |不小于O.Smin，此 外，各種直餾汽油還需同時(shí)達(dá)到下表其標(biāo)注行所列的條件
4.按照權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于(2)步判斷被測(cè)汽油的種類為各種重整汽油要滿足的共同條件為特征4均為| tmax-tb | < 0. 6min和| Tmax_tt | < 0. 8min, C6和C7餾 A分段比值均大于10，特征6兩個(gè)最大峰之間的保留時(shí)間差大于0. 6min，此外，各種重 整汽油還需達(dá)到下表其標(biāo)注行所列的條件
5.按照權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于(2)步判斷被測(cè)汽油的種類為裂解汽油需 同時(shí)達(dá)到下列四個(gè)條件的要求特征6兩個(gè)最大峰的保留時(shí)間差小于0. 6min，特征7中前 后兩峰的峰面積之比小于10，特征8兩個(gè)最大峰的含量和大于2. 5%，特征4中| t_-tb < 0. 6min、| Tmax_tt | < 0. 8min。
6.按照權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于(2)步判斷被測(cè)汽油的種類為焦化汽油需同時(shí)達(dá)到下列四個(gè)條件要求特征1各碳數(shù)|tn-ts|均<0. 5min，特征17色譜出峰的起止 保留時(shí)間段寬于18 73min,特征2各碳數(shù)(ts_t。)差值均在0. 5 1. 5min范圍內(nèi)，特征3 的各碳數(shù)A1A2值小于5。
7.按照權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于(2)步判斷被測(cè)汽油的種類為催化汽油需同時(shí)達(dá)到下列五個(gè)條件的要求特征1有一個(gè)碳數(shù)的|tn-ts|術(shù)0. 5min，特征15正辛烷保留時(shí)間之前的峰個(gè)數(shù)大于100，特征7前后兩峰的峰面積之比大于10或特征8的兩個(gè)大峰 的含量之和小于2. 5%，特征13的C7餾分段A/∑B/C比值小于10，并且特征12的C6餾分段 A/∑B/C比值小于10。
8.按照權(quán)利要求3 7所述的任何一種方法，其特征在于當(dāng)汽油疑似特征值無(wú)法滿足 典型汽油的條件時(shí)，若其特征1各碳數(shù)|tn-ts|均<0. 5min，并且特征15的正辛烷保留時(shí) 間之前的峰個(gè)數(shù)小于100，則該汽油為含烯烴或芳烴含量較高的直餾汽油。
9.按照權(quán)利要求3 7所述的任何一種方法，其特征在于當(dāng)汽油疑似特征值無(wú)法滿足典型汽油的條件時(shí)，若其特征9和10所述C8芳烴段要求的兩個(gè)大峰的保留時(shí)間差在門限值范圍內(nèi)，特征15的正辛烷保留時(shí)間之前的峰個(gè)數(shù)小于100，特征1有一個(gè)碳數(shù)的 t~ts I<0. 5min,特征13的C7餾分段A/∑B/C比值大于10，并且特征7前后兩峰的峰面積之比大于10，則該汽油為總芳烴低于50%的重整汽油。
10.按照權(quán)利要求3 7所述的任何一種方法，其特征在于當(dāng)汽油疑似特征值無(wú)法滿足 典型汽油的條件時(shí)，若其特征4的I tmax-tb I < 0. 6min和| Tmax_tt | < 0. 8min,特征6的兩個(gè) 最大峰的保留時(shí)間差小于0. 6min,特征7前后兩峰的峰面積之比小于10，并且特征14大于 20或特征15大于100，則該汽油為苯乙烯含量低的裂解汽油。
11.按照權(quán)利要求3 7所述的任何一種方法，其特征在于當(dāng)汽油疑似特征值無(wú)法滿足 典型汽油的條件時(shí)，若其特征1各碳數(shù)|tn-ts|均< 0. 5min，特征2各碳數(shù)的(ts_t。)均在 0. 5 1. 5min 范圍內(nèi)，特征 4 的 | tmax_tb | 術(shù) 0. 6min 和 | Tmax_tt | 術(shù) 0. 8min,特征 12 或 13 有 一個(gè)比值小于10，并且特征15的正辛烷保留時(shí)間之前的峰個(gè)數(shù)大于100，則該汽油為部分 正構(gòu)烯烴含量低的焦化汽油。
12.按照權(quán)利要求3 7所述的任何一種方法，其特征在于當(dāng)汽油疑似特征值無(wú)法滿 足典型汽油的條件時(shí)，若其特征12或13有一個(gè)比值小于10，特征14正己烷保留時(shí)間之前 的峰個(gè)數(shù)大于20，特征2有一個(gè)碳數(shù)的(ts-t。)差值不在0.5 1.5min范圍內(nèi)，并且特征6 的兩個(gè)最大峰保留時(shí)間差大于0. 6min，則該汽油為催化汽油。
13.按照權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于當(dāng)所述的被測(cè)樣品為直餾汽油和焦化汽 油時(shí)，選擇C3 C12的正構(gòu)烷烴為參考峰。
14.按照權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于當(dāng)所述的被測(cè)樣品為重整汽油時(shí)，選擇 C3 C8的正構(gòu)烷烴、異丙基苯、1，2，3-三甲基苯、1，2，3，5-四甲基苯和正十二烷為參考峰。
15.按照權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于當(dāng)所述的被測(cè)樣品為催化汽油時(shí)，選擇丙 烷、順-2- 丁烯、2-甲基-2- 丁烯、正己烷、1，2- 二甲基環(huán)戊烯和C8 C12的正構(gòu)烷烴為參考峰。
16.按照權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于當(dāng)所述的被測(cè)樣品為裂解汽油時(shí)，選擇丙 烷、1，3_ 丁二烯、順-2- 丁烯、2-甲基-1，3- 丁二烯和C6 C12的正構(gòu)烷烴為參考峰。
全文摘要
一種利用氣相色譜自動(dòng)分析汽油單體烴組成的方法，包括(1)將被測(cè)汽油樣品用氣相色譜進(jìn)行分析，將氣相色譜輸出的分析原始數(shù)據(jù)實(shí)時(shí)轉(zhuǎn)化為可用于分析軟件的數(shù)據(jù)庫(kù)文件格式，(2)按保留時(shí)間查找樣品的疑似特征值，與設(shè)定的特征門限值進(jìn)行比較，判斷被測(cè)汽油的種類，(3)根據(jù)被測(cè)汽油的種類，由參考峰的保留時(shí)間計(jì)算各組分的保留指數(shù)，與標(biāo)準(zhǔn)定性數(shù)據(jù)庫(kù)中的保留指數(shù)比較，得到被測(cè)樣品的單體烴組成，(4)在上述計(jì)算得的各組分的保留指數(shù)中，選擇特征組分和易錯(cuò)組分的保留指數(shù)與自動(dòng)檢查表中對(duì)應(yīng)組分的保留指數(shù)比較，確定選定組分能夠檢測(cè)到并且是峰面積最大的峰，以此再次確認(rèn)(3)步確定的單體烴組分的正確性。該法無(wú)需進(jìn)行人工干預(yù)，可以自動(dòng)對(duì)色譜分析所得的譜圖數(shù)據(jù)進(jìn)行分析，得到被測(cè)樣品的單體烴組成。
文檔編號(hào)G01N30/02GK101876648SQ200910135879
公開日2010年11月3日 申請(qǐng)日期2009年4月30日 優(yōu)先權(quán)日2009年4月30日
發(fā)明者李長(zhǎng)秀, 楊海鷹, 王亞敏 申請(qǐng)人:中國(guó)石油化工股份有限公司;中國(guó)石油化工股份有限公司石油化工科學(xué)研究院