專利名稱：一種乙二醇單甲醚、乙二醇單乙醚、乙二醇甲醚醋酸酯及乙二醇乙醚醋酸酯的檢測方法
一種乙二醇單甲醚、乙二醇單乙醚、乙二醇甲醚醋酸酯及乙二醇乙醚醋酸酯的檢測方法
技術領域：
本發(fā)明涉及一種乙二醇單甲醚、乙二醇單乙醚、乙二醇甲醚醋酸酯及乙二醇乙醚醋酸酯的檢測方法，特別是涉及一種用配備氫火焰離子化檢測器的氣相色譜技術檢測乙二
醇單甲醚、乙二醇單乙醚、乙二醇甲醚醋酸酯及乙二醇乙醚醋酸酯的方法。
背景技術：
乙二醇單甲醚 Q-methoxyethanol)、乙二醇單乙醚 Q-ethoxyethanol)、乙二 醇甲醚醋酸酯O-methoxyethanol acetate)及乙二醇乙醚醋酸酯Q-ethoxyethanol acetate)均是常見的化學試劑，主要用作溶劑、化學中間體、稀釋劑及燃料添加劑，在現(xiàn)代工業(yè)中有著廣泛的應用。研究發(fā)現(xiàn)，這四種物質(zhì)具有一定的生態(tài)毒害性、持久性，其對人體有一定的危險， 會造成慢性中毒，并會影響男性生殖功能。2010年12月15日，ECHA(歐洲化學品管理署) 已將乙二醇單甲醚和乙二醇單乙醚列入高度關注物質(zhì)(SVHC)清單。ECHA于2011年2月 21日，正式公布了 7種新SVHC征求意見清單，其中包括乙二醇甲醚醋酸酯，由比利時提出。 雖然歐盟指令已對這四種物質(zhì)進行了限制，但未規(guī)定相關的檢測方法，也無相關測試標準及相關文獻。因此，有必要建立乙二醇單甲醚、乙二醇單乙醚、乙二醇甲醚醋酸酯及乙二醇乙醚醋酸酯的檢測方法。

發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明所要解決的技術問題在于克服目前無相關檢測標準的情況，提出一種用常規(guī)的配備有氫火焰離子化檢測器的氣相色譜技術檢測產(chǎn)品中乙二醇單甲醚、乙二醇單乙醚、乙二醇甲醚醋酸酯及乙二醇乙醚醋酸酯含量的方法。為實現(xiàn)上述目的，本發(fā)明采取以下技術方案提出一種乙二醇單甲醚、乙二醇單乙醚、乙二醇甲醚醋酸酯及乙二醇乙醚醋酸酯的檢測方法，包括以下步驟①利用索式提取法或超聲萃取法對樣品進行前處理；②用氣相色譜儀進樣口溫度設定為180°C 250°C，載氣為高純氮氣，載氣流速設定為0. 8 1. 5ml/min，色譜柱選擇極性柱；③將經(jīng)過前處理的樣品由所述載氣帶入所述色譜柱中，進行程序升溫，從40°C 80°C開始，升溫至220°C 240°C ；所述樣品的各組分被所述色譜柱分離；④所述被色譜柱分離的樣品進入氫火焰離子化檢測器進行檢測。本發(fā)明的技術效果在于①前處理方法簡單，使樣品在前處理過程中損失較少，定量結果準確，回收率高；②采用氣相色譜儀-氫火焰離子化檢測器GC-FID技術進行檢測，分析方法準確、 快速、安全；
③通過選擇合適的色譜柱，設定合適的色譜柱的升溫程序溫度、載氣流速和氫火焰離子化檢測器溫度，能對樣品中各組分進行最優(yōu)化的分離和檢測。

圖1是本發(fā)明實施例1所檢測的乙二醇單甲醚、乙二醇單乙醚、乙二醇甲醚醋酸酯及乙二醇乙醚醋酸酯的色譜圖；該色譜圖中的縱坐標代表峰的強度，橫坐標代表峰的保留時間，單位為分鐘。圖加是本發(fā)明實施例1所檢測的乙二醇單甲醚的標準曲線圖；該曲線圖中縱坐標代表氣相色譜峰面積的響應值，橫坐標代表乙二醇單甲醚的濃度。圖2b為本發(fā)明實施例1所檢測的乙二醇單乙醚的標準曲線圖；該曲線圖中縱坐標代表氣相色譜峰面積的響應值，橫坐標代表乙二醇單乙醚的濃度。圖2c為本發(fā)明實施例1所檢測的乙二醇甲醚醋酸酯的標準曲線圖；該曲線圖中縱坐標代表氣相色譜峰面積的響應值，橫坐標代表乙二醇甲醚醋酸酯的濃度。圖2d為本發(fā)明實施例1所檢測的乙二醇乙醚醋酸酯的標準曲線圖；該曲線圖中縱坐標代表氣相色譜峰面積的響應值，橫坐標代表乙二醇乙醚醋酸酯的濃度。
具體實施方式結合附圖對本發(fā)明做進一步詳細說明。本發(fā)明涉及一種乙二醇單甲醚、乙二醇單乙醚、乙二醇甲醚醋酸酯及乙二醇乙醚醋酸酯的檢測方法，包括以下步驟①利用索式提取法或超聲萃取法對樣品進行前處理，使用溶劑為苯類、氯代烷烴類、酮類、醇類試劑，如甲苯、二氯甲烷、丙酮、甲醇。對該樣品進行索式提取的最佳時間為 2 他；對該樣品進行超聲萃取的最佳時間為3 10h。對于固態(tài)樣品將固體樣品剪碎，稱取剪碎的固體樣品置于濾紙內(nèi)，包好，放置于索式提取器中，加入適量的溶劑，并安裝好放有樣品的索式提取器和冷凝裝置，對樣品進行提取。提取完畢后，取下冷凝裝置和索式提取器，將提取溶液濃縮，并用溶劑定容，過濾，待氣相色譜分析。對于液態(tài)樣品稱取液體樣品置于錐形瓶內(nèi)，同時加入適量的溶劑，超聲萃取。將萃取液過濾濃縮，定容后，待氣相色譜分析。②用氣相色譜進樣口溫度設定為180°C 250°C，載氣為高純氮氣，載氣流速設定為0. 8 1. 5ml/min，色譜柱選擇極性柱。③將經(jīng)過前處理的樣品由所述載氣帶入所述色譜柱中，進行程序升溫，從40°C 80°C開始，升溫至220 V 240°C，最佳升溫方式為從40°C 80°C開始，保持一段時間， 以5 30°C /min的速度升溫至100 120°C ；再以5 30°C /min的速度升溫至220°C 240 0C，保持一段時間。所述樣品的各組分經(jīng)色譜柱被分離。④所述被色譜柱分離的樣品進入氫火焰離子化檢測器進行檢測。實驗條件氣相色譜儀和氫火焰離子化檢測器，進樣口溫度設定為180°C 250°C，載氣為高純氮氣，載氣流速設定為0. 8 1. 5ml/min，色譜柱選擇極性柱，進行程序升溫，從40 V 80 V開始，升溫至220°C 240 V，最佳升溫方式為從40 V 80°C開始，保持一段時間，以5 30°C /min的速度升溫至100 120°C ；再以5 30°C /min的速度升溫至220°C 240°C，保持一段時間。實施例1以甲醇為溶劑，配置乙二醇單甲醚、乙二醇單乙醚、乙二醇甲醚醋酸酯及乙二醇乙醚醋酸酯系列標準溶液，按所述實驗條件進行氣相色譜和氫火焰離子化檢測器GC-FID 分析檢測，其中進樣口溫度設定為250°C，氮氣為載氣，流速lml/min ；色譜柱溫度控制采用程序升溫方式，從40°C開始，保持3min，以5°C /min升溫至100°C，然后再以30°C /min 升至230°C，保持5min ；氫火焰離子化檢測器溫度設定為260°C，進樣量為1 μ L，分流比設定為5 1。圖1為本發(fā)明實施例1所檢測的乙二醇單甲醚、乙二醇單乙醚、乙二醇甲醚醋酸酯及乙二醇乙醚醋酸酯的色譜圖，該色譜圖中的縱坐標代表峰的強度，橫坐標代表保留時間，單位為min ；保留時間在9. 16;3min處為乙二醇單甲醚，在10. 255min處為乙二醇單乙醚，在11.225min處為乙二醇甲醚醋酸酯，在12. M^iiin處為乙二醇乙醚醋酸酯；以這四個目標峰的峰面積為各自目標物的響應值，對樣品進行定量測定。圖加為本發(fā)明實施例1所檢測的乙二醇單甲醚的標準曲線圖，該標準曲線圖中的縱坐標代表氣相色譜峰面積的響應值，橫坐標代表乙二醇單甲醚的濃度，參見圖2a，所得標準曲線的函數(shù)關系為 Area = 0. 60036806*Amt_l.沘56042，其線性相關系數(shù)為 R2 = 0. 99916，其中 Area 代表乙二醇單甲醚的色譜峰面積響應值，Amt代表乙二醇單甲醚的濃度，這表明該標準曲線具有較好的線性相關性；圖2b為本發(fā)明實施例1所檢測的乙二醇單乙醚的標準曲線圖，該標準曲線圖中的縱坐標代表氣相色譜峰面積的響應值，橫坐標代表乙二醇單乙醚的濃度，參見圖2b，所得標準曲線的函數(shù)關系為Area = 0. 78535021*Amt_l. 0175617，其線性相關系數(shù)為R2 = 0. 99957，其中Area代表乙二醇單乙醚的色譜峰面積響應值，Amt代表乙二醇單乙醚的濃度，這表明該標準曲線具有較好的線性相關性；圖2c為本發(fā)明實施例1所檢測的乙二醇甲醚醋酸酯的標準曲線圖，該標準曲線圖中的縱坐標代表氣相色譜峰面積的響應值，橫坐標代表乙二醇甲醚醋酸酯的濃度，參見圖2c，所得標準曲線的函數(shù)關系為Area = 0. 7034480l*Amt-0. 7374411，其線性相關系數(shù)為R2 = 0. 99965，其中Area代表乙二醇甲醚醋酸酯的色譜峰面積響應值，Amt代表乙二醇甲醚醋酸酯的濃度，這表明該標準曲線具有較好的線性相關性；圖2d為本發(fā)明實施例1所檢測的乙二醇乙醚醋酸酯的標準曲線圖，該標準曲線圖中的縱坐標代表氣相色譜峰面積的響應值，橫坐標代表乙二醇乙醚醋酸酯的濃度，參見圖2d，所得標準曲線的函數(shù)關系為Area = 0. 76367288*Amt_0. 5296122，其線性相關系數(shù)為R2 = 0. 99974，其中Area代表乙二醇乙醚醋酸酯的色譜峰面積響應值，Amt代表乙二醇乙醚醋酸酯的濃度，這表明該標準曲線具有較好的線性相關性；利用配備有氫火焰離子化檢測器的氣相色譜儀四種目標物的檢出濃度分別達到乙二醇單甲醚1 μ g/ml、乙二醇單乙醚0. 5 μ g/ml、乙二醇甲醚醋酸酯0. 5 μ g/ml、乙二醇乙醚醋酸酯0. 4 μ g/ml。實施例2準確稱取lg(精確至O.Olg)粉碎后的塑料樣品，置于濾紙包內(nèi)，包好，放置于索式提取器中，加入適量甲醇，安裝好索式提取器和冷凝裝置，開啟熱源，加熱回流，提取4小時。提取完畢后，關閉熱源，待系統(tǒng)冷卻至室溫，取下索式提取器和冷凝裝置，將提取溶液濃縮，并用甲醇定容至25ml容量瓶內(nèi)，取適量溶液，過濾，注射入氣相色譜進行測定。對電子樣品作了三個平行樣品，實驗編號分別為A-l、A-2、A-3，分析結果見表1，對第一個平行樣
5(實驗編號A-1)平行測定6次，分析結果見表2。由表1可知，平行樣中目標物相對標準偏差為1. 93 4. 25%，由表2可知，重復性測試的相對標準偏差為1. 15 3. 18%。表1塑料樣品中四種待測目標物的測試結果
權利要求
1.一種乙二醇單甲醚、乙二醇單乙醚、乙二醇甲醚醋酸酯及乙二醇乙醚醋酸酯的檢測方法，其特征在于包括以下步驟，①利用索式提取法或超聲萃取法對樣品進行前處理；②用配備氫火焰離子化檢測器的氣相色譜儀檢測乙二醇單甲醚、乙二醇單乙醚、乙二醇甲醚醋酸酯及乙二醇乙醚醋酸酯四種目標物，對進樣口溫度設定為180°C 250°C，載氣為高純氮氣，載氣流速設定為0. 8 1. 5mL/min，色譜柱選擇極性柱；③將經(jīng)過前處理的樣品由所述氣相色譜儀的載氣帶入所述色譜柱中，進行程序升溫， 從40°C 80°C開始，升溫至220°C 240°C ；所述樣品的各組分被所述色譜柱分離；④所述被色譜柱分離的樣品各組分進入氫火焰離子化檢測器進行檢測。
2.根據(jù)權利要求1所述的乙二醇單甲醚、乙二醇單乙醚、乙二醇甲醚醋酸酯及乙二醇乙醚醋酸酯的檢測方法，其特征在于在所述步驟中，所述色譜柱升溫的最佳方式為，從 40°C 80°C開始，保持一段時間，以5 30°C /min的速度升溫至100 120°C ；再以5 300C /min的速度升溫至220°C 240°C，保持0 5min。
3.根據(jù)權利要求1所述的一種乙二醇單甲醚、乙二醇單乙醚、乙二醇甲醚醋酸酯及乙二醇乙醚醋酸酯的檢測方法，其特征在于所述氫火焰離子化檢測器的檢測溫度為260°C。
4.根據(jù)權利要求1所述的一種乙二醇單甲醚、乙二醇單乙醚、乙二醇甲醚醋酸酯及乙二醇乙醚醋酸酯的檢測方法，其特征在于對樣品進行前處理時，使用溶劑為苯類、氯代烷烴類、酮類、醇類試劑，如甲苯、二氯甲烷、丙酮、甲醇。
5.根據(jù)權利要求1所述的一種乙二醇單甲醚、乙二醇單乙醚、乙二醇甲醚醋酸酯及乙二醇乙醚醋酸酯的檢測方法，其特征在于對所檢測樣品進行索式提取的時間為2 他。
6.根據(jù)權利要求1所述的一種乙二醇單甲醚、乙二醇單乙醚、乙二醇甲醚醋酸酯及乙二醇乙醚醋酸酯的檢測方法，其特征在于對所檢測樣品進行超聲萃取的時間為3 10h。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種乙二醇單甲醚、乙二醇單乙醚、乙二醇甲醚醋酸酯及乙二醇乙醚醋酸酯的檢測方法。包括以下步驟利用索式提取法或超聲萃取法對樣品進行前處理；用配備氫火焰離子化檢測器的氣相色譜儀對乙二醇單甲醚、乙二醇單乙醚、乙二醇甲醚醋酸酯及乙二醇乙醚醋酸酯進行檢測，該儀器的進樣口溫度設定為180℃～250℃，載氣為高純氮氣，載氣流速設定為0.8～1.5ml/min，色譜柱選擇極性柱；經(jīng)過前處理的樣品由所述氣相色譜儀載氣帶入所述氣相色譜柱，進行程序升溫，從40℃～80℃開始，升溫至220℃～240℃；所述四種目標物從色譜柱被分離，使用該方法具有檢測器廉價、安全，操作簡單，分析方法準確、快速的優(yōu)點。
文檔編號G01N30/68GK102226792SQ20111008090
公開日2011年10月26日 申請日期2011年4月1日 優(yōu)先權日2011年4月1日
發(fā)明者宋薇 申請人:廣州市譜尼測試技術有限公司