專利名稱：一種蔬菜中甲胺磷的表面增強(qiáng)拉曼光譜快速篩查方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明屬于蔬菜中甲胺磷殘留的快速篩查方法領(lǐng)域，特別是涉及甲胺磷的表面增強(qiáng)拉曼光譜快速篩查方法。
背景技術(shù)：
甲胺磷(Methamidophos)，是一種高效、廣譜性有機(jī)磷殺蟲劑和殺螨劑，曾是我國(guó)生產(chǎn)和使用量最大的農(nóng)藥，雖然國(guó)家于2007年禁止其銷售和使用，但違規(guī)現(xiàn)象屢禁不止， 甲胺磷殘留超標(biāo)及食物中毒事件時(shí)有發(fā)生，使得檢測(cè)甲胺磷殘留問題成為人們關(guān)注的焦
點(diǎn)ο目前的檢測(cè)方法主要有氣相色譜(GC)或氣相/質(zhì)譜聯(lián)用(GC/MS)、液相/質(zhì)譜聯(lián)用(HPLC/MQ、酶聯(lián)免疫法、傳感器檢測(cè)法等。前兩種方法費(fèi)時(shí)、成本較高，后兩種方法具有操作簡(jiǎn)便、準(zhǔn)確、快速、靈敏等特點(diǎn)。本發(fā)明采用表面增強(qiáng)拉曼光譜對(duì)甲胺磷進(jìn)行檢測(cè)，方法靈敏簡(jiǎn)便，分析速度快。目前，尚未發(fā)現(xiàn)甲胺磷相關(guān)的拉曼研究報(bào)導(dǎo)。本發(fā)明以靈敏、操作簡(jiǎn)單的表面增強(qiáng)拉曼光譜(SERS)方法為基礎(chǔ)，借助銀納米粒子的拉曼信號(hào)增強(qiáng)效應(yīng)，建立一種蔬菜中甲胺磷的快速篩查方法，以達(dá)到實(shí)現(xiàn)甲胺磷殘留的大批量現(xiàn)場(chǎng)篩查目的。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明目的在于提供一種操作簡(jiǎn)便、分析迅速的甲胺磷的表面增強(qiáng)拉曼檢測(cè)方法。本發(fā)明的技術(shù)方案如下(1)蔬菜樣品經(jīng)粉碎、與極性溶劑混合振蕩，抽濾得到濾液，濃縮至干，用超純水定容至5mL，過0. 45 μ m濾膜后用于拉曼檢測(cè)；(2)納米銀溶液的制備采用檸檬酸鹽還原法；(3)選擇具有785nm激光波長(zhǎng)的拉曼光譜儀，設(shè)置激光功率50-300mw，掃描時(shí)間 2-20s ；(4)將溶于超純水的甲胺磷標(biāo)準(zhǔn)液與與步驟O)中銀膠溶液按一定比例混合，以酸、堿調(diào)節(jié)PH為1. 0-5. 0，按步驟(3)進(jìn)行拉曼光譜掃描，以甲胺磷濃度為橫坐標(biāo)，特征峰峰高為縱坐標(biāo)繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線，用于分析樣品中甲胺磷的含量。本發(fā)明的優(yōu)點(diǎn)與有益效果是采用本發(fā)明表面增強(qiáng)拉曼光譜對(duì)甲胺磷進(jìn)行檢測(cè)， 檢測(cè)限低，操作簡(jiǎn)便，可快速準(zhǔn)確定性、定量蔬菜樣品中的甲胺磷，可用于現(xiàn)場(chǎng)大規(guī)模樣品檢測(cè)，適于標(biāo)準(zhǔn)化。


圖1為甲胺磷標(biāo)準(zhǔn)品的普通拉曼光譜圖；圖2為甲胺磷表面增強(qiáng)拉曼光譜圖。圖中a 甲胺磷標(biāo)準(zhǔn)品的常規(guī)拉曼圖；b 超純水的SERS圖譜；c 1000 μ g/mL甲胺磷的SERS圖譜；將6680^^9460^,29280^1處的峰作為甲胺磷的定性峰，以668CHT1處的峰作為甲胺磷的定量峰。圖3為甲胺磷在668cm-l處峰高與濃度的標(biāo)準(zhǔn)曲線圖，橫坐標(biāo)為甲胺磷濃度，縱坐標(biāo)為668CHT1的峰高。
具體實(shí)施例方式下面結(jié)合實(shí)施例對(duì)本發(fā)明做進(jìn)一步詳細(xì)說明，但本發(fā)明并不僅僅局限于下述實(shí)施例。實(shí)施例1準(zhǔn)確稱取甲胺磷50mg，用丙酮定容至50mL，制得濃度為1000 μ g/mL的標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液。依次稀釋成濃度為500 μ g/mL、100 μ g/mL、10 μ g/mL、1 μ g/mL、0· 1 μ g/mL、 0. 01 μ g/mL、0. 001 μ g/mL的標(biāo)準(zhǔn)液。用HNO3調(diào)節(jié)pH至2. 3，選擇具有785nm激光波長(zhǎng)的拉曼光譜儀，設(shè)置激光功率為250mw，每個(gè)樣品掃描10s，得到不同濃度甲胺磷的SERS圖譜。 以甲胺磷濃度為橫坐標(biāo)，SERS圖譜中668CHT1處振動(dòng)峰峰高為縱坐標(biāo)繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線(圖3)， 得標(biāo)準(zhǔn)曲線函數(shù)關(guān)系為y = 59. 552x+3856. 3，相關(guān)系數(shù)r = 0. 9852，線性良好，可用于測(cè)定樣品中分析物的量。實(shí)施例2取毛白菜實(shí)驗(yàn)樣品洗凈、晾干，去掉非食部分后剁碎或經(jīng)組織搗碎機(jī)搗碎制成蔬菜試樣。 稱取蔬菜試樣10g，精確至0. OOlg,用60g無水硫酸鈉研磨呈干粉狀，倒入具塞錐形瓶中，加入0. 3g活性炭及80ml丙酮，振搖0. 5h，抽濾，濾液濃縮定容至5mL，過0. 45 μ m 濾膜后用于拉曼檢測(cè)。每個(gè)蔬菜樣品做6個(gè)平行，分析結(jié)果見表1。表1毛白菜中甲胺磷測(cè)定結(jié)果
權(quán)利要求
1.一種蔬菜中甲胺磷的表面增強(qiáng)拉曼光譜快速篩查方法，其特征在于包括如下步驟(1)蔬菜樣品經(jīng)粉碎、與極性溶劑混合振蕩，抽濾得到濾液，濃縮至干，用超純水定容至 5mL,過0. 45 μ m濾膜后用于拉曼檢測(cè)；(2)納米銀溶液的制備采用檸檬酸鹽還原法；(3)選擇具有785nm激光波長(zhǎng)的拉曼光譜儀，設(shè)置激光功率50-300mw，掃描時(shí)間 2-20s ；(4)將溶于超純水的甲胺磷標(biāo)準(zhǔn)液與與步驟O)中銀膠溶液按一定比例混合，以酸、堿調(diào)節(jié)PH為1.0-5.0，按步驟C3)進(jìn)行拉曼光譜掃描，以甲胺磷濃度為橫坐標(biāo)，特征峰峰高為縱坐標(biāo)繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線，用于分析樣品中甲胺磷的含量。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的甲胺磷的表面增強(qiáng)拉曼光譜檢測(cè)方法，其特征在于所述步驟(1)中萃取用的極性溶劑為超純水、甲醇、乙醇、乙酸乙酯、丙酮、二氯甲烷、三氯甲烷中的任一種。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的甲胺磷的表面增強(qiáng)拉曼光譜檢測(cè)方法，其特征在于所述步驟⑷和(5)中所用酸為HN03、HCL、H2SO4, H3PO4, HClO4溶液，所用堿為NaOH溶液。
全文摘要
本發(fā)明屬于蔬菜中甲胺磷殘留的快速篩查方法領(lǐng)域。包括如下步驟蔬菜樣品經(jīng)粉碎、與極性溶劑混合振蕩，抽濾得到濾液，濃縮至干，用超純水定容，用0.45μm膜過濾；采用檸檬酸鹽還原法制備得到納米銀溶液；將蔬菜提取液與納米銀溶液混合，調(diào)pH至1.0-5.0后用拉曼光譜儀檢測(cè)樣品中的甲胺磷；選擇具有785nm激光波長(zhǎng)的拉曼光譜儀，設(shè)置激光功率為50-300mw，掃描時(shí)間2-20s，將甲胺磷超純水溶液與制備的納米銀溶液按一定比例混合，進(jìn)行激光掃描檢測(cè)。繪制以甲胺磷濃度為橫坐標(biāo)，特征峰峰高為縱坐標(biāo)的標(biāo)準(zhǔn)曲線，用于分析樣品中甲胺磷的含量。本方法提供了一種檢測(cè)限低，操作簡(jiǎn)便的拉曼檢測(cè)方法，可快速準(zhǔn)確定性、定量蔬菜樣品中的甲胺磷，并可用于現(xiàn)場(chǎng)大規(guī)模樣品的快速篩查。
文檔編號(hào)G01N21/65GK102313730SQ201110229459
公開日2012年1月11日 申請(qǐng)日期2011年8月11日 優(yōu)先權(quán)日2011年8月11日
發(fā)明者姚衛(wèi)蓉, 孫瑩瑩, 季培周 申請(qǐng)人:江南大學(xué)