專利名稱：一種水樣中痕量佳樂麝香的測(cè)定方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種水樣中痕量佳樂麝香的測(cè)定方法，屬于環(huán)境監(jiān)測(cè)領(lǐng)域。
背景技術(shù)：
人工合成麝香已廣泛應(yīng)用于日用化工行業(yè)，其中的多環(huán)麝香正取代其它 麝香，成為最為廣泛使用的一類合成麝香。作為多環(huán)麝香類物質(zhì)的代表，佳樂麝香 (1，3，4，6，7，8-六氫化-4，6，6，7，8，8-六甲基-γ -2-苯并吡喃，C18H26O,簡(jiǎn)稱HHCB)被廣泛 應(yīng)用于在化妝品、香水、洗滌劑、香皂、香波、清新劑等中，是一種用途最為廣泛的多環(huán)麝香。 例如，2000年歐洲佳樂麝香的使用量占多環(huán)麝香總量的90%以上。含佳樂麝香的日化用品使用后排放水體，在環(huán)境中積累，由于其可降解性能較差， 被列為持久性污染物之一，其環(huán)境效應(yīng)引起較多關(guān)注。但是與其它污染物質(zhì)相比，水體中佳 樂麝香的測(cè)定方法目前還沒有統(tǒng)一的方法標(biāo)準(zhǔn)，因此開發(fā)可行的水體中佳樂麝香分析方法 是非常必要的。水體中的佳樂麝香測(cè)定涉及樣品前處理與樣品分析二個(gè)步驟。樣品前處理方法較 多，常用的有液液萃取、固相萃取(SPE)等，經(jīng)前處理后，再進(jìn)行氣相色譜、液相色譜、氣-質(zhì) 聯(lián)用等分析。其中，液液萃取方法需消耗大量毒性有機(jī)溶劑，危害人體健康，污染環(huán)境，重 現(xiàn)性較差。固相萃取裝置簡(jiǎn)單，溶劑消耗量少，但是需進(jìn)行萃取、干燥、洗脫、吹掃、富集、定 容等操作，耗時(shí)長(zhǎng)、操作繁瑣。固相微萃取(SPME)是由加拿大Waterloo大學(xué)Arhturhe與 Pawliszyn教授首創(chuàng)的樣品前處理技術(shù)，集萃取、濃縮、解吸、進(jìn)樣于一體，具有選擇性高、使 用方便、安全快捷等優(yōu)點(diǎn)，在氣態(tài)、水體、固態(tài)中的揮發(fā)性有機(jī)物、半揮發(fā)性有機(jī)物、無機(jī)物 的分析中得到廣泛應(yīng)用。但是，不同的目標(biāo)分析物，SPME技術(shù)操作參數(shù)是不同的(如萃取頭 的種類、分析樣品的鹽度、PH、萃取方式、時(shí)間、溫度等)，需進(jìn)行相應(yīng)的優(yōu)化。本發(fā)明內(nèi)容在于針對(duì)水樣中的佳樂麝香，開發(fā)出一套SPME—GC-MS操作方法，使 之能夠適用于城市污水中佳樂麝香的測(cè)定。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的在于提供一種利用SPME-GC-MS測(cè)定水樣中痕量佳樂麝香方法。本發(fā)明的技術(shù)方案
一種水樣中痕量佳樂麝香的測(cè)定方法，包括如下步驟 (1)、標(biāo)準(zhǔn)曲線制作
a.標(biāo)準(zhǔn)溶液配制
準(zhǔn)確稱取佳樂麝香標(biāo)準(zhǔn)樣品，首先溶于丙酮(分析純)，配制成100 μ g/L標(biāo)準(zhǔn)貯備液； 分別移取系列標(biāo)準(zhǔn)貯備液，用純凈水稀釋，得到濃度200 1500ng/L的系列標(biāo)準(zhǔn)溶液；
b.SPME 操作
采用100 μ mPDMS萃取頭，取5 IOmL的步驟a所配制的標(biāo)準(zhǔn)溶液樣品，浸入萃取，萃 取溫度35°C，萃取時(shí)間40min，萃取完成后，立即進(jìn)樣，GC解吸溫度250 °C，解吸時(shí)間5min后進(jìn)入GC-MS分析系統(tǒng)； c. GC-MS 分析
色譜柱HP-5石英柱(30mX0. 25mmX0. 25um);升溫程序?yàn)?0°C，以10°C /min速度升至 295°C，保留IOmin ；載氣為高純氮?dú)?，壓?30. 5kPa，流量1. 70mL/min ；分流比1:2 ；進(jìn)樣口 溫度250°C，F(xiàn)ID檢測(cè)溫度300°C;EI轟擊源，離子源溫度180°C，SIM掃描，得出峰面積與標(biāo) 準(zhǔn)液中佳樂麝香濃度的標(biāo)準(zhǔn)曲線； (2)、樣品檢測(cè)
將水樣經(jīng)0. 45um微孔濾膜過濾，取5 IOmL的濾后水樣，重復(fù)步驟(1)中的b. SPME 操作和c. GC-MS分析操作，得出的峰面積對(duì)照標(biāo)準(zhǔn)曲線，即可得知樣品中佳樂麝香的含量。上述采用丙酮配制標(biāo)準(zhǔn)貯備液是非常必要的，丙酮與水的任意比互溶特性可以確 保佳樂麝香在水中均勻分布，從而確保了不同樣品之間SPME萃取效率的一致性。SPME萃取佳樂麝香樣品時(shí)，無須進(jìn)行pH與鹽度調(diào)整，我們的試驗(yàn)明，pH與鹽度調(diào) 整對(duì)萃取率沒有明顯幫助，甚至有些損失。在樣品檢測(cè)時(shí)，需事先對(duì)水樣進(jìn)行微孔濾膜過 濾，以去掉其中的懸浮顆粒，消除水樣中固相吸附佳樂麝香對(duì)測(cè)試結(jié)果的干擾。本發(fā)明的水樣中痕量佳樂麝香的測(cè)定方法，能夠適用于城市污水佳樂麝香的測(cè) 定。本發(fā)明的技術(shù)效果
本發(fā)明的一套利用SPME—GC-MS快速測(cè)定水樣中痕量佳樂麝香的方法，測(cè)定范圍為 200-1500ng/L，耗時(shí)在1小時(shí)之內(nèi)。目前水樣中痕量佳樂麝香沒有標(biāo)準(zhǔn)方法，從文獻(xiàn)報(bào)道的 情況看，采用SPE-GC-MS技術(shù)測(cè)定范圍與本發(fā)明相當(dāng)，但存在SPE耗時(shí)(一個(gè)水樣需3個(gè)小 時(shí)甚至更久)、流程復(fù)雜，重現(xiàn)率差等缺點(diǎn)。


圖1、佳樂麝香質(zhì)譜圖 圖2、佳樂麝香標(biāo)準(zhǔn)質(zhì)譜圖
圖3、城市污水中佳樂麝香色譜圖
圖4、峰面積與標(biāo)準(zhǔn)溶液中佳樂麝香濃度的標(biāo)準(zhǔn)曲線圖。圖中縱座標(biāo)為峰面積，橫座標(biāo) 為標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度/ng/L。
具體實(shí)施例方式下面通過實(shí)施例并結(jié)合附圖對(duì)本發(fā)明進(jìn)一步進(jìn)行闡述，但并不限制本發(fā)明。藥品佳樂麝香標(biāo)準(zhǔn)樣品(lOng/yL，lml,上海百靈威化學(xué)技術(shù)有限公司)，丙酮 (分析純，上海國(guó)藥集團(tuán))
丙酮分析純
器材=SPME 自動(dòng)進(jìn)樣器(Sigma-Aldrich Co. ) ； 100 μ mPDMS 萃取頭(Sigma-Aldrich Co. );20ml 萃取瓶(Sigma-Aldrich Co.);色質(zhì)聯(lián)機(jī)Agilent GC-MS-7890，色譜柱 HP-5 石 英柱(30mX0. 25mmX0. 25um), FID 檢測(cè)器。實(shí)施例1
城市污水中佳樂麝香的測(cè)定
4標(biāo)準(zhǔn)溶液配制取佳樂麝香標(biāo)準(zhǔn)樣品，溶于丙酮(分析純)，配制成IOOml濃度為 100 μ g/L標(biāo)準(zhǔn)貯備液，再分別移取0. 2 m L、0. 4m L、0. 6mL、0. 8mL、lmL、1. 2 mL、1.4mL，用去 離子水稀釋至lOOmL，這樣可以得到200、400、600、800、1000、1200、1400ng/L的系列標(biāo)準(zhǔn)溶液。SPME操作采用10(^!1^01^萃取頭，萃取樣品量58，浸入萃取，萃取溫度351，萃 取時(shí)間40min。GC解吸溫度250 °C，解吸時(shí)間5min。GC-MS分析升溫程序?yàn)?0°C，以10°C /min速度升至295°C，保留lOmin。載氣為 高純氮?dú)?，壓?30. 5kPa，流量1. 70mL/min ；分流比1:2。進(jìn)樣口溫度250°C，F(xiàn)ID檢測(cè)溫度 300°C。EI轟擊源，離子源溫度180°C，選擇離子(SIM)掃描。以上述分析過程，得出峰面積與標(biāo)準(zhǔn)溶液中佳樂麝香濃度的標(biāo)準(zhǔn)曲線為 Y=458. 16Χ+548006, R2=O. 9958，見圖 4。取上海龍華污水廠進(jìn)水50ml，水樣經(jīng)0. 45um微孔濾膜過濾，取濾后水樣5g，進(jìn)行 上述的SPME操作與GC-MS分析，以峰面積對(duì)照標(biāo)準(zhǔn)曲線，可得知上海龍華污水廠進(jìn)水中的 佳樂麝香為286ng/L。附圖1佳樂麝香標(biāo)準(zhǔn)樣品質(zhì)譜圖，附圖2為儀器質(zhì)譜圖庫(kù)中的標(biāo)準(zhǔn)質(zhì)譜圖，附圖3 為污水廠進(jìn)水經(jīng)SPME后，進(jìn)行SIM掃描得出的譜圖。從附圖1及附圖2的對(duì)比中可以標(biāo)準(zhǔn) 樣品質(zhì)譜圖與標(biāo)準(zhǔn)質(zhì)譜圖匹配率達(dá)96%。以上所述內(nèi)容僅為本發(fā)明構(gòu)思下的基本說明，而依據(jù)本發(fā)明的技術(shù)方案所做的任 何等效變換，均應(yīng)屬于本發(fā)明的保護(hù)范圍。
權(quán)利要求
一種水樣中痕量佳樂麝香的測(cè)定方法，其特征在于包括如下步驟(1)、標(biāo)準(zhǔn)曲線制作a.標(biāo)準(zhǔn)溶液配制準(zhǔn)確稱取佳樂麝香標(biāo)準(zhǔn)樣品，首先溶于丙酮(分析純)，配制成100μg/L標(biāo)準(zhǔn)貯備液；分別移取系列標(biāo)準(zhǔn)貯備液，用純凈水稀釋，得到濃度200～1500ng/L的系列標(biāo)準(zhǔn)溶液；b.SPME操作采用100μmPDMS萃取頭，取5～10mL的步驟a所配制的標(biāo)準(zhǔn)溶液樣品，浸入萃取，萃取溫度35℃，萃取時(shí)間40min，萃取完成后，立即進(jìn)樣，GC解吸溫度250 ℃，解吸時(shí)間5min后進(jìn)入GC MS分析系統(tǒng)；c.GC MS分析色譜柱HP 5石英柱(30m×0.25mm×0.25um)；升溫程序?yàn)?0℃，以10℃/min速度升至 295℃，保留10min，載氣為高純氮?dú)猓瑝毫?30.5kPa，流量1.70mL/min；分流比1:2；進(jìn)樣口溫度250℃,FID檢測(cè)溫度300℃；EI轟擊源，離子源溫度180℃，SIM掃描，得出峰面積與標(biāo)準(zhǔn)液中佳樂麝香濃度的標(biāo)準(zhǔn)曲線；(2)、樣品檢測(cè)將水樣經(jīng)0.45um微孔濾膜過濾，取5 10mL的濾后水樣,重復(fù)步驟(1)的b.SPME操作和c.GC MS分析，得出的峰面積對(duì)照標(biāo)準(zhǔn)曲線，即可得知樣品中佳樂麝香的含量。
2.如權(quán)利要求1所述的一種水樣中痕量佳樂麝香的測(cè)定方法尤其適用于城市污水中 佳樂麝香的測(cè)定。
3.如權(quán)利要求1所述的一種水樣中痕量佳樂麝香的測(cè)定方法，其特征在于佳樂麝香的 檢測(cè)含量范圍為200 1500ng/L。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種通過固相微萃取(SPME)與GC-MS聯(lián)用對(duì)水樣中痕量佳樂麝香的測(cè)定方法，屬環(huán)境監(jiān)測(cè)領(lǐng)域。該方法包括2個(gè)步驟，即標(biāo)準(zhǔn)曲線的繪制及樣品測(cè)定。其中樣品測(cè)定即水樣經(jīng)0.45μm濾膜過程后，取一定量的樣品于萃取瓶中，在溫度35℃，進(jìn)行浸入萃取40min后，立即進(jìn)入GC-MS進(jìn)行分析，根據(jù)出峰面積，通過外標(biāo)法定量。本方法在200-1500ng/L范圍內(nèi)線性良好，標(biāo)準(zhǔn)溶液平行測(cè)定RSD為7.9%。具有方便、快速、準(zhǔn)確等優(yōu)點(diǎn)，特別適用于城市污水中佳樂麝香的測(cè)定。
文檔編號(hào)G01N30/08GK101986153SQ201010289040
公開日2011年3月16日 申請(qǐng)日期2010年9月21日 優(yōu)先權(quán)日2010年9月21日
發(fā)明者畢東蘇, 陳振民 申請(qǐng)人:上海應(yīng)用技術(shù)學(xué)院