專利名稱：氣相色譜/質(zhì)譜鑒定油漬卷煙的方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及卷煙化學(xué)檢測(cè)技術(shù)領(lǐng)域，特別是提供了一種油漬卷煙鑒定的方法。

背景技術(shù)：
卷煙成品檢驗(yàn)中經(jīng)常會(huì)發(fā)現(xiàn)“油漬煙”，而檢驗(yàn)員無(wú)法鑒別是否為真正的油漬煙， 也無(wú)法判定在哪個(gè)生產(chǎn)工序產(chǎn)生的。目前，對(duì)油漬煙的判定，沒(méi)有相關(guān)的科學(xué)方法，主要是依據(jù)人為目測(cè)，但會(huì)存在著一定的誤差。經(jīng)文獻(xiàn)檢索，至今國(guó)內(nèi)還沒(méi)有一種科學(xué)的鑒別方法，若能夠找到一種鑒別油漬種類的科學(xué)方法，對(duì)卷煙產(chǎn)品的追溯和質(zhì)量的保證，具有一定的現(xiàn)實(shí)意義?！禛B/T16488-1996水質(zhì)石油類和動(dòng)植物油的測(cè)定紅外光度法》適用于地面水、 地下水、生活用水和工業(yè)廢水中石油類和動(dòng)物油的測(cè)定，其檢測(cè)所用的溶劑是四氯化碳，其是一種毒性較強(qiáng)的，并對(duì)人體有一定致癌性的溶劑。其測(cè)試過(guò)程用正十六烷、姥鮫烷和甲苯做為標(biāo)準(zhǔn)油，而實(shí)際在卷煙生產(chǎn)中所涉及油并非這幾種，而是特定的幾種類型，使可比性很差，導(dǎo)致檢測(cè)準(zhǔn)確度低。檢測(cè)步驟繁瑣，每次檢測(cè)都需要用標(biāo)準(zhǔn)曲線及測(cè)試，需要測(cè)定出具體含量，而對(duì)于卷煙油漬，則需鑒定是否油漬，該油漬為何種油的油漬。

發(fā)明內(nèi)容
為了解決卷煙成品中油漬煙鑒別方法存在的技術(shù)問(wèn)題，本發(fā)明目的是在于提供一種氣相色譜/質(zhì)譜鑒定油漬卷煙的方法，具有快速、有效的特點(diǎn)。為了實(shí)現(xiàn)上述的目的，本發(fā)明采用了以下的技術(shù)方案
氣相色譜/質(zhì)譜鑒定油漬卷煙的方法，該方法包括以下的步驟
1)從卷煙車間收集了與卷煙生產(chǎn)直接相關(guān)的多種類型的油，通過(guò)有機(jī)溶劑乙酸乙酯分別進(jìn)行溶解萃??；
2)通過(guò)調(diào)節(jié)優(yōu)化氣相色譜/質(zhì)譜參數(shù)，將上述不同油萃取溶液進(jìn)行氣相/質(zhì)譜分析檢測(cè)，建立不同色譜圖，組成色譜圖庫(kù)，確定指紋；
3)將帶油漬煙的煙支剖開(kāi)，取有帶油漬的卷煙紙，用5 20mL乙酸乙酯浸泡萃取，使用蒸餾儀濃縮到lmL，再將濃縮液進(jìn)行氣相/質(zhì)譜分析，得到色譜圖譜；
4)將油漬煙的譜圖與已建立的油的圖譜庫(kù)進(jìn)行指紋比對(duì)，確定是何種油的油漬。作為優(yōu)選，上述的從卷煙車間收集了與卷煙生產(chǎn)直接相關(guān)的多種類型的油，分別為卷煙包裝機(jī)過(guò)濾器10#油、卷煙包裝機(jī)主機(jī)EP150油、煙支卷接機(jī)刀頭D68油、煙支卷接機(jī)主機(jī)HlOO油和潤(rùn)滑脂。作為優(yōu)選，上述的多種類型的油之外還包括香精料液、三醋酸甘油酯、丙二醇及食用油。作為優(yōu)選，上述的步驟2)和步驟3)的氣相/質(zhì)譜條件如下 色譜柱:HP-5 毛細(xì)管柱(30mX250ymX0. 25 μ m)；
載氣氦氣(He);色譜柱溫度進(jìn)樣口溫度250°C，質(zhì)譜接口溫度280°C ； 恒流模式柱流量2. lmL/min，分流比10:1 ；
程序升溫100°C，保持5min，然后以5°C /min的速率升溫至240°C，保持5min，再以 80C /min的速率升溫至280°C，保持5min ； 后運(yùn)行溫度280°C, IOmin ；
MS:離子源溫度150°C，四級(jí)桿溫度230°C，掃描范圍2(Tl00u。作為優(yōu)選，上述的步驟3)蒸餾器濃縮的真空度為260mbar，水浴溫度為40°C。本發(fā)明由于采用了上述的技術(shù)方案，可以快速有效的鑒定在卷煙生產(chǎn)過(guò)程中產(chǎn)生油漬卷煙是否真的油漬卷煙，同時(shí)該油漬為何種油的油漬，為卷煙生產(chǎn)問(wèn)題工序提供依據(jù)， 追溯問(wèn)題卷煙，并減少病疵煙流入市場(chǎng)，提高產(chǎn)品質(zhì)量，保證企業(yè)直屬聲譽(yù)。


圖1為本發(fā)明建立色譜圖庫(kù)方法的流程圖。圖2為用乙醚溶解后的質(zhì)譜總離子流圖。圖3為用乙酸乙酯溶解后的質(zhì)譜總離子流圖。圖4為樣品油用乙酸乙酯溶解并濃縮后的質(zhì)譜總離子流圖。圖5為第I類⑶機(jī)的油質(zhì)譜總離子流圖。圖6為第II類Protos機(jī)的油質(zhì)譜總離子流圖。圖7為第III類潤(rùn)滑脂質(zhì)譜總離子流圖。圖8為油漬煙用乙酸乙酯溶解濃縮后的總離子流圖。圖9為實(shí)際樣品的質(zhì)譜圖。圖10為人工涂布香精料液煙支的質(zhì)譜圖。圖11為食用油總離子流圖。圖12為樣品總離子流圖。
具體實(shí)施例方式從車間收集了與卷煙生產(chǎn)直接相關(guān)的五種類型的油GD卷煙包裝機(jī)過(guò)濾器10# 油、⑶卷煙包裝機(jī)主機(jī)EP150油、Protos煙支卷接機(jī)刀頭D68油、Protos煙支卷接機(jī)主機(jī) HlOO油和潤(rùn)滑脂；這些油是多種烴類混合化合物，要找到一種合適溶劑，將其完全溶解或盡可能完全溶解是件不容易的事，同時(shí)還要獲得較好的色譜圖；在氣相色譜/質(zhì)譜上分析， 確定一個(gè)好的色譜條件，得到比較理想的色譜峰分離效果及色譜圖；對(duì)于實(shí)際油漬卷煙處理，一般油漬煙樣品量少，且揮發(fā)性成分有可能已揮發(fā)，是否采用濃縮的方式，提高其檢測(cè)靈敏度，最終確定一個(gè)最佳的實(shí)驗(yàn)方案。如圖1所示，通過(guò)上述最佳的實(shí)驗(yàn)方案，用氣相色譜/質(zhì)譜對(duì)不同種類的油進(jìn)行分析，得到相關(guān)的譜圖，建立各種油譜圖庫(kù)，找出其特征譜峰。將要鑒定的油漬煙同樣通過(guò)上述實(shí)驗(yàn)方案，得到圖譜，與油的色譜圖庫(kù)分析比較，找出對(duì)應(yīng)的特征峰，由此來(lái)鑒別該油漬卷煙的油的種類；采用此方法，能較準(zhǔn)確并快速地判別其油漬種類，得知問(wèn)題工序所在，并及時(shí)采取相應(yīng)的措施。 一、溶劑的選擇從各類溶劑，排除了毒性比 較大的溶劑如苯、氯仿等，選用了乙醇、乙酸乙酯、乙醚，而乙醇對(duì)于大多數(shù)油不能全部溶解，故排除之。選用乙醚和乙酸乙酯的前處理方法，對(duì)樣品進(jìn)行實(shí)驗(yàn)。結(jié)果如圖2、圖3所示。從實(shí)際情況來(lái)看
①使用乙醚做溶劑，有一兩種油不能全部溶解，且總離子流圖峰形不好；
②使用乙酸乙酯做溶劑，絕大多數(shù)油都能完全溶解，總離子流圖的峰比較好。乙醚的麻醉性強(qiáng)，對(duì)人體有一定的危害，乙酸乙酯是相對(duì)弱些，故選用乙酸乙酯做溶劑。二、濃縮方式的選擇
由于樣品油濃度過(guò)高，譜圖中特征峰的分離效果差(如圖4所示)，儀器襯管又極易被污染，因此我們選擇不濃縮方式；由于油漬煙油的濃度過(guò)低，為了達(dá)到儀器的靈敏度，我們選擇乙酸乙酯做溶劑再濃縮處理。三、濃縮條件的選擇
根據(jù)乙酸乙酯的理化特性選擇相關(guān)參數(shù)作正交試驗(yàn)L9 (23)，最終確定相關(guān)參數(shù)。
\\因素A真空度(mbar)B水浴濕度(O)
序號(hào) \\240 260 I 28040 50 60^ 效巢*
133^^
22 + ~
33 ~
411—
5 3~
623++^
732+ ~
822+++
9 2+ ~*效果指蒸餾的速度、可控性四、色譜條件的選擇
采用不同型號(hào)的色譜柱和不同的升溫程序?qū)悠愤M(jìn)行實(shí)驗(yàn)，對(duì)其出峰情況及峰形進(jìn)行分析及篩選，最終確定選用ΗΡ-5色譜柱，并采用最佳升溫程序和高溫后運(yùn)行的方式對(duì)樣品進(jìn)行檢測(cè)。最終，確定前處理方式為使用乙酸乙酯做溶劑，對(duì)樣品油選擇不濃縮處理；對(duì)實(shí)際樣品(油漬煙)采用溶劑濃縮處理。起始溫度為100°c的程序升溫方式，HP-5色譜柱，高溫后運(yùn)行方式為色譜條件。以上述方式對(duì)不同的油進(jìn)行色譜質(zhì)譜分析，最終發(fā)現(xiàn)不同幾類油，得到如下譜圖
圖5 第I類為⑶機(jī)的油(⑶卷煙包裝機(jī)過(guò)濾器10#油、⑶卷煙包裝機(jī)主機(jī)HlOO油)； 圖6 第II類為Protos機(jī)的油(Protos煙支卷接機(jī)刀頭D68油、Protos煙支卷接機(jī)主機(jī)油)；
圖7:第III類為潤(rùn)滑脂。對(duì)于某一批次，發(fā)現(xiàn)了油漬煙，我們?nèi)∮蜐n煙用乙酸乙酯溶解濃縮后進(jìn)行質(zhì)譜分析得到圖8。通過(guò)與圖譜庫(kù)中的譜圖對(duì)比，發(fā)現(xiàn)其特征峰的保留時(shí)間與圖7相同，且檢索結(jié)果為同一物質(zhì)，故可以判定為Protos機(jī)的油。除此之外，申請(qǐng)人又對(duì)涂有香精料液、三醋酸甘油酯、丙二醇等非油物質(zhì)及食用油的卷煙，用相同的方法處理并進(jìn)行質(zhì)譜分析、檢索，其結(jié)果在圖譜上均能找到各自的特征峰，為判定油漬煙提供有力的證據(jù)。1)2010年12月30日寧波煙廠發(fā)現(xiàn)一批污漬卷煙，無(wú)法判定是否為油漬煙，通過(guò)上述方法，進(jìn)行質(zhì)譜分析，同時(shí)也取當(dāng)時(shí)車間正在使用的香精料液，涂布在煙支上，作為對(duì)比樣，分別得到如圖9，圖10的色譜圖。從上面兩圖可以看出，具有非常的相似性，只不過(guò)濃度不一樣，低濃度的譜圖中峰在高濃度的圖中都能找到相對(duì)應(yīng)的峰。因此，煙支上的污漬并非油漬，而是香精漬。2)2011年4月25日杭州煙廠發(fā)現(xiàn)一批油漬卷煙，無(wú)法判定是何種油漬煙，通過(guò)上述方法，進(jìn)行質(zhì)譜分析(圖11、圖12)。從上面兩圖可以看出，具有一致性，特征峰(23. 2min、42. lmin)的質(zhì)譜檢索也相同，只不過(guò)濃度不一樣，低濃度的譜圖中峰在高濃度的圖中都能找到相對(duì)應(yīng)的峰。因此，煙支上的油漬為食用油油漬。
權(quán)利要求
1.氣相色譜/質(zhì)譜鑒定油漬卷煙的方法，其特征在于該方法包括以下的步驟1)從卷煙車間收集了與卷煙生產(chǎn)直接相關(guān)的多種類型的油，通過(guò)有機(jī)溶劑乙酸乙酯分別進(jìn)行溶解萃?。?)調(diào)節(jié)氣相色譜/質(zhì)譜參數(shù)，將上述不同油萃取溶液進(jìn)行氣相/質(zhì)譜分析檢測(cè)，建立不同色譜圖，組成色譜圖庫(kù)，確定指紋；3)將帶油漬煙的煙支剖開(kāi)，取有帶油漬的卷煙紙，用5 20mL乙酸乙酯浸泡萃取，使用蒸餾儀濃縮到lmL，再將濃縮液進(jìn)行氣相/質(zhì)譜分析，得到色譜圖譜；4)將油漬煙的譜圖與已建立的油的圖譜庫(kù)進(jìn)行指紋比對(duì)，確定是何種油的油漬。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的氣相色譜/質(zhì)譜鑒定油漬卷煙的方法，其特征在于從卷煙車間收集了與卷煙生產(chǎn)直接相關(guān)的多種類型的油，分別為卷煙包裝機(jī)過(guò)濾器10#油、卷煙包裝機(jī)主機(jī)EP150油、煙支卷接機(jī)刀頭D68油、煙支卷接機(jī)主機(jī)HlOO油和潤(rùn)滑脂。
3.根據(jù)權(quán)利要求2所述的氣相色譜/質(zhì)譜鑒定油漬卷煙的方法，其特征在于多種類型的油之外還包括香精料液、三醋酸甘油酯、丙二醇及食用油。
4.根據(jù)權(quán)利要求1 3任意一項(xiàng)權(quán)利要求所述的氣相色譜/質(zhì)譜鑒定油漬卷煙的方法，其特征在于步驟2)和步驟3)的氣相/質(zhì)譜條件如下色譜柱HP-5毛細(xì)管柱；載氣氦氣；色譜柱溫度進(jìn)樣口溫度250°C，質(zhì)譜接口溫度280°C ；恒流模式柱流量2. lmL/min，分流比10:1 ；程序升溫100°C，保持5min，然后以5°C /min的速率升溫至240°C，保持5min，再以 80C /min的速率升溫至280°C，保持5min ；后運(yùn)行溫度280°C, IOmin ；MS:離子源溫度150°C，四級(jí)桿溫度230°C，掃描范圍2(Tl00u。
5.根據(jù)權(quán)利要求1 3任意一項(xiàng)權(quán)利要求所述的氣相色譜/質(zhì)譜鑒定油漬卷煙的方法，其特征在于步驟3)蒸餾器濃縮的真空度為260mbar，水浴溫度為40°C。
全文摘要
本發(fā)明涉及卷煙化學(xué)檢測(cè)技術(shù)領(lǐng)域，特別是提供了一種油漬卷煙鑒定的方法。氣相色譜/質(zhì)譜鑒定油漬卷煙的方法，該方法包括以下的步驟1)收集與卷煙生產(chǎn)直接相關(guān)的多種類型的油，通過(guò)乙酸乙酯分別進(jìn)行溶解萃??；2)調(diào)節(jié)氣相色譜/質(zhì)譜參數(shù)，將油萃取溶液進(jìn)行氣相/質(zhì)譜分析檢測(cè)，建立不同色譜圖，組成色譜圖庫(kù)，確定指紋；3)取有帶油漬的卷煙紙，用乙酸乙酯浸泡萃取，使用蒸餾儀濃縮，再將濃縮液進(jìn)行氣相/質(zhì)譜分析，得到色譜圖譜；4)將油漬煙的譜圖與已建立的油的圖譜庫(kù)進(jìn)行指紋比對(duì)，確定是何種油的油漬。本發(fā)明可以快速有效的鑒定在卷煙生產(chǎn)過(guò)程中產(chǎn)生油漬為何種油的油漬，為卷煙生產(chǎn)問(wèn)題工序提供依據(jù)，追溯問(wèn)題卷煙。
文檔編號(hào)G01N30/02GK102253144SQ20111017769
公開(kāi)日2011年11月23日 申請(qǐng)日期2011年6月28日 優(yōu)先權(quán)日2011年6月28日
發(fā)明者喬躍輝, 倪建彬, 劉博 , 張艷, 林建南, 洪梨梨 申請(qǐng)人:浙江中煙工業(yè)有限責(zé)任公司