專利名稱：一種檢測白芍藥材中農(nóng)藥殘留的方法
技術領域：
本發(fā)明屬于中藥材有害物質限量檢測技術領域，涉及中藥材樣品中農(nóng)藥殘留的檢測方法，具體涉及一種同時檢測白芍藥材中23種農(nóng)藥殘留的方法。
背景技術：
藥品安全問題直接關系到民生，為減少中藥材中農(nóng)藥殘留量，提高我國中藥產(chǎn)品在國際市場上的競爭力，農(nóng)藥殘留檢測分析是很重要的一部分。白芍作為我國常用中藥，對其進行農(nóng)藥殘留檢測分析很有必要，目前常用的白芍樣品預處理技術主要是以Florisil、 中性氧化鋁、硅膠或石墨化碳黑為填料的固相萃取技術。固相萃取技術需要大量溶劑進行柱活化和淋洗，環(huán)境污染大，比較費時且雜質較多，農(nóng)藥回收率不高。此外，現(xiàn)有的白芍中農(nóng)藥殘留分析方法主要是氣相色譜一電子捕獲檢測法或氣相色譜一火焰光度檢測法，氣相色譜法不適用于檢測不揮發(fā)性、熱不穩(wěn)定性農(nóng)藥。并且，現(xiàn)有方法僅檢測了有機氯、有機磷農(nóng)藥，普適性欠佳。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明針對上述現(xiàn)有技術存在的不足，提供一種檢測白芍藥材中農(nóng)藥殘留的方法，是一種能夠同時測定白芍樣品中23種有機氯、有機磷和有機氮類農(nóng)藥殘留物的方法。為實現(xiàn)上述目的，本發(fā)明所采用的技術手段是以乙腈為提取溶劑、N-丙基乙二胺(PSA)為分散凈化劑、無水硫酸鎂為干燥劑，對白芍藥材粉末進行提取凈化處理；采用液相色譜為分離手段；檢測器選擇通用性強、靈敏度高的質譜檢測器。包括以下步驟
1、樣品預處理
(1)提取將白芍樣品粉碎過篩后，精密稱定一定量白芍樣品粉末于離心管中，加入乙腈提取，合并提取液；
(2)凈化于提取液中加入一定量的PSA和無水硫酸鎂，渦旋混合，離心，取上清液，蒸干，殘渣加甲醇溶解，離心；
2、液相色譜一質譜法測定
(1)液相色譜條件色譜柱Agilent ZORBAX SB-C18 (4. 6 mm X 250 mm, 5 Mm)；流動相A 含5 mmol/L甲酸銨的20%甲醇-水溶液，流動相B 含5 mmol/L甲酸銨的甲醇溶液， 洗脫程序如下0_5 min，26%B 52%B ； 5 15 min，52% B 70%B ； 15 45 min，70% B 83%B ；45 46 min，83% B 100%B ；46 65 min, 100% B ；分析時間 65 min，平衡時間 20 min。流速0. 5 mL/min，柱溫20 °C，進樣量20 μ L ；
(2)質譜條件電噴霧離子化，正離子SIM模式檢測，碎片電壓100V ；霧化氣壓力40 psi ；干燥氣流速11 L/min ；干燥氣溫度350 ° C ；毛細管電壓3500 V。本發(fā)明所述的農(nóng)藥涉及23種有機氯、有機磷和有機氮類農(nóng)藥，分別是甲胺磷、吡蚜酮、噻蟲嗪、吡蟲啉、啶蟲咪、多菌靈、甲基托布津、嗪氨靈、殺撲磷、嘧菌酯、咯菌嗪、三唑酮、腐霉利、敵草胺、甲苯氟磺胺、戊唑醇、二嗪磷、嘧菌磺胺、伏殺磷、甲基嘧啶磷、苯醚甲環(huán)唑、除蟲菊酯、氟菌唑。本發(fā)明提供了一種樣品處理簡便、回收率高、普適性強、且能夠同時測定白芍藥材中23種有機氯、有機磷和有機氮類農(nóng)藥殘留的方法。本發(fā)明方法具有良好的重復性(<11%) 和回收率(20個農(nóng)藥均在70-120%，3個農(nóng)藥在60%左右及以下)，檢測限為0.767- 11.5 μ g/Kg0


圖1 23種農(nóng)藥標準品混合溶液的總離子流(TIC)色譜圖和選擇離子色譜圖。圖2添加23種農(nóng)藥的白芍藥材中農(nóng)藥殘留分析的總離子流(TIC)色譜圖和選擇離子色譜圖。圖3白芍藥材中農(nóng)藥殘留分析的總離子流(TIC)色譜圖和選擇離子色譜圖。
具體實施例方式下面結合附圖和實施例對本發(fā)明作進一步描述。實施例1
應用液相色譜一質譜法對23種有機氯、有機磷和有機氮類農(nóng)藥進行分析。標準品溶液制備分別取各農(nóng)藥標準品適量，精密稱定，用甲醇溶解。作為標準品儲備溶液。低濃度的標準品溶液通過用適量甲醇稀釋儲備溶液得到。液相色譜條件AgilentZORBAX SB-C18 (4.6 mm X 250 mm, 5 Mm)；流動相 A : 含5 mmol/L甲酸銨的20%甲醇-水溶液，流動相B 含5 mmol/L甲酸銨的甲醇溶液，洗脫程序如下:0-5 min, 26%B" 52%B; 5 15 min, 52% B 70%B ； 15 45 min，70% B 83%B ； 45 46 min,83% B 100%B ；46 65 min, 100% B ；分析時間 65 min，平衡時間 20 min。 流速0. 5 mL/min，柱溫20 °C，進樣量20 μ L0質譜條件電噴霧離子化，正離子SIM模式檢測，m/z值如表1所示；碎片電壓100 V ；霧化氣壓力40 psi ；干燥氣流速11 L/min ；干燥氣溫度350 ° C ；毛細管電壓3500 V。23種農(nóng)藥標準品混合溶液的總離子流色譜圖和選擇離子色譜圖見附圖1，圖中 1 :甲胺磷；2 :噻蟲嗪；3 吡蚜酮；4 吡蟲啉；5 :啶蟲咪；6 多菌靈；7 甲基托布津；8 嗪氨靈；9 殺撲磷；10 嘧菌酯；11 咯菌嗪；12 三唑酮；13 腐霉利；14 敵草胺；15 甲苯氟磺胺；16 :戊唑醇；17 :二嗪磷；18 嘧菌磺胺；19 :伏殺磷；20 甲基嘧啶磷；21 苯醚甲環(huán)唑； 22 除蟲菊酯；23 氟菌唑。
表1 SIM離子的m/z及其對應的農(nóng)藥名稱
權利要求
1.一種檢測白芍藥材中農(nóng)藥殘留的方法，其特征在于通過以下步驟實現(xiàn)(1)樣品預處理提取將白芍藥材粉碎，過孔徑200 ym的篩后，取5.0 g白芍粉末，精密稱定于50 mL Corning聚丙烯離心管中，加入20 mL乙腈，渦旋混合1 min，靜置20 min，20°C下4000 r/ min離心10 min，取上清液；再加入10 mL乙腈至離心管中，重復上述操作1次，合并兩次提取液；凈化于提取液中加入60 mg N-丙基乙二胺和無水硫酸鎂，渦旋混合1 min，20 ！下 4000 r/min離心10 min，取上清液，于40°C下用旋轉蒸發(fā)儀蒸干，殘渣加0. 5 mL甲醇溶解， 離心，取上清液，待分析；(2)采用液相色譜-質譜法測定色譜條件Agilent ZORBAX SB-C18 ,4. 6 mm X 250 mm, 5 Mm;流動相 Α:含 5 mmol/L 甲酸銨的20%甲醇-水溶液，流動相B 含5 mmol/L甲酸銨的甲醇溶液，洗脫程序0_5 min, 26%B 52%B,5 15 min,52% B 70%B,15 45 min,70% B 83%B,45 46 min,83% B 100%B，46 65 min, 100% B，分析時間 65 min，平衡時間 20 min，流速0. 5 mL/min，柱溫20 °C，進樣量20 UL ；質譜條件電噴霧離子化，正離子SIM模式檢測，碎片電壓100 V，霧化氣壓力40 psi, 干燥氣流速11 L/min，干燥氣溫度350 ° C，毛細管電壓3500 V。
2.根據(jù)權利要求1所述的一種檢測白芍藥材中農(nóng)藥殘留的方法，其特征在于，所述的農(nóng)藥分別是甲胺磷、吡蚜酮、噻蟲嗪、吡蟲啉、啶蟲咪、多菌靈、甲基托布津、嗪氨靈、殺撲磷、嘧菌酯、咯菌嗪、三唑酮、腐霉利、敵草胺、甲苯氟磺胺、戊唑醇、二嗪磷、嘧菌磺胺、伏殺磷、甲基嘧啶磷、苯醚甲環(huán)唑、除蟲菊酯、氟菌唑。
全文摘要
本發(fā)明提供一種檢測白芍藥材中農(nóng)藥殘留物的方法。將白芍藥材粉末先用乙腈振蕩提取，再以N-丙基乙二胺為分散凈化劑、無水硫酸鎂為干燥劑，進行分散凈化處理，提取液于40℃下用旋轉蒸發(fā)儀蒸干溶劑，殘渣用甲醇復溶后，用液相色譜作為分離手段，質譜作為檢測手段。本發(fā)明方法可同時檢測白芍藥材中的23種有機氯、有機磷和有機氮類農(nóng)藥殘留。用本發(fā)明方法分析白芍藥材中農(nóng)藥殘留，樣品處理簡便、回收率高、普適性強，具有很好的應用前景。
文檔編號G01N30/88GK102183611SQ20111005906
公開日2011年9月14日 申請日期2011年3月13日 優(yōu)先權日2011年3月13日
發(fā)明者李云飛, 王書芳, 程翼宇, 邵青 申請人:浙江大學