專利名稱：化合物偶氮水楊醛縮氨基巰基噻二唑及其制備和應(yīng)用的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明屬于化學(xué)合成技術(shù)領(lǐng)域，涉及一種偶氮水楊醛縮氨基巰基噻二唑化合物及 其制備方法；本發(fā)明同時(shí)還涉及該化合物作為受體在比色識(shí)別Ac_中的應(yīng)用。醋酸根離子及其鹽是許多新陳代謝過(guò)程和代謝產(chǎn)物中重要的組成部分，醋酸根離 子的氧化產(chǎn)率作為海底有機(jī)沉積物降解的指標(biāo)，已被頻繁地應(yīng)用。醋酸根離子可以作為惡 性腫瘤可能的示蹤物，在前列腺癌及其轉(zhuǎn)移和惡性淋巴瘤的治療方面，已被大量研究。其中 通過(guò)比色或熒光分子的化學(xué)傳感方法尤為引人注目。到目前為止，人們已經(jīng)設(shè)計(jì)合成出了 一些能夠識(shí)別醋酸根離子的化合物，如酰胺及含硫的乙二胺。但是，能夠單一選擇性比色 檢測(cè)醋酸根離子的受體報(bào)道較少。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的是為了能夠準(zhǔn)確快速的檢測(cè)出醋酸根離子，提供一種能夠比色識(shí)別 Ac"的受體化合物偶氮水楊醛縮氨基巰基噻二唑。本發(fā)明的另一目的是提供一種化合物偶氮水楊醛縮氨基巰基噻二唑的制備方法。本發(fā)明還有一個(gè)最重要的目的，就是提供該偶氮水楊醛縮氨基巰基噻二唑化合物 作為受體在比色識(shí)別Ac_中的應(yīng)用。(一)偶氮水楊醛縮氨基巰基噻二唑
本發(fā)明偶氮水楊醛縮氨基巰基噻二唑的結(jié)構(gòu)如下
權(quán)利要求
1. 化合物偶氮水樣縮氨基酸基噻二，其結(jié)構(gòu)式如下
2.如權(quán)利要求1所述化合物偶氮水楊醛縮氨基巰基噻二唑的制備方法，以無(wú)水 乙醇為溶劑，冰醋酸或?qū)ο趸郊姿釣榇呋瘎?，將?duì)硝基偶氮水楊醛與2-氨基-5-巰 基-1，3，4-噻二唑以1:廣1:1. 3的摩爾比混合，在6(T80°C攪拌回流5、h，得橘黃色粗品， 抽濾，烘干，用無(wú)水乙醇/N，N- 二甲基甲酰胺的混合體系洗滌，抽濾，干燥，得橘黃色粉末狀 固體即為目標(biāo)化合物。
3.如權(quán)利要求1所述化合物偶氮水楊醛縮氨基巰基噻二唑的制備方法，其特征在于 所述2-氨基-5-巰基-1，3，4-噻二唑由以下工藝合成以N，N- 二甲基甲酰胺為溶劑，氨基 硫脲與二硫化碳以1 1. 6 1 2. 4的摩爾比混合，在7(T90°C攪拌回流5、小時(shí)，冷卻、減壓蒸 去溶劑，加入濃度為2 ^3mol -Γ1的氫氧化鈉溶液，然后用2飛mol化―1的濃鹽酸酸化至pH 為廣2，得乳白色沉淀粗產(chǎn)品，抽濾，烘干，用無(wú)水乙醇/水的混合液重結(jié)晶得2-氨基-5-巰 基-1，3，4-噻二唑；所述氫氧化鈉溶液中，氫氧化鈉的摩爾量為氨基硫脲的1. 3^1. 6倍；所 述乙醇/水的混合液中，無(wú)水乙醇與水的體積比1:廣5:1。
4.如權(quán)利要求1所述化合物偶氮水楊醛縮氨基巰基噻二唑的制備方法，其特征在于 所述催化劑冰醋酸或?qū)ο趸郊姿岬哪柫繛閷?duì)硝基偶氮水楊醛的0. 005 0. 01倍。
5.如權(quán)利要求1所述化合物偶氮水楊醛縮氨基巰基噻二唑的制備方法，其特征在于 所述無(wú)水乙醇/N，N- 二甲基甲酰胺的混合體系中，無(wú)水乙醇/N，N- 二甲基甲酰胺的體積比 為 15:1 30:1。
6.如權(quán)利要求1所述化合物偶氮水楊醛縮氨基巰基噻二唑的制備方法，其特征在于 所述對(duì)硝基偶氮水楊醛的合成工藝如下以蒸餾水為溶劑，將對(duì)硝基苯胺與硫酸按l:2(Tl:26的摩爾量混合，加入質(zhì)量分?jǐn)?shù) 30^40%的亞硝酸鈉水溶液，在(T5°C攪拌反應(yīng)6(Γ90分鐘，得亮黃色澄清重氮硫酸鹽溶液； 所述硫酸的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為3(Γ60% ；所述亞硝酸鈉的摩爾量為對(duì)硝基苯胺的壙12倍；將水楊醛溶于質(zhì)量分?jǐn)?shù)為1. (Γ4. 1%的氫氧化鈉溶液中，在攪拌條件下將上述亮黃色 澄清重氮硫酸鹽溶液加入到含水楊醛的氫氧化鈉溶液中，同時(shí)用飽和醋酸鈉與氫氧化鈉調(diào) PH至5飛，攪拌反應(yīng)5 10小時(shí)，過(guò)濾，水洗，烘干，用70 75°〇的隊(duì)^二甲基甲酰胺/乙醇 混合體系洗滌，抽濾，干燥，得對(duì)硝基偶氮水楊醛；所述氫氧化鈉溶液中氫氧化鈉的摩爾量 為水楊醛的1. 5、. 5倍；所述重氮硫酸鹽的摩爾量為水楊醛的廣1. 4倍；所述N，N-二甲基 甲酰胺/無(wú)水乙醇混合體系中，N，N-二甲基甲酰胺與無(wú)水乙醇體積比為1 :l(Tl :20。
7.如權(quán)利要求1所述化合物偶氮水楊醛縮氨基巰基噻二唑作為受體在比色識(shí)別Ac—中 的應(yīng)用。
8.如權(quán)利要求7所述化合物偶氮水楊醛縮氨基巰基噻二唑作為受體在比色識(shí)別Ac—中 的應(yīng)用，其特征在于在含水2(Γ70%的DMS0/H20的體系中，化合物偶氮水楊醛縮氨基巰基 噻二唑的濃度為1 X 10^1 X IO-6Hiol化―1時(shí)，Ac—的加入使受體的DMS0/H20體系由淺黃色變?yōu)槌赛S色。
全文摘要
本發(fā)明公開(kāi)了一種以酚羥基和巰基噻二唑?yàn)樽R(shí)別基團(tuán)，以對(duì)硝基偶氮苯基為信號(hào)報(bào)告基團(tuán)的識(shí)別受體化合物偶氮水楊醛縮氨基巰基噻二唑——2-(2-羥基-5-(4-硝基苯基偶氮基)-芐基亞甲氨基)-5-巰基-1,3,4-噻二唑。通過(guò)比色識(shí)別及紫外-可見(jiàn)吸收光譜研究，該受體化合物在二甲基亞砜的含水體系中對(duì)Ac-有著顯著的比色識(shí)別效果；同時(shí)通過(guò)紫外滴定實(shí)驗(yàn)還表明，該受體對(duì)Ac-有著很強(qiáng)的絡(luò)合能力；而且，該受體對(duì)Ac-的檢測(cè)靈敏度很高，最低檢測(cè)限能達(dá)到1.0×10-6mol·L-1。實(shí)驗(yàn)還證明，該受體化合物在二甲基亞砜的含水體系中對(duì)Ac-具有高度的單一選擇性識(shí)別能力，且對(duì)其它陰離子具有很強(qiáng)的抗干擾能力。
文檔編號(hào)G01N21/33GK102127035SQ201010593998
公開(kāi)日2011年7月20日 申請(qǐng)日期2011年3月22日 優(yōu)先權(quán)日2011年3月22日
發(fā)明者張有明, 李軍強(qiáng), 林奇, 魏太保 申請(qǐng)人:西北師范大學(xué)