專利名稱：：碘溶液吸收法測(cè)定砷的方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及銅精礦、陽極銅、冰銅中砷元素的分析方法。
背景技術(shù)：
：現(xiàn)有技術(shù)一直以來使用甲苯萃取的方法測(cè)定原料和中間物料的砷，使用DDTC-Ag吸光光度法測(cè)定粗銅、陽極銅中砷的含量。但是該方法需要常年使用有毒性的化學(xué)試劑(甲苯、三氯甲烷)，分析過程中有毒性的試劑對(duì)操作人員的身體健康造成很大的影響，而且每年產(chǎn)生有毒甲苯廢液36000ml、三氯甲烷廢液12000ml。雖經(jīng)有關(guān)部門批準(zhǔn)，廢液通過掩埋處理，但仍將對(duì)環(huán)境造成一定程度的污染。鋁錠中微量砷的測(cè)定方法需用原子熒光光譜儀，用氬氣做載氣，測(cè)量氣態(tài)氫化砷。屬于儀器分析。水中砷的測(cè)定是快速分析法用的氨基酸化合物，Kl值調(diào)節(jié)劑。
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明的目的在于提供一種準(zhǔn)確可靠的碘溶液吸收法測(cè)定砷的方法，解決現(xiàn)有方法有毒廢液的產(chǎn)生的問題。本發(fā)明碘溶液吸收法測(cè)定砷的方法，步驟如下在含砷試液的250毫升三角燒杯中，加蒸餾水50毫升，加入15ml硫酸，加還原劑碘化鉀2-7ml，混勻，加還原劑二氯化錫0.5-3ml，搖勻，還原至黃色消失，加掩蔽劑酒石酸5-7ml，搖勻，放置10min，加無砷鋅粒4克，迅速塞入帶有氣體導(dǎo)管且導(dǎo)管另一端已插入預(yù)先盛有10ml吸收液的25毫升比色管中，塞緊瓶塞，吸收40-50分鐘；取下比色管，用蒸餾水洗凈導(dǎo)管尖部，溶液合并于比色管中，滴加2滴還原劑亞硫酸鈉，搖動(dòng)使黃色褪去，加顯色劑鉬酸銨0.6-1毫升，搖勻，加還原劑四1-5毫升，搖勻，用水稀釋至刻度，搖勻于沸水浴中加熱10-20分鐘，取下冷卻，用1厘米比色皿，以試劑空白為參比，于分光光度計(jì)680-840nm處測(cè)定吸光度；吸收液選自碘溶液或溴水中的一種，還原劑四選自硫酸聯(lián)銨、抗壞血酸或二氯化錫中的一種。碘化鉀的用量?jī)?yōu)選為5ml，二氯化錫的用量?jī)?yōu)選為0.5ml，酒石酸的用量?jī)?yōu)選為5ml，顯色劑鉬酸銨的用量?jī)?yōu)選為0.6毫升，還原劑四的用量?jī)?yōu)選為3毫升。本發(fā)明是這樣實(shí)現(xiàn)的在大于3.6NH2S04介質(zhì)中，Zn與酸作用產(chǎn)生新生態(tài)活化氫，在KI和酸性SnCl2存在下，使As5+還原成As3+，三價(jià)砷與新生態(tài)的活化氫生成砷化氫氣體，被碘溶液吸收，并氧化成五價(jià)砷，在0.25當(dāng)量硫酸介質(zhì)中，五價(jià)砷與鉬酸銨生成黃色的砷鉬雜多酸，用硫酸聯(lián)銨將其還原成砷鉬藍(lán)進(jìn)行比色測(cè)定。砷是銅冶煉過程中的有害元素，從原料到冶煉的各個(gè)流程都對(duì)砷的含量有嚴(yán)格要求及控制。本發(fā)明方法碘溶液吸收用砷鉬藍(lán)比色法測(cè)定砷，更適合銅冶煉的原料及半成品冰銅、陽極銅中As的分析，且避免了有毒有害試劑的使用，減少了環(huán)境污染。在分析方法的準(zhǔn)確度、精密度方面能夠達(dá)到原分析方法的程度，滿足了我廠原料及半成品的含量范圍，滿足生產(chǎn)實(shí)際，對(duì)節(jié)能降耗，職業(yè)健康安全、環(huán)境保護(hù)具有積極意義。經(jīng)濟(jì)效益根據(jù)市場(chǎng)價(jià)格測(cè)算，采用碘溶液吸收法測(cè)定砷比甲苯萃取法測(cè)定砷，每個(gè)樣品可節(jié)約試劑費(fèi)用1.54元。579X1.54=890元環(huán)境效益1.甲苯在使用過程中對(duì)化驗(yàn)工身體造成傷害，使人感覺惡心、頭暈，對(duì)中樞神經(jīng)系統(tǒng)起麻醉作用，長(zhǎng)期接觸一定量的苯可引起神經(jīng)衰弱綜合癥和造血系統(tǒng)的損害。2.甲苯廢液毒性很大，如果隨意堆放，易揮發(fā)；對(duì)周圍環(huán)境造成污染。3.雖經(jīng)掩埋，因土地對(duì)其無法分解、再生，還將對(duì)掩埋土地造成一定程度污染。具體實(shí)施例方式下面的實(shí)施例可以進(jìn)一步說明本發(fā)明，但不以任何方式限制本發(fā)明。試劑的配置方法如下硫酸(1+1);量取100ml蒸餾水在不斷攪拌下加入100ml濃硫酸。碘化鉀(300g/l):稱取碘化鉀300g于600ml蒸餾水中，溶解完全后用蒸餾水稀釋至lOOml。二氯化錫(200g/l):稱取20g二氯化錫溶于20ml濃鹽酸中，溶解完全后用蒸餾水稀釋至100ml。酒石酸(500g/l):稱取50g酒石酸溶于100ml蒸餾水中。碘溶液(2g/l):稱取2g碘，4g碘化鉀溶于1000ml蒸餾水中。亞硫酸鈉(100g/l):稱取10g亞硫酸鈉溶于100ml蒸餾水中。鉬酸銨(23g/l):稱取23g鉬酸銨溶于(276ml硫酸+400ml水中)，用水稀釋至1000ml。硫酸聯(lián)氨(3g/l):稱取0.3g硫酸聯(lián)氨溶于100ml蒸餾水中。于含砷試液的250毫升三角燒杯中，加蒸餾水50毫升，加入15ml(l+l)硫酸，300g/l碘化鉀5ml，混勻，加200g/l二氯化錫溶液0.5ml，搖勻，還原至黃色消失，加500g/1酒石酸5ml，搖勻。放置lOmin，加無砷鋅粒4克，迅速塞上帶有氣體導(dǎo)管且導(dǎo)管另一端已插入預(yù)先盛有10ml碘溶液(2g/l)的25毫升比色管中，塞緊瓶塞，吸收45分鐘。取下比色管，用蒸餾水洗凈導(dǎo)管尖部，溶液合并于比色管中，滴加2滴100g/l亞硫酸鈉溶液，搖動(dòng)使黃色褪去，加23g/l鉬酸銨溶液0.6毫升，搖勻，加3g/l硫酸聯(lián)胺溶液3毫升，搖勻，用水稀釋至刻度，搖勻。于沸水浴中加熱15分鐘，取下冷卻。用1厘米比色皿，以試劑空白為參比，于分光光度計(jì)720nm處測(cè)定吸光度。實(shí)施例1取銅精礦樣品，準(zhǔn)確稱取0.5000克試樣，于100毫升燒杯中，加15毫升(1+1)硫酸，5毫升硝酸，蓋上表皿，100-20(TC溶解，蒸至剛冒硫酸煙，取下冷卻。水洗表皿及杯壁，不蓋表皿，再100-20(TC加熱至剛冒硫酸煙，取下冷卻。移入100ml容量瓶中。分取適量試液于250毫升三角燒杯中，加蒸餾水50毫升，加入15ml(1+1)硫酸，碘化鉀溶液5ml，混勻，加二氯化錫溶液O.5ml，搖勻，還原至黃色消失，加酒石酸溶液5ml，搖勻。放置10min，加無砷鋅粒4克，迅速塞入帶有氣體導(dǎo)管且導(dǎo)管另一端已插入預(yù)先盛有10ml吸收液的25毫升比色管中，塞緊瓶塞，吸收45分鐘。取下比色管，用蒸餾水洗凈導(dǎo)管尖部，溶液合并于比色管中，滴加2滴亞硫酸鈉溶液，搖動(dòng)使黃色褪去，加鉬酸銨溶液0.6毫升，搖勻，加硫酸聯(lián)氨溶液3毫升，搖勻，用水稀釋至刻度，搖勻。于沸水浴中加熱15分鐘，取下冷卻。用l厘米比色皿，以試劑空白為參比，于分光光度計(jì)720nm處測(cè)定吸光度。IO次測(cè)定樣品中砷含量的平均值是O.15%，標(biāo)準(zhǔn)偏差0.010，變異系數(shù)是6.67%.對(duì)照例1稱取0.5000g試樣5份，分別置于100毫升燒杯中，加入15ml(1+1)硫酸，5毫升硝酸，蓋上表皿，100-20(TC溶解，蒸至剛冒硫酸煙，取下冷卻。水洗表皿及杯壁，不蓋表皿，再100-20(TC加熱至剛冒硫酸煙，取下冷卻。移入100ml容量瓶中。分取適量試液于250毫升三角燒杯中，加蒸餾水50毫升，分別加入5ml、10ml、15ml、20ml、25ml(l+l)硫酸，加碘化鉀溶液5ml，混勻，加0.5ml二氯化錫溶液，搖勻，還原至黃色消失，加酒石酸溶液5ml，搖勻。放置10min，加無砷鋅粒4克，迅速塞入帶有氣體導(dǎo)管且導(dǎo)管另一端已插入預(yù)先盛有10ml吸收液的25毫升比色管中，塞緊瓶塞，吸收45分鐘。取下比色管，用蒸餾水洗凈導(dǎo)管尖部，溶液合并于比色管中，滴加2滴亞硫酸鈉溶液，搖動(dòng)使黃色褪去，加0.6毫升鉬酸銨溶液，搖勻，加3毫升硫酸聯(lián)胺溶液，搖勻，用水稀釋至刻度，搖勻。于沸水浴中加熱15分鐘，取下冷卻。用l厘米比色皿，以試劑空白為參比，于分光光度計(jì)720nm處測(cè)定吸光度。其實(shí)驗(yàn)結(jié)果見表表一硫酸酸度對(duì)生成砷化氫氣體的影響<table>tableseeoriginaldocumentpage5</column></row><table>由表一可以看出當(dāng)(1+1)硫酸大于15ml時(shí)，吸光度趨于穩(wěn)定，本發(fā)明采用15ml加入量效果最好。實(shí)施例2-實(shí)施例6稱取O.5000g試樣5份，分別置于IOO毫升燒杯中，加入15ml(l+l)硫酸，5毫升硝酸，蓋上表皿，100-20(TC溶解，蒸至剛冒硫酸煙，取下冷卻。水洗表皿及杯壁，不蓋表皿，再100-20(TC加熱至剛冒硫酸煙，取下冷卻。移入100ml容量瓶中。分取適量試液于250毫升三角燒杯中，加蒸餾水50毫升，加入15ml(1+1)硫酸，分別加入3ml、4ml、5ml、6ml、7ml碘化鉀溶液，混勻，加二氯化錫溶液0.5ml，搖勻，還原至黃色消失，加酒石酸5ml，搖勻。放置10min，加無砷鋅粒4克，迅速塞入帶有氣體導(dǎo)管且導(dǎo)管另一端已插入預(yù)先盛有10ml吸收液的25毫升比色管中，塞緊瓶塞，吸收45分鐘。取下比色管，用蒸餾水洗凈導(dǎo)管尖部，溶液合并于比色管中，滴加2滴亞硫酸鈉溶液，搖動(dòng)使黃色褪去，加鉬酸銨溶液O.6毫升，搖勻，加硫酸聯(lián)氨溶液3毫升，搖勻，用水稀釋至刻度，搖勻。于沸水浴中加熱15分鐘，取下冷卻。用1厘米比色皿，以試劑空白為參比，于分光光度計(jì)720nm處測(cè)定吸光度。其實(shí)驗(yàn)結(jié)果見表二表二碘化鉀對(duì)生成砷化氫氣體的影響<table>tableseeoriginaldocumentpage5</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage6</column></row><table>由表二可以看出當(dāng)?shù)饣洖?ml時(shí)，吸光度最高，本發(fā)明采用5ml加入量效果最好。實(shí)施例7-實(shí)施例9，對(duì)照例2-對(duì)照例3稱取O.5000g試樣5份，分別置于IOO毫升燒杯中，加入15ml(l+l)硫酸，5毫升硝酸，蓋上表皿，100-20(TC溶解，蒸至剛冒硫酸煙，取下冷卻。水洗表皿及杯壁，不蓋表皿，再100-20(TC加熱至剛冒硫酸煙，取下冷卻。移入100ml容量瓶中。分取適量試液于250毫升三角燒杯中，加蒸餾水50毫升，加入15ml(l+l)硫酸，碘化鉀溶液5ml，混勻，分別加入0.5ml、lml、2ml、4ml、5ml二氯化錫溶液，搖勻，還原至黃色消失，加酒石酸溶液5ml，搖勻。放置10min，加無砷鋅粒4克，迅速塞入帶有氣體導(dǎo)管且導(dǎo)管另一端已插入預(yù)先盛有10ml吸收液的25毫升比色管中，塞緊瓶塞，吸收45分鐘。取下比色管，用蒸餾水洗凈導(dǎo)管尖部，溶液合并于比色管中，滴加2滴亞硫酸鈉溶液，搖動(dòng)使黃色褪去，加0.6毫升鉬酸銨溶液，搖勻，加硫酸聯(lián)氨溶液3毫升，搖勻，用水稀釋至刻度，搖勻。于沸水浴中加熱15分鐘，取下冷卻。用l厘米比色皿，以試劑空白為參比，于分光光度計(jì)720nm處測(cè)定吸光度。其實(shí)驗(yàn)結(jié)果見表三表三二氯化錫用量對(duì)生成砷化氫氣體的影響<table>tableseeoriginaldocumentpage6</column></row><table>由表三可以看出當(dāng)二氯化錫的用量為0.5ml時(shí)，測(cè)得的吸光度最大，因此本發(fā)明采用0.5ml加入量效果最好。實(shí)施例10-實(shí)施例11，對(duì)照例4稱取0.5000g試樣3份，分別置于100毫升燒杯中，加入15ml(1+1)硫酸，5毫升硝酸，蓋上表皿，100-20(TC溶解，蒸至剛冒硫酸煙，取下冷卻。水洗表皿及杯壁，不蓋表皿，再100-20(TC加熱至剛冒硫酸煙，取下冷卻。移入100ml容量瓶中。分取適量試液于250毫升三角燒杯中，加蒸餾水50毫升，加入15ml(1+1)硫酸，碘化鉀溶液5ml，混勻，加入0.5ml二氯化錫溶液，搖勻，還原至黃色消失，分別加入3ml、5ml、7ml酒石酸溶液，搖勻。放置10min，加無砷鋅粒4克，迅速塞入帶有氣體導(dǎo)管且導(dǎo)管另一端已插入預(yù)先盛有10ml吸收液的25毫升比色管中，塞緊瓶塞，吸收45分鐘。取下比色管，用蒸餾水洗凈導(dǎo)管尖部，溶液合并于比色管中，滴加2滴亞硫酸鈉溶液，搖動(dòng)使黃色褪去，加0.6毫升鉬酸銨溶液，搖勻，加硫酸聯(lián)氨溶液3毫升，搖勻，用水稀釋至刻度，搖勻。于沸水浴中加熱15分鐘，取下冷卻。用l厘米比色皿，以試劑空白為參比，于分光光度計(jì)720nm處測(cè)定吸光度。其實(shí)驗(yàn)結(jié)果見表四表四酒石酸用量對(duì)生成砷化氫氣體的影響<table>tableseeoriginaldocumentpage7</column></row><table>由表四可以看出當(dāng)酒石酸的用量大于5ml時(shí)，測(cè)得的吸光度趨于穩(wěn)定，因此本發(fā)明采用5ml加入量效果最好。實(shí)施例12-實(shí)施例13，對(duì)照例5-對(duì)照例6稱取0.5000g試樣4份，分別置于100毫升燒杯中，加入15ml(1+1)硫酸，5毫升硝酸，蓋上表皿，100-20(TC溶解，蒸至剛冒硫酸煙，取下冷卻。水洗表皿及杯壁，不蓋表皿，再100-20(TC加熱至剛冒硫酸煙，取下冷卻。移入100ml容量瓶中。分取適量試液于250毫升三角燒杯中，加蒸餾水50毫升，加入15ml(1+1)硫酸，碘化鉀溶液5ml，混勻，加入0.5ml二氯化錫溶液，搖勻，還原至黃色消失，加酒石酸溶液5ml，搖勻。放置10min，加無砷鋅粒4克，迅速塞入帶有氣體導(dǎo)管且導(dǎo)管另一端已插入預(yù)先盛有10ml吸收液的25毫升比色管中，塞緊瓶塞，分別吸收20、30、40、50分鐘。取下比色管，用蒸餾水洗凈導(dǎo)管尖部，溶液合并于比色管中，滴加2滴亞硫酸鈉溶液，搖動(dòng)使黃色褪去，加0.6毫升鉬酸銨溶液，搖勻，加硫酸聯(lián)氨溶液3毫升，搖勻，用水稀釋至刻度，搖勻。于沸水浴中加熱15分鐘，取下冷卻。用l厘米比色皿，以試劑空白為參比，于分光光度計(jì)720nm處測(cè)定吸光度。其實(shí)驗(yàn)結(jié)果見表五表五吸收時(shí)間對(duì)生成砷化氫氣體的影響<table>tableseeoriginaldocumentpage7</column></row><table>由表五可以看出當(dāng)吸收時(shí)間大于40分鐘時(shí)即可吸收完全，因此本發(fā)明采用吸收45分鐘效果最好。實(shí)施例14-實(shí)施例15，對(duì)照例7-對(duì)照例9稱取O.5000g試樣5份，分別置于IOO毫升燒杯中，加入15ml(l+l)硫酸，5毫升硝酸，蓋上表皿，100-20(TC溶解，蒸至剛冒硫酸煙，取下冷卻。水洗表皿及杯壁，不蓋表皿，再100-20(TC加熱至剛冒硫酸煙，取下冷卻。移入100ml容量瓶中。分取適量試液于250毫升三角燒杯中，加蒸餾水50毫升，加入15ml(1+1)硫酸，碘化鉀溶液5ml，混勻，加入0.5ml二氯化錫溶液，搖勻，還原至黃色消失，加酒石酸溶液5ml，搖勻。放置10min，加無砷鋅粒4克，迅速塞入帶有氣體導(dǎo)管且導(dǎo)管另一端已插入預(yù)先盛有10ml吸收液的25毫升比色管中，塞緊瓶塞，吸收45分鐘。取下比色管，用蒸餾水洗凈導(dǎo)管尖部，溶液合并于比色管中，滴加2滴亞硫酸鈉溶液，搖動(dòng)使黃色褪去，分別加入0.6ml、lml、2.5ml、4ml、5ml鉬酸銨溶液，搖勻，加硫酸聯(lián)氨溶液3毫升，搖勻，用水稀釋至刻度，搖勻。于沸水浴中加熱15分鐘，取下冷卻。用l厘米比色皿，以試劑空白為參比，于分光光度計(jì)720nm處測(cè)定吸光度。其實(shí)驗(yàn)結(jié)果見表六表六顯色劑及酸度對(duì)生成砷鉬藍(lán)的影響<table>tableseeoriginaldocumentpage8</column></row><table>/由表六可以看出當(dāng)鉬酸銨的用量大于0.6ml時(shí)，測(cè)得的吸光度開始降低，因此本發(fā)明采用0.6ml加入量效果最好。實(shí)施例16-實(shí)施例18，稱取O.5000g試樣3份，分別置于IOO毫升燒杯中，加入15ml(l+l)硫酸，5毫升硝酸，蓋上表皿，100-20(TC溶解，蒸至剛冒硫酸煙，取下冷卻。水洗表皿及杯壁，不蓋表皿，再100-20(TC加熱至剛冒硫酸煙，取下冷卻。移入100ml容量瓶中。分取適量試液于250毫升三角燒杯中，加蒸餾水50毫升，加入15ml(1+1)硫酸，碘化鉀溶液5ml，混勻，加入0.5ml二氯化錫溶液，搖勻，還原至黃色消失，加酒石酸溶液5ml，搖勻。放置10min，加無砷鋅粒4克，迅速塞入帶有氣體導(dǎo)管且導(dǎo)管另一端已插入預(yù)先盛有10ml吸收液的25毫升比色管中，塞緊瓶塞，吸收45分鐘。取下比色管，用蒸餾水洗凈導(dǎo)管尖部，溶液合并于比色管中，滴加2滴亞硫酸鈉溶液，搖動(dòng)使黃色褪去，加0.6毫升鉬酸銨溶液，搖勻，分別加入lml、3ml、5ml硫酸聯(lián)氨溶液，搖勻，用水稀釋至刻度，搖勻。于沸水浴中加熱15分鐘，取下冷卻。用l厘米比色皿，以試劑空白為參比，于分光光度計(jì)720nm處測(cè)定吸光度。其實(shí)驗(yàn)結(jié)果見表七表七還原劑用量對(duì)生成砷鉬藍(lán)的影響<table>tableseeoriginaldocumentpage8</column></row><table>由表七可以看出當(dāng)硫酸聯(lián)氨的用量大于3ml時(shí)，測(cè)得的吸光度趨于穩(wěn)定，因此本發(fā)明采用3ml加入量效果最好。實(shí)施例19-實(shí)施例21，對(duì)照例10-對(duì)照例12稱取O.5000g試樣6份，分別置于IOO毫升燒杯中，加入15ml(l+l)硫酸，5毫升硝酸，蓋上表皿，100-20(TC溶解，蒸至剛冒硫酸煙，取下冷卻。水洗表皿及杯壁，不蓋表皿，再100-20(TC加熱至剛冒硫酸煙，取下冷卻。移入100ml容量瓶中。分取適量試液于250毫升三角燒杯中，加蒸餾水50毫升，加入15ml(1+1)硫酸，碘化鉀溶液5ml，混勻，加入0.5ml二氯化錫溶液，搖勻，還原至黃色消失，加酒石酸溶液5ml，搖勻。放置10min，加無砷鋅粒4克，迅速塞入帶有氣體導(dǎo)管且導(dǎo)管另一端已插入預(yù)先盛有10ml吸收液的25毫升比色管中，塞緊瓶塞，吸收45分鐘。取下比色管，用蒸餾水洗凈導(dǎo)管尖部，溶液合并于比色管中，滴加2滴亞硫酸鈉溶液，搖動(dòng)使黃色褪去，加0.6毫升鉬酸銨溶液，搖勻，加硫酸聯(lián)氨溶液3毫升，搖勻，用水稀釋至刻度，搖勻。分別于沸水浴中加熱1、3、5、10、15、20分鐘，取下冷卻。用1厘米比色皿，以試劑空白為參比，于分光光度計(jì)720nm處測(cè)定吸光度。其實(shí)驗(yàn)結(jié)果見表八表八水浴時(shí)間對(duì)生成砷鉬藍(lán)的影響<table>tableseeoriginaldocumentpage9</column></row><table>由表八可以看出當(dāng)水浴時(shí)間為15分鐘時(shí)，測(cè)得的吸光度最大，因此本發(fā)明采用15分鐘效果最好。實(shí)施例22-實(shí)施例27，對(duì)照例13稱取高低含量不同0.5000g試樣2份，分別置于100毫升燒杯中，加入15ml(1+1)硫酸，5毫升硝酸，蓋上表皿，100-20(TC溶解，蒸至剛冒硫酸煙，取下冷卻。水洗表皿及杯壁，不蓋表皿，再100-20(TC加熱至剛冒硫酸煙，取下冷卻。移入100ml容量瓶中。分取適量試液于250毫升三角燒杯中，加蒸餾水50毫升，加入15ml(1+1)硫酸，碘化鉀溶液5ml，混勻，加入O.5ml二氯化錫溶液，搖勻，還原至黃色消失，加酒石酸溶液5ml，搖勻。放置10min，加無砷鋅粒4克，迅速塞入帶有氣體導(dǎo)管且導(dǎo)管另一端已插入預(yù)先盛有10ml吸收液的25毫升比色管中，塞緊瓶塞，吸收45分鐘。取下比色管，用蒸餾水洗凈導(dǎo)管尖部，溶液合并于比色管中，滴加2滴亞硫酸鈉溶液，搖動(dòng)使黃色褪去，加0.6毫升鉬酸銨溶液，搖勻，加硫酸聯(lián)氨溶液3毫升，搖勻，用水稀釋至刻度，搖勻。于沸水浴中加熱15分鐘，取下冷卻。用l厘米比色皿，以試劑空白為參比，分別于分光光度計(jì)680nm、693nm、700nm、720nm、750nm、840nm、866nm處測(cè)定吸光度。其實(shí)驗(yàn)結(jié)果見表九表九波長(zhǎng)對(duì)砷鉬藍(lán)吸光度的影響<table>tableseeoriginaldocumentpage9</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage10</column></row><table>由表九可以看出波長(zhǎng)在840nm，測(cè)得的吸光度最大，但是考慮兼顧試樣的高中低含量，因此本發(fā)明采用720nm處測(cè)量效果最好。實(shí)施例28-實(shí)施例30稱取0.5000g試樣3份，分別置于100毫升燒杯中，加入15ml(1+1)硫酸，5毫升硝酸，蓋上表皿，100-20(TC溶解，蒸至剛冒硫酸煙，取下冷卻。水洗表皿及杯壁，不蓋表皿，再100-20(TC加熱至剛冒硫酸煙，取下冷卻。移入100ml容量瓶中。分取適量試液于250毫升三角燒杯中，加蒸餾水50毫升，加入15ml(1+1)硫酸，碘化鉀溶液5ml，混勻，加入0.5ml二氯化錫溶液，搖勻，還原至黃色消失，加酒石酸溶液5ml，搖勻。放置10min，加無砷鋅粒4克，迅速塞入帶有氣體導(dǎo)管且導(dǎo)管另一端已插入預(yù)先盛有10ml吸收液的25毫升比色管中，塞緊瓶塞，吸收45分鐘。取下比色管，用蒸餾水洗凈導(dǎo)管尖部，溶液合并于比色管中，滴加2滴亞硫酸鈉溶液，搖動(dòng)使黃色褪去，加0.6毫升鉬酸銨溶液，搖勻，分別加入硫酸聯(lián)氨溶液3毫升，100g/l抗壞血酸溶液lml，10%二氯化錫溶液0.5ml搖勻，用水稀釋至刻度，搖勻。于沸水浴中加熱15分鐘，取下冷卻。用1厘米比色皿，以試劑空白為參比，于分光光度計(jì)720nm處測(cè)定吸光度。其實(shí)驗(yàn)結(jié)果見表十表十三種還原劑對(duì)比<table>tableseeoriginaldocumentpage10</column></row><table>實(shí)施例31準(zhǔn)確稱取3.0000克某試樣四份，于500毫升三角燒杯中，加(1+1)硝酸40ml，蓋上表皿，100-20(TC加熱至完全溶解，移入500ml容量瓶中。分別分取10ml試液于100毫升燒杯中，于其中三份試液中分別加入一定砷標(biāo)準(zhǔn)液，加15毫升(1+1)硫酸，蓋上表皿，100-20(TC蒸至剛冒硫酸煙，取下冷卻。水洗表皿及杯壁，不蓋表皿，再100-20(TC加熱至剛冒硫酸煙，取下冷卻。洗入250毫升三角燒杯中。加蒸餾水50毫升，加入15ml(l+l)硫酸，碘化鉀溶液5ml，混勻，加入0.5ml二氯化錫溶液，搖勻，還原至黃色消失，加酒石酸溶液5ml，搖勻。放置10min，加無砷鋅粒4克，迅速塞入帶有氣體導(dǎo)管且導(dǎo)管另一端已插入預(yù)先盛有10ml吸收液的25毫升比色管中，塞緊瓶塞，吸收45分鐘。取下比色管，用蒸餾水洗凈導(dǎo)管尖部，溶液合并于比色管中，滴加2滴亞硫酸鈉溶液，搖動(dòng)使黃色褪去，加0.6毫升鉬酸銨溶液，搖勻，加硫酸聯(lián)氨溶液3毫升，搖勻，用水稀釋至刻度，搖勻。于沸水浴中加熱15分鐘，取下冷卻。用l厘米比色皿，以試劑空白為參比，于分光光度計(jì)720nm處測(cè)定吸光度。分析結(jié)果見表十一。表^^一加標(biāo)回收實(shí)驗(yàn)<table>tableseeoriginaldocumentpage11</column></row><table>由加標(biāo)實(shí)驗(yàn)可以看出本方法具有較高準(zhǔn)確度，完全可以滿足砷的微量分析。權(quán)利要求一種碘溶液吸收法測(cè)定砷的方法，其特征在于在含砷試液的250毫升三角燒杯中，加蒸餾水50毫升，加入15ml硫酸，加還原劑碘化鉀2-7ml，混勻，加還原劑二氯化錫0.5-3ml，搖勻，還原至黃色消失，加掩蔽劑酒石酸5-7ml，搖勻，放置10min，加無砷鋅粒4克，迅速塞入帶有氣體導(dǎo)管且導(dǎo)管另一端已插入預(yù)先盛有10ml吸收液的25毫升比色管中，塞緊瓶塞，吸收40-50分鐘；取下比色管，用蒸餾水洗凈導(dǎo)管尖部，溶液合并于比色管中，滴加2滴還原劑亞硫酸鈉，搖動(dòng)使黃色褪去，加顯色劑鉬酸銨0.6-1毫升，搖勻，加還原劑四1-5毫升，搖勻，用水稀釋至刻度，搖勻于沸水浴中加熱10-20分鐘，取下冷卻，用1厘米比色皿，以試劑空白為參比，于分光光度計(jì)680-840nm處測(cè)定吸光度；吸收液選自碘溶液或溴水中的一種，還原劑四選自硫酸聯(lián)銨、抗壞血酸或二氯化錫中的一種。2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的碘溶液吸收法測(cè)定砷的方法，其特征在于所述碘化鉀的用量為5ml，二氯化錫的用量為0.5ml，酒石酸的用量為5ml，顯色劑鉬酸銨的用量為0.6毫升，還原劑四的用量為3毫升。全文摘要本發(fā)明公開了一種準(zhǔn)確可靠的碘溶液吸收法測(cè)定砷的方法，解決現(xiàn)有方法有毒廢液的產(chǎn)生的問題。本發(fā)明在大于3.6NH2SO4介質(zhì)中，Zn與酸作用產(chǎn)生新生態(tài)活化氫，在KI和酸性SnCl2存在下，使As5+還原成As3+，三價(jià)砷與新生態(tài)的活化氫生成砷化氫氣體，被碘溶液吸收，并氧化成五價(jià)砷，在0.25當(dāng)量硫酸介質(zhì)中，五價(jià)砷與鉬酸銨生成黃色的砷鉬雜多酸，用硫酸聯(lián)銨將其還原成砷鉬藍(lán)進(jìn)行比色測(cè)定。本發(fā)明方法碘溶液吸收用砷鉬藍(lán)比色法測(cè)定砷，更適合銅冶煉的原料及半成品冰銅、陽極銅中As的分析，且避免了有毒有害試劑的使用，減少了環(huán)境污染。文檔編號(hào)G01N21/79GK101788495SQ20101010372公開日2010年7月28日申請(qǐng)日期2010年1月29日優(yōu)先權(quán)日2010年1月29日發(fā)明者余旦新,吳芳,曹愛霞申請(qǐng)人:白銀有色集團(tuán)股份有限公司