專利名稱：水樣中4,4’—二溴聯(lián)苯醚的測定方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種多溴聯(lián)苯醚的測定方法，屬于多溴聯(lián)苯醚測定領(lǐng)域，特別是涉及一種水樣中多溴聯(lián)苯醚的萃取方法。
背景技術(shù)：
多溴聯(lián)苯醚(PBDEs)是溴代阻燃劑的一種，也是一種新型的環(huán)境持久性有機污染物(POPs)，具有持久性、低水溶性、生物富集性和生物毒性等特點，并可在全球范圍內(nèi)進行長距離遷移。該類物質(zhì)被廣泛的應(yīng)用于電子產(chǎn)品、紡織品以及建筑設(shè)備等產(chǎn)品中，以提高其防火性能。PBDEs可以隨廢棄的電子產(chǎn)品、工業(yè)產(chǎn)品等進入環(huán)境中，目前已在土壤、沉積物、 水體、大氣、生物體、人體等多種介質(zhì)中檢測到該類物質(zhì)的存在。高溴代的PBDEs會發(fā)生降解(主要是光降解)生成低溴代的PBDEs (如BDE-15等)，已有很多學(xué)者對BDE-15進行了研究。由于PBDEs水溶性小，水體中PBDEs以痕量級別存在，不易進行萃取檢測。目前常用于液體樣品的前處理方法有液液萃取法(LLE)、攪拌子吸附法(SBSE)、固相萃取法(SPE 和固相微萃取法(SPME)。但是液液萃取法操作復(fù)雜，且有毒有機溶劑用量很大，檢出限差； 攪拌子吸附的攪拌棒涂層材料種類較少，限制了其應(yīng)用；固相萃取的操作繁瑣，樣品用量較大且組分易損失；固相微萃取裝置的纖維頭價格昂貴且壽命短，多次易產(chǎn)生交叉污染問題。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明要解決的技術(shù)問題在于避免上述技術(shù)的不足之處而已提出一種可以萃取出水樣中微量多溴聯(lián)苯醚的方法。水樣中二溴聯(lián)苯醚(BDE-15)的測定方法，按照下述步驟進行
(O 將含目標物的水溶液過O. 45 Mffl濾膜，量取適量于尖底離心管中，然后將含有萃取劑的分散劑快速注入水樣中，振蕩搖勻，離心管中形成乳濁液體系，室溫放置5 20 min，再以3000 5000 r WirT1離心5 10 min，萃取劑將沉于離心管底部尖端形成沉積相；
(2)用微量進樣器移取沉積相于另一離心管中，氮氣吹干，殘渣用正己烷溶解，進 GC進行分析，同時以正己烷為溶劑，配制BDE-15系列標準溶液，按相同條件進行氣相色譜分析，即可測定水樣中二溴聯(lián)苯醚。其中步驟(I)中水溶液與含有萃取劑的分散劑之比為(3. O 7. O) :(0. 5 I. 5) (mL /mL)，其中所述萃取劑與分散劑的比例為(10 50):(0. 5 I. 5) UL /mL);其中所述的萃取劑為四氯乙烷或四氯化碳；其中所述的分散劑為丙酮或乙腈；
其中步驟(2)所述GC測定所用檢測器為電子捕獲檢測器(ECD)，色譜柱為RTX-5毛細管柱；進樣口溫度280 V，無分流進樣，E⑶檢測器溫度320 V。柱程序升溫初始溫度180 °C ,停留5 min,再以4 V · mirT1的速度升至210 °C并保持3 min。同現(xiàn)有技術(shù)相比較，本發(fā)明的有益效果在于1、該萃取方法與液液萃取、攪拌子吸附、固相萃取和固相微萃取法相比較，操作簡單、有機溶劑用量少、耗時短、對環(huán)境友好且富集效率高；
2、采用氣相色譜法(ECD檢測器)檢測，分析方法快讀準確、靈敏度高且價格低廉。


圖I為本發(fā)明所檢測的BDE-15的標準色譜圖，該色譜圖中縱坐標代表電壓，橫坐標代表保留時間，單位為分鐘，由圖知，目標峰的保留時間在11. 731 min。圖2為本發(fā)明所檢測的BDE-15的標準曲線圖，該標準曲線圖中的縱坐標代表氣相色譜峰峰面積的響應(yīng)值，橫坐標代表BDE-15標準溶液的濃度，所得標準曲線的函數(shù)關(guān)系為 y=4051. 5x+79041，其中y代表氣相色譜峰面積的響應(yīng)值，x代表BDE-15標準溶液的濃度，其線性相關(guān)性系數(shù)R2=O. 996，這表明該曲線具有較好的線性相關(guān)性，線性濃度范圍為I 500
具體實施例方式實施例I
將水樣過O. 45 Mm濾膜，待用。精確量取5. O mL水樣于10 mL尖底離心管中，然后將含有30 UL四氯乙烷(萃取劑)的I. O mL丙酮(分散劑)快速注入水樣中，振蕩搖勻，離心管中形成乳濁液體系，室溫放置10. O min，再以3000 r ^mirT1離心5 min，萃取劑將沉于離心管底部尖端形成沉積相；用 50 μ L微量注射器移取沉積相于另一離心管中，氮氣吹干，殘渣用20 UL正己烷溶解，取
1.0μ L進GC進行分析。對樣品平行測定三次，其相對標準偏差(RSD)為8. 6 %。如圖I所示為本發(fā)明所檢測的BDE-15的標準色譜圖，該色譜圖中縱坐標代表電壓，橫坐標代表保留時間，單位為分鐘，由圖知，目標峰的保留時間在11.731 min。圖 2為本發(fā)明所檢測的BDE-15的標準曲線圖，該標準曲線圖中的縱坐標代表氣相色譜峰峰面積的響應(yīng)值，橫坐標代表BDE-15標準溶液的濃度，所得標準曲線的函數(shù)關(guān)系為 y=4051. 5x+79041，其中y代表氣相色譜峰面積的響應(yīng)值，x代表BDE-15標準溶液的濃度，其線性相關(guān)性系數(shù)R2=O. 996，這表明該曲線具有較好的線性相關(guān)性，線性濃度范圍為I 500實施例2
按與實施例I同樣工藝步驟進行，不同的是實驗中的溶劑用量和實驗條件。精確量取3. O mL水樣于10 mL尖底離心管中，然后將含有10 yL四氯乙烷(萃取劑)的O. 5 mL丙酮(分散劑)快速注入水樣中，振蕩搖勻，離心管中形成乳濁液體系，室溫放置5. O min,再以3000 r · mirT1離心5 min,萃取劑將沉于離心管底部尖端形成沉積相；用 50 μ L微量注射器移取沉積相于另一離心管中，氮氣吹干，殘渣用20 μ L正己烷溶解，取
1.0μ L進GC進行分析。對樣品平行測定三次，其相對標準偏差(RSD)為9. 3 %。實施例3
按與實施例I同樣工藝步驟進行，不同的是實驗中的溶劑用量和實驗條件。精確量取7. O mL水樣于10 mL尖底離心管中，然后將含有50 UL四氯乙烷(萃取劑)的1.5 mL丙酮(分散劑)快速注入水樣中，振蕩搖勻，離心管中形成乳濁液體系，室溫放置20. O min，再以5000 r · mirT1離心10 min，萃取劑將沉于離心管底部尖端形成沉積相； 用50 μ L微量注射器移取沉積相于另一離心管中，氮氣吹干，殘渣用20 UL正己烷溶解， 取I. O μ L進GC進行分析。對樣品平行測定三次，其相對標準偏差(RSD)為8. 9 %。
權(quán)利要求
1.水樣中二溴聯(lián)苯醚的測定方法，其特征在于按照下述步驟進行(O將含目標物的水溶液過O. 45 Mffl濾膜，量取適量于尖底離心管中，然后將含有萃取劑的分散劑快速注入水樣中，振蕩搖勻，離心管中形成乳濁液體系，室溫放置5 20 min, 再以3000 5000 PmirT1離心5 10 min，萃取劑將沉于離心管底部尖端形成沉積相；(2)用微量進樣器移取沉積相于另一離心管中，氮氣吹干，殘渣用正己烷溶解，進GC 進行分析，同時以正己烷為溶劑，配制BDE-15系列標準溶液，按相同條件進行氣相色譜分析，即可測定水樣中二溴聯(lián)苯醚。
2.根據(jù)權(quán)利要求I所述的水樣中二溴聯(lián)苯醚的測定方法，其特征在于其中步驟(I)中水溶液與含有萃取劑的分散劑之比為(3. O 7. O) :(0. 5 1.5) (mL /mL)，其中所述萃取劑與分散劑的比例為(10 50) :(0. 5 1.5) (yL /mL);其中所述的萃取劑為四氯乙烷或四氯化碳；其中所述的分散劑為丙酮或乙腈；根據(jù)權(quán)利要求I所述的水樣中二溴聯(lián)苯醚的測定方法，其特征在于其中步驟(2)所述 GC測定所用檢測器為電子捕獲檢測器(E⑶)，色譜柱為RTX-5毛細管柱；進樣口溫度280 V，無分流進樣，E⑶檢測器溫度320 V ；柱程序升溫初始溫度180 °C，停留5 min，再以4 °C · mirT1的速度升至210 °C并保持 3 min。
全文摘要
本發(fā)明水樣中4,4’—二溴聯(lián)苯醚的測定方法，屬于多溴聯(lián)苯醚測定領(lǐng)域。將含目標物的水溶液過0.45μm濾膜，量取適量于尖底離心管中，然后將含有萃取劑的分散劑快速注入水樣中，振蕩搖勻，離心管中形成乳濁液體系，室溫放置5～20min，再以3000～5000r min-1離心5～10min，萃取劑將沉于離心管底部尖端形成沉積相；用微量進樣器移取沉積相于另一離心管中，氮氣吹干，殘渣用正己烷溶解，進GC進行分析，同時以正己烷為溶劑，配制BDE-15系列標準溶液，按相同條件進行氣相色譜分析，即可測定水樣中二溴聯(lián)苯醚。該方法具有操作簡單、有機溶劑用量少、耗時短、對環(huán)境友好且富集效率高等優(yōu)點。
文檔編號G01N30/08GK102590397SQ20121004723
公開日2012年7月18日 申請日期2012年2月28日 優(yōu)先權(quán)日2012年2月28日
發(fā)明者徐婉珍, 王丹丹, 黃衛(wèi)紅, 黃婷婷 申請人:江蘇大學(xué)