專利名稱：離子選擇性電極盒的制作方法
技術領域：
本發(fā)明涉及具有測定被檢查對象溶液中的特定離子的濃度的離子選擇性電極的離子選擇性電極盒。
背景技術：
以往，在被檢查對象溶液中的特定離子的濃度(或活性)的測定，例如醫(yī)院檢查室等所使用的血清等被檢查對象溶液中的Na離子、K離子、Cl離子等特定離子的濃度(或活度)的測定中，使用離子選擇性電極。使用離子選擇性電極的測定有濕式法和干式法，濕式法中通常使用流動式離子選擇性電極裝置。就該流動式離子選擇性電極裝置而言，在被檢查對象溶液流過的流路中設置使用感應特定離子的離子感應膜的離子選擇性電極和使用銀/氯化銀(Ag/AgCl)電極等比較(參照)電極膜的比較電極，并通過測定在離子選擇性電極與比較電極之間產生的電位差(電動勢之差)來測定被檢液(試樣)中的特定離子濃度(例如，參照專利文獻1和專利文獻2)。對于干式法，提出了使用膜狀的離子選擇性電極的方法(例如，參照專利文獻3)。
現有技術文獻
專利文獻
專利文獻1 日本特開2008-145123號公報
專利文獻2 日本特開2000-055863號公報
專利文獻3 日本特開2002-039990號公報發(fā)明內容
發(fā)明要解決的課題
然而，濕式的流動式離子選擇性電極裝置的情況下，雖然具有容易得到穩(wěn)定的測定結果這樣的優(yōu)點，但需要大量的被檢查對象溶液，進而流路的洗滌、裝置的調節(jié)等管理復雜，且推薦要有服務人員的定期維護。另外，需要用于流路的清洗、流過被檢查對象溶液的機構，認為難以實現離子濃度自動分析裝置的小型化。
另外，干式法的情況下，與流動式相比，雖然簡便且被檢查對象溶液可以為少量， 但被指出與濕式的自動分析裝置的測定結果的相關性低。
因此，本發(fā)明的目的在于提供一種濕式的離子選擇性電極盒，其可以實現與濕式的現有裝置相比，可以減少被檢查對象溶液量，而且小型、維護的負擔小的離子濃度自動分析裝置。
解決課題的方法
技術領域：
本發(fā)明人等進行了深入研究，結果發(fā)現，通過設置注入被檢查對象溶液的容器并以包圍該容器的方式配置離子選擇性電極和比較電極的、所謂的浸泡方式的離子選擇性電極盒，可以解決上述課題，從而完成了本發(fā)明。
S卩，本發(fā)明提供一種離子選擇性電極盒，其為設有測定被檢查對象溶液中的特定離子的濃度的離子選擇性電極的離子選擇性電極盒，具有將被檢查對象溶液注入容器中時，在與比較電極之間形成通電路徑的至少1個離子選擇性電極，而且前述離子選擇性電極和前述比較電極均以包圍前述容器的方式配置。
發(fā)明效果
根據本發(fā)明，不需要流過被檢查對象溶液的流路，且可以減少被檢查對象溶液量。 通過使用本發(fā)明的離子選擇性電極盒，可以實現維護的負擔小且小型的離子濃度自動分析直ο


圖1是表示離子選擇性電極 的概略結構例的圖。
圖2是表示離子選擇性電極 的縱截面結構例的圖。
圖3是表示離子選擇性電極 的橫截面結構例的圖。
圖4是表示構成離子選擇性電極盒的筐體的其他的形狀例的圖。
圖5是表示電極斜率值(卞^2 — 値)的測定例的圖。
圖6是表示電極膜的組成例的圖。
圖7是表示離子選擇性電極 的使用方式例的圖。
圖8是說明使用離子選擇性電極盒的離子濃度的測定動作例的圖。
具體實施方式
(離子選擇性電極盒)
關于本發(fā)明的離子選擇性盒，使用附圖進行詳細說明。將實施方式中所使用的離子選擇性電極盒101的結構例的概略示于圖1。將離子選擇性電極盒101的縱截面結構、橫截面結構分別示于圖2、圖3。本發(fā)明的離子選擇性電極盒101具有注入被檢查對象溶液的容器103、以包圍該容器103的方式配置的比較電極109和至少1個離子選擇性電極110。
另外，圖1 圖3是表示設有3個離子選擇性電極的結構例的圖，作為被檢查對象溶液中的特定離子，能夠同時測定例如鈉離子(Na+)、鉀離子(K+)、氯離子(Cl—)的濃度。另外也能夠測定例如鈣離子(Ca2+)、鎂離子(Mg2+)、碳酸氫根離子(HCO3-)、鋰離子(Li+)、鋅離子(Si2+)、銅離子(Cu2+)、鐵離子(Fe2\Fe3+)等。
圖3中，將如下所述的例子以截面結構表現在大致圓筒形狀的離子選擇性電極盒的筐體IOla中，以沿著其中心軸的方式形成試管形狀的容器103，沿著筐體IOla的外周， 以90°間隔配置有3個離子選擇性電極110和1個比較電極109。這樣，注入被檢查對象溶液的容器103配置于離子選擇性電極盒的筐體IOla的中心，離子選擇性電極110和比較電極109優(yōu)選相對于容器103的中心在同心圓上等間隔地配置。另外，從同時測定多種特定離子的濃度的觀點出發(fā)，優(yōu)選具有2個以上的離子選擇性電極110，且所有的離子選擇性電極110和比較電極109相對于容器103的中心在同心圓上均勻地配置。順便說一下，所有的離子選擇性電極110和比較電極109優(yōu)選配置于同一面上，但也可以配置于沿著筐體 IOla的中心軸偏離的位置。
圖1 3中，離子選擇性電極盒的筐體IOla表示為圓筒形狀的筐體，但如圖4所示，筐體IOla也可以具有三角柱形狀、四角柱(長方體)形狀、六角柱形狀、八角柱形狀等多角柱形狀。此外，筐體IOla還可以具有卡片形狀。
從有效的洗滌的觀點出發(fā)，注入被檢查對象溶液的容器103優(yōu)選具有研缽狀的底部。作為研缽狀的傾斜角度，優(yōu)選90 135°，更優(yōu)選95 120°，進一步優(yōu)選100 110°。 本實施方式中，使用具有105°的傾斜角度的研缽狀的底部的容器103。
另外，同樣地從有效的洗滌的觀點出發(fā)，優(yōu)選在容器103的底部具有廢物出孔 104。另外，也可以為可以連結用于吸入除去等的真空設備等的結構，使得注入到容器103 中的被檢查對象溶液或標準液能夠強制排出。這種情況下，可以考慮溶液除去的效率而適宜設定廢物出孔104的孔徑。
本發(fā)明的離子選擇性盒101優(yōu)選進一步具有比較電極109的定位機構102。
各離子選擇性電極110和比較電極109的位置關系優(yōu)選預先確定，圖3的結構例中，例如以比較電極109為基點，以順時針方向，按順序配置鈉離子(Na+)用的離子選擇性電極110、鉀離子(K+)用的離子選擇性電極110、氯離子(Cl—)用的離子選擇性電極110。
為了正確測定離子濃度，必須特別指定比較電極109的安裝位置。因此，該實施方式中，采用定位機構102，使得配置于離子選擇性電極盒的筐體IOla上的比較電極109相對于離子濃度自動分析裝置一直僅以特定的位置關系進行安裝。具體而言，在筐體IOla上形成特別指定比較電極109的位置的突起狀的定位機構102。另一方面，在離子濃度自動分析裝置中，按照只有在離子選擇性電極盒101上形成的突起狀的定位機構102處于特定的方向的情況下才可以安裝離子選擇性電極盒101的方式，在安裝部的內壁面形成作為與定位機構102成對的定位機構的導槽。
本發(fā)明的離子選擇性電極盒101采用相對于離子濃度自動分析裝置能夠容易裝卸的構成，但優(yōu)選在設定的使用壽命的范圍內反復用于特定離子的濃度測定，為此，優(yōu)選具備收藏有離子選擇性電極盒101的可使用次數(或可使用期間)和使用次數(或使用開始日期和時間)的存儲部件。例如，如圖1所示，在筐體IOla上安裝IC標簽111。在IC標簽111中收藏有離子選擇性電極盒101的可使用次數(或可使用期間)和使用次數(或使用開始日期和時間)。在IC標簽111中，也可以進一步收藏離子選擇性電極110和比較電極109所固有的電極斜率值Slope。具有多個離子選擇性電極110的情況下，電極斜率值 Slope根據對應于特定離子的離子選擇性電極110的種類而收藏。例如收藏有對應于鈉離子(Na+)、鉀離子(K+)、氯離子(CD 3種的電極斜率值Slope。
此處，IC標簽111等存儲部件中存儲的電極斜率值Slope是給出離子濃度與電極輸出的對應關系的斜率，即離子濃度與電動勢的關系式(直線的方程式)的斜率，例如，通過以下的方法事先求出。圖5表示鈉離子(Na+)的電極斜率值Slope的測定例。圖5的橫軸為濃度，縱軸為電動勢。離子選擇性電極110必然存在個體差異。因此，在將離子選擇性電極盒101作為產品上市前，對于高濃度標準液Ch和低濃度標準液Q的各個，分別測定在比較電極109與離子選擇性電極110之間產生的電動勢和&，并基于下式算出特定離子的測定所使用的內部電極的電極斜率值Slope。
Slope = (Eh-El) /Log (CH/CL)...(式 1)
另外，前式可以基于能斯特(Nernst)公式導出。
接著，對比較電極109和離子選擇性電極110的電極的構成進行說明。在容器103 的內壁面上沿著圓周方向以90°間隔形成有小孔。但是，該小孔被僅通過設為測定對象的特定離子的電極膜105堵塞。圖6表示電極膜105的成分組成的一個例子。通過采用具有圖6所示的成分組成的電極膜105，可以實現離子選擇性電極盒101的長壽命化。例如可以在150樣本以上或1個月以上的時間，不需要更換離子選擇性電極盒101。該電極膜105的特性長時間穩(wěn)定的結果是，能夠在離子選擇性電極盒101的使用期間中，作為電極斜率值 Slope—定的電極膜而進行處理。作為一個例子，可以不需要每次測定的電極斜率值Slope 的校準。
進一步，在筐體IOla中，準備用于用內部凝膠106填充電極膜105的外側的空間。內部凝膠106例如使用將含有l(wèi)Ommol/L氯化鈉等導電性物質的電解液(水溶液)和 CMC(羧甲基纖維素3重量％)混合而成的凝膠。填充有內部凝膠106的空間被帶內部電極107的蓋108堵塞。另外，將直徑Imm的銀線用于內部電極107。順便說一下，內部電極 107的前端部分用鹽酸溶液鍍敷而構成氯化銀AgCl。通過這些電極膜105、內部凝膠106、 帶內部電極107的蓋108來形成前述的離子選擇性電極110和比較電極109。
如圖7所示，在本發(fā)明的離子選擇性電極盒101中，也可以進一步具備導槽單元 101b、廢液槽101c。導槽單元IOlb是成為將離子選擇性電極盒101安裝于離子濃度自動分析裝置時的導槽的構件，通過從裝置表面露出而容易裝卸。如圖7所示，在導槽單元IOlb的圓周上，優(yōu)選以不妨礙用于將被檢查對象溶液、標準液注入容器103中的探針的移動的方式(即，僅在與探針的軌道重疊的1側面)設有切口。廢液槽IOlc是安裝于筐體IOla的下面?zhèn)鹊膹U液回收用的容器。如圖7所示，前述的IC標簽111也可以安裝于廢液槽IOlc上。 對于主要廢液，考慮環(huán)境污染，假設為標準液。被檢查對象溶液的廢液優(yōu)選回收至試劑盒等中，并作為生物危害進行處理?；蛘?，被檢查對象溶液的廢液也可以全部回收至廢液槽IOlc 中，并將該廢液槽IOlc作為生物危害進行處理。這種情況下，只要僅廢棄該廢液槽IOlc即可，因此具有減少檢查現場的廢物的量的效果。該實施方式的情況下，設為將在保證的使用次數或使用期間內產生的標準液的所有廢液回收至廢液槽IOlc中。也可以采用將廢液槽 IOlc和來自離子濃度自動分析裝置的洗滌站的廢液流入的廢液槽連接的構成。
(離子選擇性電極盒的制造方法)
本發(fā)明的離子選擇性電極盒101的制造方法沒有特別限定，例如如下制造。
首先，準備在內壁上具備電極膜形成用的2個以上的孔的容器103和具備用于在電極膜形成用的各孔的外側填充電解液的空間的筐體101a，使得可以以注入被檢查對象溶液的容器103為中心而包圍的方式分別形成離子選擇性電極110和比較電極109。作為筐體IOla的材質，特別優(yōu)選聚氯乙烯。從加工容易性 處理性的觀點出發(fā)，可舉出聚丙烯、聚苯乙烯、聚碳酸酯等，優(yōu)選為聚氯乙烯。接著，在注入被檢查對象溶液的容器103的電極膜形成用的孔中形成電極膜105。電極膜105通過將在適當的溶劑中混合有聚氯乙烯等高分子物質的基體材料、離子感應物質或標準物質、以及增塑劑的溶液澆注在電極膜形成用的孔中來形成。具體而言，首先，將在適當的溶劑中混合有基體材料、離子感應物質或標準物質、以及增塑劑的溶液冷卻至_5°C。然后，將該混合溶液不保溫而澆注在電極膜形成用的孔中。另外，考慮到制造后的膜的穩(wěn)定性時，優(yōu)選在形成電極膜時的溫度為6-8°C、濕度為 70%以下的條件下進行。特別是在直至澆注的溶液干燥而形成膜的期間，優(yōu)選將氣氛的溫度和濕度保持為上述范圍。另外，確認容器103的溫度也保持為6-8°C，外部氣溫與容器103 的溫度差處于1°C以內而進行制造。
進而，在電極膜的制造時，也能夠測定膜的電阻并進行檢查。例如，在電極膜形成用的各孔的外側所具備的空間和容器103中填充含有l(wèi)Ommol/L氯化鈉等導電性物質的電解液。此時，其他的孔暫時塞住，或用同樣的導電性物質填滿。通過該導電性物質來測定電阻時，如果形成膜，則在例如17mmol/L氯化鈉水溶液的情況下，表現出2ΜΩ以上的電阻值。 另一方面，未形成膜的(破損的)情況下，表現出500ΚΩ以下的電阻。這樣，通過進行中間產品的檢查，能夠降低不良率。對于在這些檢查中合格的電極膜，接著，在電極膜形成用的各孔的外側所具備的空間填充含有l(wèi)Ommol/L氯化鈉等導電性物質的電解液。此處，電解液從不易蒸發(fā)、處理性優(yōu)異的觀點出發(fā)，優(yōu)選為凝膠狀。接著，準備在中心具備前端由銀/氯化銀構成的內部電極107的蓋108，以內部電極107浸漬于電解液中的方式，以堵塞前述空間的方式進行固定，從而將電解液封入前述空間內。此時，電極的固定優(yōu)選通過熱壓接、超聲波壓接、粘接劑等進行固定。
(測定對象)
作為適于使用本發(fā)明的離子選擇性電極盒的測定的特定離子，例如可舉出鈉離子 (Na+)、鉀離子(K+)、氯離子(Cl_)、鈣離子(Ca2+)、鎂離子(Mg2+)、碳酸氫根離子(HC03_)、鋰離子(Li+)、鋅離子(Si2+)、銅離子(Cu2+)、鐵離子(Fe2U)等，作為被檢查對象溶液，可舉出源自血液、尿、土壤和水的任一的溶液等。
(離子濃度的測定動作)
接著，使用圖8來說明使用本發(fā)明的離子選擇性電極盒的離子濃度的測定動作例。此處的離子濃度的測定通常通過離子濃度自動分析裝置來自動進行。
在離子濃度的測定之前，將離子選擇性電極盒101安裝于離子濃度自動分析裝置的規(guī)定位置。另外，在作為使用壽命的可使用次數或可使用期間中，離子選擇性電極盒101 不進行更換操作而用于離子濃度的測定。進一步，作為離子濃度的測定開始前的操作，將分注有被檢查對象溶液、稀釋液、標準液的容器設定于離子濃度自動分析裝置的規(guī)定位置。
這些準備操作結束時，開始稀釋液的吸入工序。探針被定位在分注有稀釋液的容器中，并將稀釋液吸入探針內。
接著，進行被檢查對象溶液的吸入工序。探針被定位在分注有被檢查對象溶液的容器中，并在探針內追加吸入被檢查對象溶液。優(yōu)選在吸入該被檢查對象溶液時，事先吸入空氣。通過吸入空氣，可以避免探針內的稀釋液與被檢查對象溶液的液面彼此直接接觸的情況。
接著，轉移到殘存于離子選擇性電極盒101內的上次測定時的標準液的廢棄工序。該工序中，啟動真空設備等，產生與容器103的內側相比，底面外側的氣壓更低的狀態(tài)。 由于該氣壓差(所謂的抽真空)，殘存于容器103的上次測定時的標準液通過廢物出孔104 而向廢液槽IOlc排出。
標準液的廢棄工序結束時，處理工序轉移到被檢查對象溶液的稀釋化工序。此時， 探針被定位在離子選擇性電極盒101的安裝位置。然后，向下方驅動探針直至其前端到達離子選擇性電極盒的容器103的內部。然后，從探針向容器103中吐出被檢查對象溶液和稀釋液。此時，通過探針以任意的次數反復進行混合溶液(稀釋化被檢查對象溶液)的吸入和吐出，以使被檢查對象溶液和稀釋液在容器103內充分混合。然后，將探針的前端從混合溶液中提起。
接著，進行探針的洗滌工序。將探針移動至設于離子濃度自動分析裝置的洗滌站的位置。洗滌工序中，探針的外壁面和內部二者都用蒸餾水洗滌。雖然此處的廢液中含有被檢查對象溶液的成分，但與蒸餾水的水量相比，其量非常少，不用擔心環(huán)境污染。
洗滌工序結束時，或以并行的方式，開始混合溶液所含的離子濃度的測定。另外， 離子濃度的測定優(yōu)選在距混合溶液的攪拌動作結束的規(guī)定時間后(例如30秒后)開始。這是因為，攪拌動作剛結束后，有時離子濃度的測定值會不穩(wěn)定。另外，在離子選擇性電極盒 101中形成有多個離子選擇性電極110的情況下，對各個離子選擇性電極110進行離子濃度的測定。
測定例如在分別與鈉離子(Na+)、鉀離子(K+)、氯離子(Cl—)對應的離子選擇性電極110的內部電極107與比較電極109的內部電極107之間出現的電動勢。在這樣測定多種離子濃度的情況下，也可以按順序測定，但考慮到測定環(huán)境的偏差等時，優(yōu)選同時測定所有的電動勢。
優(yōu)選此處的電動勢的測量各進行多次，將它們的平均值作為測定結果。例如對各離子進行6次電動勢的測定，將去除它們的最大值和最小值的值的平均值作為測定結果。 該測定結果可保持直至得到對后述的標準液的測定結果。
對被檢查對象溶液的測定工序結束時，移至廢液的吸入工序。該工序中，向下方驅動探針直至到達離子選擇性電極盒的容器103的內部。然后，位于容器103中的混合溶液 (稀釋化被檢查對象溶液)被全部吸入探針內。
混合溶液(稀釋化被檢查對象溶液)的吸入完成時，將探針提起，然后，驅動至廢液位置。然后，將混合溶液(稀釋化被檢查對象溶液)從探針向廢棄槽吐出而廢棄。另外， 對于具有生物危害的可能性的被檢查對象溶液，廢棄在密閉的廢棄槽(例如試劑盒)中。
測定所使用的混合溶液的廢棄結束時，開始探針的洗滌工序。此時，將探針移動至設于離子濃度自動分析裝置中的洗滌站的位置。該洗滌工序的情況也使用蒸餾水來洗滌探針的外壁面和內部二者。同樣，雖然廢液中含有被檢查對象溶液的成分，但與蒸餾水的水量相比，其量非常少，不用擔心環(huán)境污染。
接著，開始使用標準液的離子濃度的測定工序(即，離子濃度的測定值的校正工序)。此時，探針被定位在分注有標準液的容器的安裝位置，并在探針內吸入標準液。
接著，轉移到標準液的第1次吐出工序。此時，探針被定位在離子選擇性電極盒 101的安裝位置。接著，向下方驅動探針直至其前端到達離子選擇性電極盒101的容器103 的內部。然后，從探針向容器103中吐出標準液的一部分。該標準液用于被被檢查對象溶液污染的容器103的洗濯。將規(guī)定量的標準液分注在容器103中時，啟動真空設施等，產生與容器103的內側相比底面外側的氣壓更低的狀態(tài)。由于該氣壓差(所謂的抽真空)，分注在容器103內的標準液通過廢物出孔104而向廢液槽IOlc排出。同樣，該廢液中含有被檢查對象溶液的成分，但其量非常少，不用擔心環(huán)境污染。
標準液的廢棄工序(洗濯工序)結束時，將殘存于探針的標準液吐出至容器103 中。即，進行第2次標準液的吐出工序。此時，少量殘存于容器103的內部的標準液和探針內的標準液略微產生溫度差。為了消除該溫度差，以任意的次數反復進行探針的標準液的吸入和吐出。
然后，探針的前端從容器103退避至上方。另外，關于對標準液的離子濃度的測定，也在距標準液的攪拌動作結束的規(guī)定時間后(例如30秒后)開始。這是因為，攪拌動作剛結束后，有時離子濃度的測定值會不穩(wěn)定。
利用該期間來進行探針的洗滌工序。此時，探針被移動至洗滌站的位置。該洗滌工序中，探針的外壁面和內部二者也都使用蒸餾水進行洗滌。洗滌完成后，將探針退避至初始位置。
從標準液的攪拌結束經過規(guī)定時間時，開始對標準液的離子濃度的測定。在離子選擇性電極盒101上形成有多個離子選擇性電極110的情況下，對各個離子選擇性電極110 進行離子濃度的測定。例如，優(yōu)選同時測定在分別對應于鈉離子(Na+)、鉀離子(K+)、氯離子 (CD的離子選擇性電極110的內部電極107和比較電極109的內部電極107之間出現的電動勢。
電動勢的測定在與被檢查對象溶液的測定時相同的條件下進行。從而，優(yōu)選對每種成為測定對象的離子各測定電動勢多次，并將它們的平均值作為測定結果。例如對各離子進行6次電動勢的測定，并將去除它們的最大值和最小值的值的平均值作為測定結果。
通過以上的動作，被檢查對象溶液的離子濃度的算出所需要的所有的測定值齊全。然后，離子濃度自動分析裝置利用對被檢查對象溶液的特定離子測定的電動勢、對標準液的特定離子測定的電動勢以及測定所使用的離子選擇性電極110所固有的電極斜率值 Slope來算出被檢查對象溶液中的特定離子的濃度值。具體而言，為了修正由電極電動勢的偏差的產生等引起的所謂的截距的變動(切片O変動)所引起的誤差，由對標準液的特定離子測定的電動勢和對被檢查對象溶液的特定離子測定的電動勢以及測定所使用的離子選擇性電極110所保有的電極Slope值算出被檢查對象溶液中存在的特定離子的濃度值。
如上，完成對1個被檢查對象溶液的特定離子的測定動作。根據需要，也對不同的被檢查對象溶液進行相同的測定動作。
(總結)
如以上說明的，通過采用以容器103為中心地等間隔配置1個或多個離子選擇性電極110和比較電極109的離子選擇性電極盒101，可以為濕式且不需要流過被檢查對象溶液的流路。從而，不用擔心漏液，可減輕維護的負擔。另外，由于不需要流路，因此可以減少所需要的被檢查對象溶液的液量。結果可以實現離子濃度自動分析裝置的小型化。另外， 通過采用該結構，可以實現兼顧筐體IOla的設計性和筐體強度。
另外，實施方式的離子選擇性電極盒101可以在預先設定的使用壽命的范圍內反復用于離子濃度的測定。因此，可以削減交換每種被檢查對象溶液的離子選擇性電極盒101 的時間和成本。
另外，在離子選擇性電極盒101上設置定位機構102的情況下，可以特別指定比較電極109相對于離子濃度自動分析裝置的安裝位置。由此，可以保證用于特定離子的濃度測定的離子選擇性電極110與其內部電極107所固有的電極斜率值Slope的對應關系。通過采用該機構，可以提高算出的離子的濃度的可靠性。
另外，在離子選擇性電極盒101的容器103的底部配置能夠通過抽真空進行溶液的廢棄的廢物出孔104的情況下，對于沒有生物危害的可能性的溶液，可以不需要驅動探針以及其他的可動部而立刻廢棄。由此，可以縮短對1個被檢查對象溶液的離子濃度的測定所需要的時間。
(其他的實施例)
以下，說明相對于前述的實施例的變形例。
(電極膜的其他的組成例)
前述的說明中，對由圖6所示的組成形成各電極膜的情況進行說明。但是，對于氯化物離子用的電極膜，也可以改變圖6所示的組成而使用以下所示的組成的電極膜。S卩，也可以將以作為氯離子感應物質的聚氯乙烯(PVC)為19重量％、作為第1增塑劑的1-十四烷醇(n-TDA)為M重量％、作為第2增塑劑的鄰硝基苯基辛基醚(O-NP0E)為10重量％、 作為第3增塑劑的十三烷醇(nTriDA)為5重量％、作為基體材料的高分子物質(TODA)為 42重量％的比率稱量添加后，加入四氫呋喃并使其分散而形成的電極膜105用于氯化物離子用。
關于將該新的組成適用于氯化物離子用的電極膜而制造的離子選擇性電極盒，使用管理血清(管理血清)Geronorm(注冊商標)human。制造商Jero公司(七口社)。進口商積水醫(yī)療(株))進行測定時的測定結果的具體例如下所示。另外，在離子選擇性電極盒中設為形成有除了包含Cl電極，還包含Na電極和K電極的3個電極。另外，作為測定結果的濃度設為通過前述的實時的電極斜率值Slope的計算而求出的值。
表1表示用自動分析裝置測定的測定結果和電極斜率值Slope的關系。另外，表 1中的標準液與高濃度標準液Ch對應，2/3標準液與低濃度標準液Q對應。
[表 1]
權利要求
1.一種離子選擇性電極盒，其特征在于，其為設有測定被檢查對象溶液中的特定離子的濃度的離子選擇性電極的離子選擇性電極盒，具有注入被檢查對象溶液的容器、 比較電極、和被檢查對象溶液注入時，在與所述比較電極之間形成通電路徑的至少1個離子選擇性電極，所述離子選擇性電極和所述比較電極均以包圍所述容器的方式配置。
2.如權利要求1所述的離子選擇性電極盒，其特征在于， 所述容器配置于筐體的中心，所述離子選擇性電極和所述比較電極相對于所述容器的中心在同心圓上等間隔地配置。
3.如權利要求2所述的離子選擇性電極盒，其特征在于，具有2個以上的離子選擇性電極，所有的離子選擇性電極和所述比較電極相對于所述容器的中心在同心圓上均勻地配置。
4.如權利要求2或3所述的離子選擇性電極盒，所述筐體具有圓筒形狀或多角柱形狀。
5.如權利要求1 4中任一項所述的離子選擇性電極盒，所述容器具有研缽狀的底部。
6.如權利要求1 5中任一項所述的離子選擇性電極盒，在所述容器的底部具有廢物出孔。
7.如權利要求1 6中任一項所述的離子選擇性電極盒，其特征在于，進一步具有所述比較電極的定位機構。
8.如權利要求1 7中任一項所述的離子選擇性電極盒，其特征在于，在預先設定的使用壽命的范圍內反復用于特定離子的濃度測定。
9.如權利要求1 8中任一項所述的離子選擇性電極盒，所述特定離子為選自鈉離子、 鉀離子、氯離子、鈣離子、鎂離子、碳酸氫根離子、鋰離子、鋅離子、銅離子和鐵離子的1種以上。
10.如權利要求1 9中任一項所述的離子選擇性電極盒，所述被檢查對象溶液為源自血液、尿、土壤和水的任一種的溶液。
11.一種權利要求1 10中任一項所述的離子選擇性電極盒的制造方法，其特征在于， 在離子選擇性電極盒的電極膜形成用的孔中形成對應于所述離子選擇性電極的至少一個電極膜的工序中，具有將含有所述電極膜的組成材料的混合溶液冷卻至冰點以下的規(guī)定溫度的工序； 將所述混合溶液澆注在所述電極膜形成用的孔中的工序；和使?jié)沧⒑蟮乃龌旌先芤涸诒３譃?-8°C且濕度70%以下的氣氛中干燥，形成所述電極膜的工序。
全文摘要
在濕式的流動式離子選擇性電極裝置的情況下，需要大量的被檢查對象溶液，而且流路的洗滌、裝置的調節(jié)等管理復雜。本發(fā)明提供一種離子選擇性電極盒，其具有在注入被檢查對象溶液時，在與比較電極之間形成通電路徑的至少一個離子選擇性電極，并且前述離子選擇性電極和前述比較電極均以包圍前述容器的方式配置。
文檔編號G01N27/414GK102498390SQ201080041468
公開日2012年6月13日 申請日期2010年9月17日 優(yōu)先權日2009年9月18日
發(fā)明者內田剛, 小林照幸 申請人:日立化成工業(yè)株式會社